Professora: Natália Magalhães Ganga

Bibliografia :

Aditivação de polímeros - Autor: Marcelo Rabello

 INTRODUÇÃO
• Os polímeros vem substituindo rapidamente
materiais tradicionais como vidro, metais,
madeira nos mais variados campos de aplicação.

• A síntese de novos polímeros com estrutura

química diferenciada e a modificação dos
polímeros já existentes, ampliaram muito a
faixa de aplicação dos materiais poliméricos.
 INTRODUÇÃO

• Os aditivos tanto podem ser orgânicos

ou inorgânicos bem como líquidos, sólidos
ou borrachosos e são geralmente
adicionados aos polímeros (não sempre)
em pequenas quantidades e com as mais
diversas finalidades.
 INTRODUÇÃO
Os aditivos devem atender aos seguintes
requisitos :

• Eficientes em sua função: Quanto

menor a quantidade necessária para que
o aditivo confira às propriedades
necessárias, melhor.
 INTRODUÇÃO

• Estáveis nas condições de

processamento: Os polímeros
normalmente são processados em
temperaturas elevadas, o que pode
provocar decomposição térmica dos
aditivos sensíveis.
 INTRODUÇÃO

• Fácil dispersão: O desempenho do produto

diminui muito em composições com
dispersão deficiente.

• Estáveis nas condições de serviço:

O efeito do tempo pode provocar
alterações químicas ou físicas nos aditivos.
 INTRODUÇÃO

• Não migrar: Os aditivos, como são substâncias

de baixo PM, podem ter mobilidade acentuada
na massa polimérica, difundindo para a
superfície do produto.

Esta migração é normalmente indesejável pois o aditivo perde a

sua eficiência no interior da peça e provoca efeitos negativos na
aparência do material (esbranquiçamento, descoloração,
pegajosidade).
 INTRODUÇÃO

• Ser atóxicos e não provocar gosto ou

odor: Condição especial para quando o
material for utilizado em contato com
alimentos, medicamentos ou brinquedos.

• Não afetar negativamente as

propriedades do polímeros: Condição
difícil de ser alcançada se o aditivo for
utilizado em quantidades elevadas.
 Tipos de aditivos
Pode-se dizer que todos os polímeros comerciais recebem aditivos,
seja quando da síntese, durante o processamento ou etapa anterior
(etapa de mistura). Os mais comumente utilizados são:

Plastificantes Lubrificante
Estabilizantes Pigmentos
Cargas Espumante
Antiestático Retardante de chama
Nucleantes Modificadores de impacto
 TIPOS DE ADITIVOS
• Os tipos e as quantidades de aditivos
a serem adicionados dependem do
polímero, do processo de
transformação a ser utilizado e da
aplicação a que se destina o produto.
 TIPOS DE ADITIVOS
• A adição de determinado aditivo para se
atingir certo objetivo pode alterar de forma
negativa outras propriedades do polímero ou
ainda ter efeito positivo sob vários
aspectos. Por exemplo, o negro de fumo
além de aumentar a resistência à tração e
o módulo elástico das borrachas, ainda
confere coloração preta e atua como
estabilizante da radiação UV.
 TIPOS DE ADITIVOS
Existem 02 razões básicas para a necessidade
de se introduzir aditivos na massa polimérica:

1- Alterar as propriedades do material tornando-o,

por exemplo, mais rígido ou mais flexível, ou até
mesmo mais barato.

2- Necessidade de conferir estabilidade ao material

durante o serviço e/ou durante o processamento.
 Classificação dos aditivos

Duas categorias gerais:

Aditivos protetores: Estabilizantes, lubrificantes e

antiestáticos

Aditivos modificadores: Plastificante, cargas,

nucleantes, pigmentos, espumantes, retardantes de chamas,

modificadores de impacto
Outra classificação trata os aditivos em 04
categorias:

a) Auxiliares de polimerização:

Catalisadores: Alteram a velocidade das

reações de polimerização e de reticulação
sem serem modificados quimicamente.

Iniciantes: Atuam como fontes de

radicais livres para iniciar as reações de
polimerização ou reticulação.
• Agentes de reticulação: Conferem
estrutura reticulada aos termofixos e
elastômeros.

• Outro auxiliares: Como Solventes,

emulsificantes
b) Auxiliares de processamento

Lubrificantes: São utilizados para

facilitar o processamento. De acordo com
a miscibilidade com o polímero pode ser
classificado como lubrificantes internos
ou externos.

Solventes: Diminuem a viscosidade de

resinas termofixos
c) Estabilizantes

• Antioxidantes: Inibem ou reduzem a

velocidade de degradação oxidativa
durante o uso ou no processamento

• Estabilizantes térmicos: Inibem ou

retardam a degradação de polímeros
halogenados termicamente sensíveis (PVC).
c) Estabilizantes
• Desativadores de metais: Desativam metais
presentes como impurezas que catalisam a
degradação.

• Estabilizantes de Ultravioleta: Inibem ou

retardam a degradação resultante desta
radiação, a mais prejudicial para os polímeros.

• Preservativos: Evitam degradação por

microorganismos. São os fungicidas e
bactericidas.
d) Modificadores de propriedades

• Antiestáticos: Aceleram a dissipação de

cargas elétricas estáticas na superfície do
produto.

• Retardantes de chama: Reduzem a

combustibilidade dos plásticos. Importantes
na indústria automobilística e na construção
civil.
d) Modificadores de propriedades

• Pigmentos: Conferem tonalidades de cor

e brilho. Podem ser solúveis ou insolúveis
no polímero

• Plastificantes:Aumentam a flexibilidade
de polímeros. Especialmente importante
para o PVC.
d) Modificadores de propriedades

• Cargas: Atuam como reforçantes ou de

enchimento, alteram um grande número
de propriedades

• Agentes de reticulação: Utilizados

para reticular polímeros
termoplásticos aumentando a
temperatura de uso e a resistência
química.
d) Modificadores de propriedades

• Agentes de expansão: produzem plásticos

porosos pela liberação de voláteis
durante o processamento.Existem os
agentes físicos e químicos de expansão.

• Nucleantes: Aplicados em polímeros

cristalizáveis, aceleram a velocidade de
cristalização e alteram a estrutura
cristalina.
 TIPOS DE ADITIVOS
• A escolha adequada dos tipos e
quantidades de aditivos requer muitos
experimentos em laboratório e em campo a
fim de se obter as propriedades ótimas.

• O bom senso e fatores econômicos devem

ser considerados na escolha do tipo de
aditivo que o produto pode precisar.
 TIPOS DE ADITIVOS
Por exemplo, na formulação de um
composto de PVC para aplicação em
assoalho, os aditivos recomendados
seriam:

• Plastificantes – Para melhorar a

processabilidade e aumentar a resistência
ao impacto e a flexibilidade em
temperaturas baixas.
 TIPOS DE ADITIVOS
• Cargas de enchimento – Para reduzir os
custos
• Pigmentos – Para conferir coloração
• Agentes antiestáticos – Para facilitar a
remoção do pó
• Estabilizantes térmicos – Para evitar a
degradação do PVC durante o
processamento
 TIPOS DE ADITIVOS
O uso correto de aditivos requer um
amplo conhecimento dos seus efeitos
no material em questão. Alguns
parâmetros devem ser avaliados para
evitar a falha prematura do produto:
 TIPOS DE ADITIVOS
• A quantidade incorreta do aditivo,
especialmente importante no caso dos
estabilizantes, plastificantes e cargas.

• Escolha incorreta do aditivo, resultando

em ineficiência, migração acentuada ou
volatilidade. Ex: Pigmentos que migram
de cabides de PP resultam em manchas
no tecido.
 TIPOS DE ADITIVOS
• Dispersão incompleta ou não uniforme
do aditivo. Situação crítica para
estabilizantes, onde ocorre degradação
localizada, e no caso de cargas ou
outros aditivos sólidos que concentrem
tensões, resultando em fragilização.
 Efeitos adversos
• Ás vezes, a utilização de um
determinado tipo de aditivo implica em
grandes alterações na formulação
devido a efeitos adversos em outras
propriedades do material. Ex: A adição
de fibra de vidro ao PP pode requerer
as seguintes alterações na composição:
 Efeitos adversos
1- Melhorar a eficiência do sistema antioxidante, já que a
preparação de compósitos requer uma etapa extra de
mistura , aumentando a história térmica do material e,
como conseqüência, a degradação térmica.

2- Adição de lubrificantes, uma vez que a cargas aumentam

a viscosidade da massa fundida.

3- Alteração na pigmentação. Normalmente apenas

tonalidades escuras são conseguidas em PP reforçado com
fibra de vidro.

4- Adição de modificadores de impacto para compensar a

perda de ductilidade causada pelas fibras.
 CONSUMO DE ADITIVOS
• Os aditivos representam cerca de 20%
em peso do plástico colocado no
mercado. As cargas representam a
maioria do consumo, visto que são
utilizados em grandes quantidades e
empregados como redutores de custo.
 CONSUMO DE ADITIVOS
TIPO CONSUMO (%)
Antiestáticos 0,1
Lubrificantes 1,0
Agentes de Expansão 1,4
Estabilizantes 1,5
Pigmentos 3,9
Antichama 4,6
Plastificantes 16,6
Cargas 70,6
CONSUMO DE ADITIVOS
 CONSUMO DE ADITIVOS
A indústria de aditivos para polímeros cresce, em
média, 10% ao ano. As indústrias tem investido em
inovações

• Melhora no desempenho para resistir às condições severas de

processamento e serviço.

• Produção de misturas de aditivos facilitando a incorporação.

• Redução na toxicidade e substituição de produtos químicos que

causem impacto ao meio ambiente e aos trabalhadores.

• Melhora na compatibilidade das cargas com o polímero, melhorando

seu desempenho e reduzindo custos.
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
• Os aditivos são geralmente substâncias de
baixo PM e, em alguns casos, de baixa
miscibilidade com os polímeros, acarretando
problemas de migração durante o uso dos
produtos.

• A migração de aditivos da massa polimérica

para o ambiente torna-se perigosa no caso de
substâncias com elevada toxicidade.
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS

• Indústrias de brinquedos, nas aplicações

médicas e na indústria alimentícia, as
exigências de não toxicidade são críticas.

• Além do contato do consumidor com o produto

polimérico, ocorre também o contato entre
funcionários das indústrias de transformação
de plásticos e de fabricação de aditivos.
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
• O contato pode ser por via oral, inalação ou
absorção através da pele, sendo as duas
últimas as formas mais comuns no ambiente
industrial.

• A manipulação de aditivos em pó oferece

grande risco de inalação pois permanecem em
suspensão.
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS

• Além das formas de contato, existe também o impacto

ambiental gerado pelo descarte dos plásticos após sua
utilização. Aditivos com elevada taxa de migração, como
antiestáticos, lubrificantes e plastificantes podem
provocar efeitos acentuados na contaminação de lençóis
freáticos.

• A toxicidade de um aditivo específico geralmente é

fornecida pelo fabricante, e sua utilização industrial
deve ser aprovada por órgãos governamentais de saúde
pública.
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
A migração do aditivo presente em uma
massa polimérica depende dos seguintes
fatores:

• Tipo de polímero
• Solubilidade e difusividade do aditivo no polímero
• Natureza do ambiente (exemplo, tipo de alimento)
• Tempo

• temperatura
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
• Tempo de contato
• Temperatura

• A temperatura acelera muito a taxa de

migração. Um produto alimentício pode
ser exposto a temperaturas elevadas no
interior de um automóvel.
Temperatura
 ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
• Caso o produto tenha sido projetado para ser
aplicado a temperaturas moderadas (20-30ºC),
haverá migração excessiva, podendo ocasionar
riscos à saúde humana.

• A difusividade do aditivo está associada ao seu

tamanho. Óleos lubrificantes e plastificantes
aceleram a migração de aditivos ( volume livre),
enquanto as cargas e outros componentes sólidos
normalmente a reduzem.
 TENDÊNCIAS FUTURAS

• Higiene industrial: Procura-se evitar formulações com

pós de fácil suspensão e formulações contendo
solventes.

• Toxicidade: Aditivos contendo metais pesados e outros

elementos tóxicos estão sendo banidos não apenas em
aplicações da indústria alimentícia.

• Desempenho: Procuram-se combinações entre vários

tipos de aditivos, utilização de aditivos multifuncionais
e a aplicação de tratamentos superficiais nos aditivos
visando uma melhor interação com o polímero.
 TENDÊNCIAS FUTURAS

• Custo: Aditivos de baixa densidade e alto

rendimento são preferidos. A quantidade
requerida para a obtenção do objetivo
desejado também deve ser avaliada.

• Reciclagem: Por questões econômicas e

ambientais, os aditivos que favorecem a
reciclagem do polímero serão mais utilizados.