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Una solución es una mezcla homogénea de dos o más componentes, es decir, una
solución se encuentra formada por varias sustancias mezcladas en una sola fase.
El componente que se encuentra en mayor proporción recibe el nombre de
solvente, y es el que da la fase a la solución; el o los componentes restantes, reciben el
nombre de solutos y se encuentran dispersos en la fase de la solución.
Estamos rodeados de una gran cantidad de soluciones: el aire, los ríos, mares y
lagos, la gasolina, el bronce, y el acero inoxidable son ejemplos de soluciones. Las
propiedades de una solución dependen de la naturaleza de sus componentes, la
proporción en la mezcla y la fase.
Por ejemplo, en el laboratorio, el volumen del soluto líquido, se puede medir con
un cilindro graduado o con una pipeta, que puede ser graduada o volumétrica, en este
caso el volumen del soluto recibe el nombre de alicuota; esta muestra se vierte en un
balón aforado, se le agrega, aproximadamente, la mitad del solvente y se agita muy
suavemente, luego se completa con solvente hasta la línea para aforar, se tapa, y se agita
cuidadosamente.
Como los átomos y las moléculas en esta fase se encuentran muy alejados entre sí
y presentan un movimiento constante y muy desordenado, al realizar la mezcla, las
partículas de un componente pueden desplazarse libremente entre las otras partículas, a
través de los espacios vacíos que existen en el volumen del recipiente y así formar una
solución.
En este caso, no hay transferencias de energía apreciables a temperatura constante,
por lo tanto, el proceso de disolución se origina solamente por el aumento en el
desorden del sistema gaseoso.
VII.3.B.- DISOLUCIÓN EN FASE LÍQUIDA: UNA VISIÓN GENERAL
Como hemos estudiado en el capítulo anterior, las propiedades de la fase líquida
dependen de las fuerzas de cohesión, por lo tanto, el proceso de disolución va a depender
del tipo de interacciones que se establezcan entre las partículas del soluto y las del
solvente.
Si los componentes no son semejantes, las atracciones entre el soluto y el solvente
son distintas a las de los componentes puros, ( por ejemplo, las interacciones en el
NaCl(s) son muy distintas a la del H2O(l) ), en consecuencia, cuando se mezclan se
produce una transferencia de energía, además del aumento en el desorden del sistema.
Ya que el soluto se encuentra disperso en el solvente, para que se forme la
solución es necesario que las partículas del soluto desplacen a las del solvente y se
ubiquen en un volumen previamente ocupado por éstas.
Para que un líquido se disuelva en otro, las moléculas del soluto deben ser
capaces de desplazar a las moléculas del solvente, lo cual sólo será posible si ambas
sustancias presentan el mismo tipo de interacciones.
Los líquidos que pueden mezclarse en una solución se denominan miscibles, como
el alcohol y el agua, los líquidos que forman una mezcla de dos fases, como el aceite y
el agua, se denominan inmiscibles.
Por ejemplo, el etanol y el agua son líquidos polares que presentan puentes de
hidrógeno, por lo tanto, al mezclar etanol con agua las moléculas de alcohol pueden
desplazar a las de agua y formar puentes de hidrógeno con ellas. En este caso las
partículas se mezclan fácilmente y se forma la solución acuosa
El benceno y el tolueno son líquidos apolares y sus moléculas están atraídas por
fuerzas de dispersión, por lo tanto, al mezclar tolueno con benceno unas moléculas
pueden desplazar a las otras porque sus interacciones son similares. En este caso las
moléculas se mezclan fácilmente y se forma la solución.
Para disolver benceno en agua, las moléculas de benceno deberían ser capaces de
romper los puentes de hidrógeno del agua y dispersarse en el medio acuoso. Como el
benceno no presenta dipolo eléctrico, no es capaz de formar puentes de hidrógeno y por
lo tanto no logra disolverse, estos componentes son inmiscibles, y la mezcla resulta
heterogénea en dos fases: benceno y agua.
En general, se puede afirmar que una mezcla de dos o más líquidos de igual
polaridad forma una solución, en otras palabras: “lo semejante disuelve a lo semejante”,
aunque como suele ocurrir, se pueden presentar excepciones.
.- Separación de los iones que componen al soluto; ( energía reticular ; ∆Hred > 0 ).
.- Interacción de los iones del soluto con el solvente; ( hidratación )
En el primer paso es necesario aplicar la energía reticular para separar los iones y
luego una serie de moléculas de agua se orientan alrededor de cada ion, de forma tal
que los polos positivos de las moléculas del solvente ( átomos de H ) rodean a cada
anión y los polos negativos ( átomo de O ) a cada catión.
Cada ion queda atrapado en una “caja” de solvente que lo rodea y le acompaña
en su movimiento a través de la solución, dicha “caja” funciona como un aislante que
impide la asociación catión – anión del compuesto iónico, y genera una serie de
atracciones ion-dipolo, lo cual libera energía llamada calor de hidratación (∆Hhid < 0 ).
∆Hdis = ∆Hred + ∆Hhid
En este tipo de mezclas, los iones viajan constantemente por toda la solución, y
como se encuentran solvatados, las cargas opuestas no se pueden asociar, en
consecuencia, son soluciones conductoras de la electricidad.
Una solución saturada puede ser concentrada o diluída de acuerdo con el valor de
la solubilidad. Si el soluto es muy soluble la solución saturada tendrá una concentración
elevada, pero si es poco soluble, la solución saturada será muy diluída.
Para poder realizar los cálculos de algunos procesos que ocurren en solución es
necesario expresar numéricamente el valor de la relación soluto- solvente o soluto-
solución, para esto es necesario conocer las distintas unidades de concentración.
VII.6.B.- DENSIDAD ( d )
La densidad es la relación entre la masa de la solución y el volumen de la
misma.
d = masa total de la solución ( g. )
Volumen de la solución ( ml. )
Masa de solución = masa de solvente + masa de soluto
Aunque la densidad no es realmente una unidad de concentración, su valor está
relacionado con la misma y es el dato que permite convertir una unidad de concentración
en otra.
Solución acuosa % en peso d ( g. / ml. )
HCl
H2SO4 98 1,83
HA ( glacial )
vinagre
VII.6.C.- PORCENTAJE PESO-VOLUMEN ( % P/V )
El porcentaje peso-volumen, también se le llama porcentaje en masa-volumen, es
la masa de soluto que está disuelta en 100 ml. de solución.
*Ejemplo:
Calcule el % P/V para la solución de H2SO4 concentrada que se emplea en el
laboratorio.
% masa = 98 % d = 1,83 g./ml.
*Ejemplo:
Calcule el la densidad, el % V/V y el % P/V para una solución al 20% en peso
de tolueno en benceno. Suponga que los volúmenes son aditivos
d ( BENCENO ) = 0,88 g./ml d ( TOLUENO ) = 0,87 g./ml
X= . moles de soluto .
Σ moles de todos los componentes
*Ejemplo:
Calcule la fracción molar para cada componente de la solución calculada en el
ejemplo anterior: 20 g. de tolueno por cada 80 g. de benceno.
X ( TOLUENO ) + X ( BENCENO ) = 1
La molaridad se define como el número de moles de soluto que hay en cada litro
de solución.
M = moles de soluto
V ( l. ) de solución
Una solución 1,0 molar ( 1,0 M ) contiene un mol de soluto en cada litro de
solución.
*Ejemplo:
Calcule la molaridad para la solución concentrada de H2SO4
P.M. ( H2SO4 ) = 98 g./mol
Una solución 1,0 molal ( 1,0 m ) contiene un mol de soluto en cada Kilogramo de
solvente. Para las soluciones acuosas diluídas, cuya densidad es prácticament la del
solvente, se cumple que M = m.
*Ejemplo:
Calcule la molalidad para una solución de H2SO4 al 10% en peso.
P.M. ( H2SO4 ) = 98 g./mol
N = ( # H+ )( M )
*Ejemplo:
Calcule la normalidad para una solución de H2SO4 al 10% P/V
P.M. ( H2SO4 ) = 98 g./mol
Como se trata de un ácido diprótico, contiene dos equivalentes por cada mol:
N = ( # OH- )( M )
*Ejemplo:
2,5 g. de NaOH al 80% de pureza, se disuelven completamente para dar 50 ml. de
solución. Calcule la normalidad.
P.M. ( NaOH ) = 40 g./mol
Para los compuestos con carga +2 como CaCl2, Mn(NO3)2, ZnSO4 , etc:
N = ( # q+ )( M )
*Ejemplo:
4,5 g. de FeCl3 al 90% de pureza, se disuelven completamente para dar 150 ml.
de solución. Calcule la normalidad.
P.M. (FeCl3 ) = 126,75 g./mol
Como se trata de una sal de Fe+3, contiene tres equivalentes por cada mol:
*Ejemplo:
5,0 ml. de H2SO4 concentrado se diluyen con agua hasta un volumen de 250ml.
Calcule la N y M de la solución diluida.
P.M. (H2SO4 ) = 98 g./mol H2SO4 ( conc. ): 98% en peso y d = 1,38 g/ml.
N = 2 ( 0,37 ) = 0,73 N.
M( conc. ) =
0,411 mol = 4,11 M.
0,1 l.
Como se trata de un ácido monoprótico, se cumple N = M por lo tanto la
solución diluida es 0,15 M.
Solución acuosa M N
Vinagre
H2SO4 0,1 0,2
H3PO4 0,1 0,3
NH3 0,1 0,1
Ca(OH)2 0,1 0,2
KCl 0,1 0,1
VII. 8.- SOLUCIONES IDEALES
Una mezcla de gases ideales es siempre una solución ideal, ya que las partículas
gaseosas no interactúan entre sí, y a volumen y temperatura constantes, se cumple la ley
de Dalton de las presiones parciales. Una solución líquida tiene comportamiento ideal
cuando se mezclan sustancias muy parecidas entre sí, es decir, con interacciones muy
similares; como por ejemplo, la mezcla benceno – tolueno, en este caso los volúmenes son
aditivos.
Las propiedades de las soluciones que sólo dependen del número de partículas
disueltas en la mezcla reciben el nombre de propiedades coligativas.
Estas propiedades no dependen de la naturaleza del soluto sino de la cantidad de
partículas disueltas; es importante destacar que dichas partículas pueden ser átomos,
moléculas o iones.
Como no se toma en cuenta la naturaleza de las partículas del soluto, las
propiedades coligativas sólo se aplican para soluciones con comportamiento ideal.
La ecuación que estudia este fenómeno fue determinada por el químico francés
François-Marie Raoult y es conocida con el nombre de Ley de Roult:
Pvi = Xi(l)Pvi*
Xi (solvente) + ∑ Xj (soluto) = 1
Donde ∆Pv = Pvi* - Pvi ( descenso de la presión de vapor del solvente ), la cual
depende de la fracción molar total de partículas disueltas.
VII. 9.A.1- LEY DE ROULT : SOLUTO NO VOLÁTIL.
*Ejemplo:
Calcule la presión de vapor de una solución acuosa de azúcar al 5% P/V, si la
temperatura es 25°C.
P.M. ( azúcar ) = 180 g. / mol P.M. ( agua ) = 18 g. / mol
Pv*(agua) = 24 Torr
La solución contiene 5,0 g. de azúcar en 100 ml. de agua, y como para este
solvente d = 1,0 g./ml. , se puede afirmar que hay 5,0 g. de soluto por cada 100 g. de
solvente.
moles ( azúcar ) = 5,0 g . = 0,028 mol de soluto
180 g./mol
Para una solución ideal de dos o más líquidos volátiles, se cumple que el vapor
también es una mezcla, ya que está compuesto por moléculas de varios componentes. Por
lo tanto para una mezcla binaria de los componentes volátiles A y B se cumple:
*Ejemplo:
Calcule la presión de vapor de una solución equimolar de benceno y tolueno a
20°C
Pv*(benceno) = 74,7 Torr Pv*(tolueno) = 23,3 Torr
Pi = Xi(g)Ptot)
*Ejemplo:
Calcule la composición del vapor que se forma a partir de una solución
equimolar de benceno y tolueno, a 20°C.
Pv*(benceno) = 74,7 Torr Pv*(tolueno) = 23,3 Torr
Como se calculó en el ejemplo anterior, la Pv(tot) = 49,4 Torr. Al combinar las leyes
de Dalton y Roult nos queda:
Estos diagramas son la base del proceso de destilación fraccionada, el cual permite
separar al petróleo en sus componentes, de acuerdo con el grado de volatilidad, es decir,
en base a las diferentes temperaturas de ebullición de los mismos.
VII. 9.B- EBULLOSCOPIA: AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE
EBULLICION.
∆Teb = keb(msto)
∆Teb = Teb(solución) - T*eb(solvente)
keb = Un valor constante para cada solvente a una presión dada, recibe el nombre
de constante ebulloscópica molal.
m(sto ) = #moles de partículas disueltas/Kg.(liq.) del solvente.
∆Tcong = kf(msto)
∆Tcong = T*cong(solvente) - Tcong.(solución)
kf = Un valor constante para cada solvente, recibe el nombre de constante
crioscópica molal.
m(sto ) = #moles de partículas disueltas/Kg.(liq.) del solvente.
En consecuencia, a presión constante, la temperatura de congelación de una
solución no es un valor fijo.
B.- A - 0,52°C se forma el primer cristal de agua sólida, a medida que seguimos
enfriando se va formando mayor cantidad de hielo, en consecuencia, la masa del
solvente líquido disminuye y la molalidad de la solución resdual aumenta.
Cuando se mezclan dos o más soluciones con un ion común, no se presenta una
reacción química. Se trata de mezclas compuestas por:
*) dos o más ácidos.
*) dos o más bases.
*) dos o más sales con el mismo catión o anión.
. En ese caso, las concentraciones finales vienen dadas por el efecto de dilución y/o
adición de los iones comunes.
*Ejemplo:
Se mezclan 100 ml. de HCl 7,3 % P/V con 200 ml. de H2SO4 0,30 N. Calcule las
concentraciones finales expresadas en mol/l.
P.M.(HCl) = 36,5
Como se trata de dos ácidos, no hay reacción química, por lo tanto, las
concentraciones finales vienen dadas por el efecto de dilución para cada componente,
desde su volumen inicial hasta el volumen final de 300 ml.
1.- Neutralización.
2.- Precipitación.
3.- Oxido – reducción.
Las reacciones de neutralización se llevan a cabo entre ácidos y bases para formar,
entre otros productos, agua. Los reactivos pueden ser electrolitos fuertes y/o débiles.
Si escribimos estas especies de una manera más correcta, mostrando las asociaciones
con el solvente, nos queda:
H3O+ (ac.) + OH-(ac.) → 2 H2O
Al mezclar, las especies se diluyen desde su volumen inicial: 200 ml. para el ácido y 250
ml. para la base, hasta el volumen total de la mezcla: 450 ml.; en consecuencia, las nuevas
concentraciones iniciales son:
Las concentraciones finales son: 0,03 M en H3O+ (ac.); 0,11 M. en Cl- y 0,08 M.
+
en K
* Ejemplo:
Calcule las concentraciones finales si se mezclan 250 ml. de H2SO4 0,12 N con 250 ml. de
KOH 0,08 N.
Las concentraciones finales son: 0,02 M en H3O+ (ac.); 0,03 M. en SO4= y 0,04
M. en K+
* Ejemplo:
Calcule las concentraciones finales si se mezclan 200 ml. de HNO3 0,15 M con 1,12 g. de
CaO(s), si el volumen permanece constante.
P.M.( CaO) = 56 g./mol
*Ejemplo
Determine el estado de oxidación del S en SO4-2
Para esta molécula se cumple: E.O.( S) +4 E.O.(O) = -2
X + 4( -2 ) = -2 ⇒ E.O.( S ) = +6
*Ejemplo
Determine el estado de oxidación del N en NH4+
Para esta molécula se cumple: E.O.( N) +4 E.O.(H) = +1
X + 4( +1 ) = +1 ⇒ E.O.( N ) = -3
*Ejemplo
Determine el estado de oxidación del C en C3H6Cl2
Para esta molécula se cumple: 3E.O.(C) + 6 E.O.(H) + 2 E.O.(Cl) = 0
3X + 6(+1) + 2( -1 ) = 0 ⇒ E.O.( C ) = - 4/3
*Ejemplo
Determine el estado de oxidación del Cl en KClO4
Para esta molécula se cumple: E.O.( K) + E.O.(Cl) + 4 E.O.(O) = 0
1 + X + 4( -2 ) = 0 ⇒ E.O.( Cl ) = +7
VII.11.C.ii.- BALANCEO DE REACCIONES DE OXIDO – REDUCCION.
El cobre aumenta su estado de oxidación desde cero en los reactivos hasta +2 en los
productos, y el H disminuye su estado de oxidación desde +1 en los reactivos hasta cero
en los productos. Ya que ocurre un cambio en el estado de oxidación de estos elementos,
la anterior es una reacción redox, la cual puede ser escrita como:
Para realizar el balanceo hay que seguir una serie de pasos y tomar en cuenta el
aporte del solvente y de los iones H+ presentes en la solución.
Como esta es una ecuación muy compleja para balancearla por tanteo, es necesario
recurrir al método del ion-electrón, el cual consta de las siguientes etapas:
1.- Determinar los cambios en los estados de oxidación de los elementos presentes
en los reactivos y productos para identificar al agente oxidante y al reductor.
En este caso se cumple:
El potasio no cambia de estado de oxidación, permanece como K+ en los
reactivos y productos.
El manganeso cambia de +7 en los reactivos a +2 en los productos.
El carbono cambia de +3 en los reactivos a +4 en los productos.
El oxigeno permanece con carga aparente –2 y el azufre permanece con estado de
oxidación +6.
En consecuencia, el Manganeso se reduce de +7 a +2 ( agente oxidante ) y el
carbono se oxida de +3 a +4 ( agente reductor ).
2.- Disociar los electrolitos, para identificar los iones que reaccionan.
En este caso se cumple:
KMnO4 → K+ + MnO4-
K2C2O4 → 2 K+ + C2O4-2
H2SO4 → 2 H+ + SO4-2
MnSO4 → Mn+2 + SO4-2
K2SO4 → 2 K+ + SO4-2
Los iones que participan en la óxido-reducción son MnO4- ; C2O4-2 ; Mn+2 ; además
participa el CO2 que no se ioniza.
3.- Escribir una semi-reacción para cada cambio, una para la reducción y otra para
la oxidación, de acuerdo con los iones que participan en cada una:
MnO4- → Mn+2
C2O4-2 → CO2
4.- Balancear cada semi-reacción en masa. Como el proceso ocurre en medio ácido
se debe agregar una molécula de agua por cada oxígeno que haga falta, y un ion H+ por
cada hidrógeno que haga falta:
5.- Balancear cada semi-reacción en carga, para ésto se colocan los electrones
como reactivos en la reducción y como productos en la oxidación, en la cantidad suficiente
para que la carga total se conserve ( ∑(carga total reactivos ) = ∑(carga total productos, para
cada cambio).
6.- Como los electrones perdidos en la oxidación deben ser iguales a los
electrones ganados en la reducción, se multiplica cada semi-reacción con un coeficiente
apropiado:
7.- Se suman las semi-reacciones para obtener la ecuación ionica balanceada, como los
electrones son iguales a ambos lados, se anulan:
2 MnO4- + 16 H+ + 5 C2O4-2 -
→ 2 Mn+2 + 10 CO2 + 9 H2O
Para realizar el balanceo hay que seguir una serie de pasos y tomar en cuenta el
aporte del solvente y de los iones OH- presentes en la solución.
Por ejemplo, se estudia el siguiente caso:
Cr(OH)3 + H2O2 + NaOH → + Na2CrO4 + H2O
Como esta es una ecuación muy compleja para balancearla por tanteo, es necesario
recurrir al método del ion-electrón, el cual consta de las siguientes etapas:
1.- Determinar los cambios en los estados de oxidación de los elementos presentes
en los reactivos y productos para identificar al agente oxidante y al reductor.
En este caso se cumple:
El sodio no cambia de estado de oxidación, permanece como Na+ en los reactivos
y productos.
El cromo cambia de +3 en los reactivos a +6 en los productos.
El oxigeno cambia de -1 en los reactivos a -2 en los productos.
El hidrógeno permanece con carga aparente +1.
En consecuencia, el oxígeno se reduce de -1 a -2 ( agente oxidante ) y el cromo se
oxida de +3 a +6 ( agente reductor ).
2.- Disociar los electrolitos, para identificar los iones que reaccionan.
En este caso se cumple:
Cr(OH)3 → Cr+3 + 3OH-
NaOH → Na+ + OH-
Na2CrO4 → 2 Na+ + CrO4-2
Los iones que participan en la óxido-reducción son Cr+3 y CrO4-2 ; además
participa el H2O2 que no se ioniza.
3.- Escribir una semi-reacción para cada cambio, una para la reducción y otra para
la oxidación, de acuerdo con los iones que participan en cada una:
Cr+3 → CrO4-2
H2O2 → H2O
4.- Balancear cada semi-reacción en masa.
5.- Balancear cada semi-reacción en carga, para ésto se colocan los electrones
como reactivos en la reducción y como productos en la oxidación, en la cantidad suficiente
para que la carga total se conserve.
6.- Como los electrones perdidos en la oxidación deben ser iguales a los
electrones ganados en la reducción, se multiplica cada semi-reacción con un coeficiente
apropiado:
NOTA: Es importante aclarar que de los 10 OH- de los reactivos, seis pertenecen a
las dos moléculas de Cr(OH)3 que se generan del balanceo por ion-electrón, en
consecuencia, los cuatro restantes quedan para el NaOH.
9.- Si hay especies que no cambian de estado de oxidación, deben ser balanceadas
por tanteo.
En este caso no aplica.