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Son compuestos con elevado punto de fusión que se forman como consecuencia
de la reacción de un metal con él oxigeno. Esta reacción es la que produce la
corrosión de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire.
Se caracterizan por ser menos duros que los silicatos, pero menos pesados que
los sulfuros; en este grupo se encuentran las principales menas (vetas de un metal
económicamente explotable) de hiero, magnesio, estaño, cromo y aluminio, entre
otros. Los prototipos son: casiterita, corindón, cromita, hematita, magnetita,
pirolusita y cromita (tipo espínea).
1. OXIDOS BINARIOS
Los óxidos Binarios en cuya composición química solo interviene un tipo de metal
en un único estado de oxidación y el oxigeno, presentan una gran variedad de
tipos de enlace químico, propiedades acido/base, propiedades físicas y
estructuras cristalinas (J. M Amaros, et al 1994).
Por lo que respecta al carácter acido/base de los oxidos, cabe destacar que
existen desde oxidos básico, en el caso de los metales mas electropositivos, hasta
oxidos acido como CrO3 y Mn2O7 (J. M Amaros, et al 1994).
En los óxidos binarios se encuentran todos los tipos de enlace químico; así, por
ejemplo:
Entre los óxidos figuran algunos minerales de gran valor económico, al ser
algunas de las principales menas de hierro (hematitas, magnetita), cromo
(cromita), manganesio (pirolusita), estaño (casiterita) y uranio (uranita).
1. 1 OXIDOS DE COMPOSICION MO
Las tres estructuras cristalinas que pueden presentar los óxidos metálicos de
composición MO son la wurtzita, la del NaCl y la del PtS. La Tabla 1 se indica
cómo se distribuyen las tres estructuras a lo largo del sistema periódico.
Los óxidos de MO con estructura ideal del NaCl cristalizan en el sistema cubico,
por lo que los valores de los parámetros característicos de la celda unidad
cumplen las relaciones a=b=c y α=β=ϒ=90°C. En este caso el parámetro de
longitud de la celda unidad (a) es directamente proporcional al tamaño del catión.
En la Tabla 2 se detallan algunos de los monóxidos junto con los valores del
parámetro de longitud de la ceda unidad (a) y el radio (r) del catión metálico;
también se muestra la razón de radios (β) entre el radio del catión y el del anión y
el índice de coordinación que el catión metálico deberá presentar de acuerdo con
el valor de β.
La tabla 2, muestra que el parámetro de red aumenta al crecer el valor del radio
del catión metálico. Asimismo, también se muestra en la tabla mencionada que en
los óxidos MgO, NiO, CoO, FeO, y MnO el valor de β permite una estructura
cristalina como la de NaCl que confiere el catión metálico un índice de
coordinación de seis, sin embargo oxidos como CdO, CaO, SrO y BaO el valor de
β permite que e catión metálico posea un índice de coordinación de ocho,lo cual
indica que la estructura del NaCl de estos óxidos debe ser más abierta que la
definida por un empaquetamiento compacto ideal; esta estructura de NaCl abierta
permite fácilmente el acceso de moléculas de agua a su interior, incrementándose
de esta forma el índice de coordinación del metal de seis a ocho. Este
razonamiento permite explicar que os oxidos de os metales alcalinotérreos, el
MgO no se hidrata mientras que CaO, SrO y BaO se hidratan fácilmente; así
mismo, de los óxidos de los metales de transición, el NiO, CoO, FeO y MnO son
resistentes a la hidratación, pero el CdO se hidrata fácilmente.
Tabla 2. Parámetros de longitud de algunos Monóxidos.
Figura 3. (a) retículo tridimensional β-BeO (b) celda unidad β-BeO (c) α-BeO