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determinacion del peso molecular por metodo dumas
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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOFACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICAGUÍA DE LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA I
DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR DE COMPUESTOS QUETIENEN PUNTOS DE EBULLICIÓN BAJOS POR EL MÉTODO DUMASI.-INTRODUCCIÓN TEÓRICA:
En esta práctica emplearemos un método aproximado para la determinación dela masa mollar y la densidad de vapor de una sustancia. Este procedimiento seencuentra entre los llamados “métodos de densidad de vapor”
 
debido a que serequieren medidas del peso y el volumen del vapor; entre ellos tenemos elmétodo de J. A. Dumas, el método de A. W. Hoffman (1868), el de V. Meyer (1878), el método de volumen constante entre otros
1
.En la actualidad estos métodos no se utilizan y tienen un carácter histórico perotienen in gran poder formativo para el estudiante ya que ilustra claramente laforma de realizar el análisis de errores de medición en el laboratorio.La densidad de vapor se determina por el cociente de su masa en gramos y elvolumen en litros que ocupa a una T y p dadas:
m
=
 ρ 
 Para la determinación de la masa molar podemos utilizar la ecuación de estadodel gas ideal así como alguna otra ecuación de estado apropiada y cuyoscorrespondientes parámetros conozcamos.Asumiendo comportamiento ideal: 
 
 p RT m RT m pV nRT  pV 
===
 Con el objetivo de modificar la ecuación de los gases ideales de forma querepresente el comportamiento de los gases reales se deben efectuar lascorrecciones necesaria para las fuerzas intramoleculares. Uno de los primerosintentos satisfactorios fue el de J. D. van der Walls (1873) siguiendo trabajosanteriores de G. A. Hirn (1867). Si consideramos una molécula en el seno deun gas, estará rodeada por sus iguales distribuida por igual en todasdirecciones y por consiguiente no habrá una fuerza atractiva resultante sobredicha partícula (Fig. 1 (1)). Según nos vayamos acercando a las paredes delrecipiente la distribución media de las demás moléculas cambiara pasando auna en que las des moculasestan solo aun lado (Fig. 1 (2))ejerciendo así una fuerza que tenderaa impulsar la molécula hacia el interior (un razonamiento similar conduce a laexistencia de la tensión interfacial enel caso de los quidos). Llegamosentonces a la conclusn de quecuando la molécula va a chocar con lapared del recipiente contribuyendo asía la presión total, las otras moléculasde la masa gaseosa ejercen una fuerza que tiene el efecto de alejar a lamolécula de la pared. La presión medida p será pues menos que la idealpostulada por la teoría cinética simple y se le deberá agregar por tanto untérmino de corrección p
a
. La fuerza de atracción ejercida sobre una molécula apunto de chocar con la pared seproporcional al numero de moculasexistentes en la masa de gas y por tanto a su densidad, además el numero democulas que percuten en la pared en un instante dado setambnFig. 1 moléculas de un gas 1, en elseno de este 2, cerca de la pared delrecipiente
 
proporcional a la densidad del gas, así la fuerza atractiva relacionada con lacorrección p
a
será proporcional a
2
ρ
22
1
 p
a
ρ 
Entonces:
2
a p p p
a
+=+
 donde a es una constante de proporcionalidad. El término
2
va
es una medidade la fuerza atractiva de las moléculas y se denomina: “presión de cohesión” o“presión interna”. La cantidad
dV  E 
     
δ δ 
es igual al cambio de energía internaresultante de un incremento de volumen a T constante y se puede considerar como una medida del trabajo ejecutado para variar la presión interna. De loanterior se puede considerar 
0
=     
 E 
δ δ 
como una definición de gas ideal (por que?).Como en el modelo del gas ideal las partículas de consideran puntuales, altratar con gases reales debemos hacer una corrección al volumen que tenga encuenta el volumen ocupado por las partículas. Se deberá restar entonces alvolumen medido un término de corrección b, conocido como “covolumen”relacionado con las dimensiones de la partícula. Se podría pensar en unaprimera consideración que b sea igual al volumen de las partículas pero:considerando las partículas esféricas, el volumen
m
de una de ellas será
( )
3
234
σ π 
donde
σ 
es el diámetro de colisión molecular, no obstante como loscentros de las moléculas no se pueden aproximar mas que un diámetromolecular se puede tomar como radio efectivo de una molécula su diámetro yasí su volumen efectivo será
3
34
πσ 
que es 8
m
. Supongamos que se llena un

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