do complexo ativado seja maior.
Logo, quanto
Química
Professor Pedro CAMPELO
Aula 122
Cinética química
A cinética química é uma ciência que estuda a
velocidade das reações químicas. A velocidade da
reação recebe, geralmente, o nome de taxa de
reação. A taxa de reação está relacionada com as
concentrações dos reagentes, o estado particular
dos reagentes (estado físico, estado nascente dos
gases, estado cristalino ou amorfo dos sólidos, do
fato de os reagentes estarem ou não em solução
e, nesse caso, a natureza do solvente irá influir na
velocidade da reação), a temperatura, a eletricida-
de, a luz, a pressão, a presença de catalisadores e
dos produtos de reação.
Sua importância é muito ampla, já que se relacio-
na com temas como, por exemplo, a rapidez com
que um medicamento atua no organismo ou com
problemas industriais, tais como a descoberta de
catalisadores para acelerar a síntese de algum
produto novo.
FATORES QUE ALTERAM A VELOCIDADE DAS
REAÇÕES
A rapidez ou a velocidade com que se formam ou
se rompem as ligações dependem da natureza
dos reagentes.
Temperatura
Temperatura: grau de agitação das partículas que
aumenta a probabilidade de colisões.
Com o aumento da temperatura, também aumen-
ta o número de moléculas com energia igual ou
superior à energia de ativação. Havendo mais
moléculas com energia maior ou igual à de ativa-
ção, aumenta a velocidade da reação. Com o
aumento da temperatura, as moléculas se agitam
mais, fazendo com que a probabilidade de coli-
sões efetivas aumente. Assim, a velocidade da
reação aumenta. Alimentos na geladeira demoram
muito mais para estragar do que no ambiente. Isso
porque as reações químicas feitas pelos
microorganismos decompositores são retardadas
pela temperatura baixa.
Há uma regra que foi formulada no século XIX pelo
holandês Jacobus Henricus van’t Hoff que diz que
um aumento de 10 graus Celsius na temperatura
do sistema que irá reagir duplica a velocidade da
reação. Hoje, sabe-se que essa regra apresenta
várias exceções, mas ela é, muitas vezes, útil para
se fazerem previsões aproximadas do
comportamento da velocidade de certas reações.
Ela é conhecida como Regra de Van’t Hoff.
Superfície de contato
Se, numa reação, atuam reagentes em distintas
fases, o aumento da superfície de contato entre
eles aumenta a velocidade das reações. Consi-
derando, por exemplo, uma reação entre uma
substância sólida e uma líquida, quanto mais
reduzida a pó estiver a substância sólida, maior é
a superfície de contacto entre as partículas de
ambas as substâncias e, portanto, maior é a
possibilidade de essas partículas colidirem umas
com as outras.
Presença de um catalisador
Os catalisadores aumentam a velocidade de uma
reação química, mas não participam da formação
dos produtos, sendo completamente regenerados
no final. Atuam ao promover rotas de reação com
menor energia de ativação. O reagente acelera a
reação, pois diminui a energia de ativação das
moléculas, mas não participa da reação, ou seja,
não ocorre nenhuma mudança nos elementos
químicos da reação, e o catalisador continua
intacto.
Concentração dos reagentes
O aumento da concentração dos reagentes pro-
move o aumento do número de colisões entre as
moléculas. Isso faz com que a probabilidade de
colisões efetivas acontecerem para a formação
maior a concentração dos reagentes, maior será
a velocidade da reação.
Pressão
Com o aumento da pressão, aumenta a probabi-
lidade de ocorrerem colisões efetivas. E, conse-
qüentemente, aumenta a velocidade da reação.
Notar que a pressão só influencia quando houver,
pelo menos, uma substância gasosa como rea-
gente. Um aumento de pressão num sistema em
reação implica um contato maior entre os reagen-
tes, pois o volume do sistema diminui. Desse
modo, haverá um número maior de partículas 01. (UFMG 95) O gráfico a seguir representa a
reagentes por unidade de volume (a concentração variação de energia potencial quando o
aumenta), o que possibilita um maior número de monóxido de carbono, CO, é oxidado a
colisões entre as partículas. Conseqüentemente, a CO2 pela ação do NO2, de acordo com a
velocidade da reação se torna maior. O efeito da equação:
pressão é considerável apenas quando
substâncias na fase de agregação gasosa CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)
participam da reação. Com relação a esse gráfico e à reação
ENERGIA DE ATIVAÇÃO acima, a afirmativa FALSA é
Energia de ativação é a energia inicial necessária
para que uma reação aconteça.
Para ocorrer uma reação química entre duas
substâncias orgânicas que estão na mesma
solução, é preciso fornecer uma certa quantida-
de de energia, geralmente na forma de calor, que
favoreça o encontro e a colisão entre elas. A
energia também é necessária para romper
ligações químicas existentes entre os átomos de a) a energia de ativação para a reação direta é
cada substância, favorecendo, assim, a ocorrên-
cerca de 135kJmol–1.
cia de outras ligações químicas e a síntese de
uma nova substância a partir de duas iniciais. b) a reação inversa é endotérmica.
c) em valor absoluto, o ∆H da reação direta é
CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA
REAÇÃO cerca de 225kJmol–1.
d) em valor absoluto, o ∆H da reação inversa é
Conhecido como modelo de colisão, existem três
coisas necessárias, nesta ordem, para que uma cerca de 360kJmol–1.
reação aconteça: e) o ∆H da reação direta é negativo.
As moléculas devem colidir para reagirem.
02. (Cesgranrio 95) Dado o diagrama de ental-
Contudo, se duas moléculas simplesmente coli-
dem, elas não irão sempre reagir; portanto a
pia para a reação X+Y→Z a seguir, a ener-
ocorrência de uma colisão não é sempre o sufi- gia de ativação para a reação inversa
ciente. A segunda exigência é que: Z→X+Y é:
Exista bastante energia (energia de ativação)
para que as duas moléculas reajam.
Esta é a idéia de uma transição de estado; se
duas moléculas colidem, elas devem afastar-se
uma da outra, caso elas não possuam energia
suficiente para superar a energia de ativação e
transpor a transição de estado (ponto de mais
alta energia). Finalmente, a terceira condição é:
A molécula deve ser orientada mutuamente de
forma correta. a) 60 kcal. b) 35 kcal. c) 25 kcal.
Para a reação ocorrer entre duas moléculas que d) 10 kcal. e) 0 kcal.
colidem, elas devem colidir em uma orientação
03. (Fei 95) A combustão do butano (C4H10)
correta e possuir um aporte de energia mínimo.
Quando as moléculas se aproximam, suas correspondente à equação:
eletrosferas se repelem mutuamente. Para supe- C4H10 + (13/2)O2 → 4CO2 + 5H2O +
rar essa repulsão, é necessário energia (energia Energia
de ativação), a qual é tipicamente provida pelo Se a velocidade da reação for 0,05mols
calor do sistema; isto é, a energia de translação, butano-minuto, qual a massa de CO2 pro-
vibração e rotação de cada molécula, embora, duzida em 01 hora?
algumas vezes, pela luz (fotoquímico) ou campo a) 880g b) 264g c) 8,8g
elétrico (eletroquímico). Se existe bastante ener- d) 528g e) 132g
gia disponível, a repulsão é superada, e as molé-
Massas atômicas: C=12u; O=16u; H= 1u
culas se aproximam o suficiente para que a atra-
ção entre elas provoque um rearranjo das liga- 04. (UFES 96) Para uma reação de 2ª ordem,
ções covalentes em que a concentração é dada em mol/L e
Quando as temperaturas são baixas para uma
o tempo é dado em segundos, a unidade da
reação em particular, a maioria das moléculas
constante de velocidade será
(mas não todas) não irá ter energia suficiente
a) s–1 b) mol.L–1.s–1 c) mol–1.L.s–1
para reagir. Contudo haverá quase sempre um
certo número de moléculas com bastante d) mol–2.L–2.s–1 e) mol–2.L–2.s–1
energia a qualquer temperatura, porque a
05. (UFMG 94) A elevação de temperatura
temperatura é uma medida da energia média do
aumenta a velocidade das reações
sistema, sendo que moléculas individuais podem
ter mais ou menos energia que a média.
químicas porque aumenta os fatores
Aumentando a temperatura, a proporção de apresentados nas alternativas, EXCETO
moléculas com mais energia do que a energia de a) A energia cinética média das moléculas.
ativação cresce proporcionalmente , e, b) A energia de ativação.
conseqüentemente, a velocidade da reação c) A freqüência das colisões efetivas.
cresce. Tipicamente, a energia de ativação é d) O número de colisões por segundo entre as
considerada como sendo a energia em quilojoule moléculas.
necessária para que 1 mol de reagente reaja. e) A velocidade média das moléculas.