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BARRANQUILLA
2000
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NORMAS GENERALES PARA EL DESARROLLO DE
LAS PRACTICAS DE LABORATORIO
Para lograr un excelente desarrollo de las prácticas en el laboratorio, deben de tenerse en cuenta
la siguientes normas, y otras que el profesor le señale oportunamente :
1. Llegue a tiempo al laboratorio. Las prácticas están normalmente programadas para ocupar todo
el tiempo asignado.
2. Leer cuidadosamente las guías antes de cada período de trabajo y nunca llegue al laboratorio
sin estar enterado de lo que va a hacer. Consulte al instructor o profesor siempre que tenga
dudas.
6. Lave perfectamente todo el material que va a emplear. Igualmente entréguelo limpio y seco.
Ningún estudiante puede retirarse del laboratorio sin el cumplimiento de lo anterior.
10. No se retire del laboratorio sin motivo justificado. El profesor puede dejarlo fuera del salón el
resto de la experiencia.
11. Confíe en su trabajo e informe siempre los resultados obtenidos por usted. No copie
resultados de sus compañeros u otros grupos, pues ellos pueden estar equivocados.
12. Utilice siempre la bata para realizar las prácticas. La bata lo protege a usted y a su ropa de
muchos accidentes.
13. Presente su informe cuándo se le indique, nunca después sin justa causa.
14. Los desechos sólidos que no sean reactivos ni estén contaminados deben ser arrojados a los
recipientes destinados para ello. Los solventes y reactivos son eliminados de acuerdo con las
instrucciones del profesor. No los vierta a los sumideros sin autorización.
15. Al emplear pipetas o goteros no los intercambie de recipiente o frasco donde se suministre el
reactivo pues se contaminan las sustancias, daña la experiencia y el resto del reactivo. Los
reactivos usados nunca deben volverse a vaciar en los frascos.
16. En caso de accidente (quemadura, contacto del reactivo con la piel u ojos, heridas, etc.) avise
inmediatamente al profesor o al monitor. En las guías se indica cuando debe aumentar sus
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precauciones; sin embargo, como norma general, trabaje siempre con extrema cautela.
17. Nunca destruya los rótulos de los frascos. Al concluir la práctica revise las llaves del agua y
del gas.
18. Nunca pruebe una sustancia del laboratorio sin autorización del profesor. Para oler una
sustancia, ventile sus vapores hacia su nariz. No debe llevarse las manos impregnadas de
sustancias químicas a los ojos, boca o nariz. No utilice los implementos de laboratorio para
beber en ellos.
20. Nunca caliente solventes inflamables (éteres, cetonas, hidrocarburos...) aún en pequeñas
cantidades con una llama cerca, amenos que el solvente esté en un recipiente unido a un
condensador. No transfiera inflamables de un recipiente a otro cerca de una llama.
24. Al transferir o manejar materiales que desprendan vapores nocivos , trabaje en un a vitrina
con succión. Algunos de estos materiales son: Tricloruro de fósforo, bromo, ácido
clorosulfónico, cloruro de benceno sulfonilo, ácido nítrico fumante, cloruro de acetilo, ácido
clorhídrico y sulfúrico concentrados.
25. Para diluir ácido sulfúrico, este debe agregarse muy lentamente al agua, pero nunca el agua al
ácido.
EN CASO DE ACCIDENTES.
Los accidentes más comunes en el laboratorio son cortaduras leves y quemaduras. En caso de
cortadura se aplica un antiséptico y un vendaje. Sin embargo si hay sangrado fuerte acudir al
auxilio médico. Recordar que tanto el material de vidrio como metálico caliente tiene la misma
apariencia del material frío.
En caso de fuego el estudiante ante todo debe retirarse del peligro y en ningún caso hacer
esfuerzo precipitado para extinguir las llamas. Solamente después de que la seguridad personal
esté ha salvo, debe considerarse la manera de apagar el fuego.
Puesto que en unos pocos segundos de demora pueden resultar lesiones serias toda persona
debe de evitar entrar en pánico y pensar con anticipación lo que haría en caso de que tal
emergencia se le presentara a el o a su vecino.
Cuando los reactivos corrosivos caen sobre la piel, el tratamiento general consiste en restregar la
parte afectada inmediatamente con agua y jabón (preferente con jabón de tierra).
La actitud que asumamos como personas integrantes de un grupo será el factor principal que
determine el éxito y la eficacia de la actividad en el laboratorio. Debemos cultivar actitudes tales
como :
a) Seriedad.. Actitud que debemos guardar tanto dentro de nuestro grupo de trabajo como en la
relación con otros grupos bien sea para consultar, corregir, ampliar o emitir opiniones.
b) Interés. Disposición de ánimo que debe conservarse en todo trabajo científico. El interés nos
lleva a indagar, a ampliar conocimientos y, sobre todo, a salvar cualquier obstáculo que pueda
presentarse.
c) Orden. El cual ha de tenerse tanto en el desarrollo de los procesos o pasos como en las
diferentes actividades que ello implique: en el manejo de aparatos de uso común, en la
exposición de opiniones y en las discusiones que deben efectuarse a media voz. El orden
permite concentrarse exclusivamente en el tema de la clase.
d) Colaboración. Actitud indispensable, que debemos convertir en hábito, tanto para el trabajo en
grupo como para cualquier otra actividad.
1. Para su utilización hay que ceñirse estrictamente tanto a las explicaciones del profesor como a
las indicaciones de la guía. Si tiene dudas, no lo utilice, consulte al profesor.
2. Debe recordarse que todos son aparatos técnicos, sensibles, costosos y de difícil consecución
pues, en su mayoría, no se producen en el país. Por lo tanto, todo cuidado que tengamos con
ellos redundará en nuestro propio beneficio, en bien de la institución y de los futuros
estudiantes.
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PRESENTACIÓN
PRIMERA PARTE
ACETANILIDA
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PRÁCTICA 1
TEMPERATURA DE EBULLICIÓN
INTRODUCCIÓN
Las moléculas de un compuesto líquido están en continuo movimiento y aquellas moléculas más
energéticas que se hallan en la superficie pueden escapar a la fase gaseosa. Si se coloca un
compuesto líquido en un recipiente cerrado se escaparán moléculas de la fase líquida a la fase
gaseosa y el número de ellas en esta fase aumentará hasta que la velocidad con la cual las
moléculas en la fase gaseosa reingresan al líquido sea igual a la velocidad con la cual se escapan.
En este momento el sistema se encuentra en equilibrio y la presión en la fase gaseosa debida a
las moléculas del compuesto es lo que se llama la presión de vapor del compuesto. Esta presión
de vapor depende de la temperatura a la que se halle el compuesto líquido; como se puede
observar en la figura 1 para cierto compuesto. A mayor temperatura, mayor energía cinética de
las moléculas del compuesto líquido, por lo tanto mayor tendencia a escapar a la fase gaseosa y
en consecuencia aumentará la presión de vapor.
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
1. Punto de ebullición del agua a presión atmosférica y a presión reducida por el método del
micro-reflujo.
Se toma un capilar cerrado y se sumerge con la parte cerrada hacia arriba en un tubo de
ensayo que contenga una pequeña cantidad de la muestra líquida, aproximadamente 2 mL. El
tubo de ensayo se calienta en un baño de aceite. Inicialmente se observará el desprendimiento
de burbujas de aire atrapado dentro del capilar. El calentamiento debe realizarse a una
velocidad aproximada de uno a dos grados por minuto hasta cuando el burbujeo sea
constante, en este momento se detiene el calentamiento y se registra la temperatura. Cuando
dejan de salir las burbujas del tubo capilar y el liquido ascienda por este se lee nuevamente la
temperatura, en este momento la presión de vapor dentro y fuera del capilar es igual a la
presión atmosférica.. La temperatura que se lea en el termómetro será el punto de ebullición
aproximado.
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Acetona 56
Ciclohexano 81.4
Cloroformo 61
Metanol 65
Etanol 78
PREGUNTAS
3. ¿Se pueden comparar directamente los puntos de ebullición medidos en Barranquilla con los
puntos de ebullición normales reportados en la literatura?
INTRODUCCIÓN
SUBLIMACIÓN
Existen sólidos cuya presión de vapor alcanza el valor de 1 atm antes de llegar a su punto de
fusión, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presión de vapor de la sustancia sólida
es igual a la de su transformación al estado líquido. Para tales sólidos, en la curva presión de
vapor-temperatura (A-X en la figura 1) la presión de 760 mm corresponde a una temperatura
inferior a Tx, o dicho de otra manera, la presión de vapor Px, correspondiente al punto de fusión,
Tx es superior a 760 mm.
Px X
Líquido
Presión de
vapor 760 S
A Sólido
Ts Tx
Temperatura
Figura 1. Presión de vapor para una sustancia pura contra la temperatura.
Cuando un sólido de este tipo se calienta a la presión de una atmósfera, tan pronto como se
alcanza la presión de vapor de 760 mm, el sólido pasa directamente desde el estado sólido a la
fase de vapor a temperatura constante. Al enfriarse, pasará directamente a la fase sólida. Este
proceso recibe el nombre de sublimación. La sublimación es usualmente muy fácil para aquellos
materiales que no posean interacciones intermoleculares fuertes. La principal desventaja de la
técnica de sublimación es que no es un proceso muy selectivo.
La sublimación se puede efectuar, tanto a presión atmosférica como a presión reducida. Para
estos fines se han ideado varios montajes, uno de los más sencillo es el utilizado en esta práctica.
Se purificará por sublimación el alcanfor o naftaleno contaminado. El alcanfor y el naftaleno son
sustancias orgánicas baratas que pueden obtenerse comercialmente. El alcanfor también es
producto de oxidación de muchos recursos naturales.
TEMPERATURA DE FUSIÓN
El punto de fusión es una constante física muy utilizada en la identificación de compuestos
orgánicos sólidos. El punto de fusión se define como la temperatura a la cual un sólido pasa al
estado líquido. En las sustancias puras el paso del estado sólido a líquido se lleva a cabo a una
temperatura constante, la cual no experimenta muchas variaciones con los cambios de presión
pero si con la presencia de impurezas, esto hace que el punto de fusión sea utilizado muy a
menudo para establecer el criterio de pureza en un compuesto sólido.
Los puntos de fusión de las moléculas reflejan hasta cierto grado el tipo de fuerzas
intermoleculares que están presentes. Un aspecto muy importante en el análisis de la
temperatura de fusión de compuestos orgánicos es la estructura, por ejemplo la simetría de la
molécula es un factor importante, ya que entre más simétricas sea las moléculas, estas se
acomodan mejor en la red cristalina haciendo la sustancia más compacta y por lo tanto un punto
de fusión más alto.
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OBJETIVOS
MATERIALES
a) Sublimación:
EQUIPOS E IMPLEMENTOS 1 Tubo de ensayo.
1 Equipo de calentamiento. 1 Tapón horadado.
1 Beaker pequeño. 1 Manguera
1 Vidrio de reloj. 1 Balanza.
1 Baño de arena, aceite o de agua. REACTIVOS
1 Erlenmeyer con desprendimiento lateral. Glicerina o vaselina. Hielo.
1 Espátula. Alcanfor o naftaleno contaminado.
b) Puntos de fusión:
1 Mortero con su mango. 1 Mechero y manguera.
2 Tubos capilares. 1 Termómetro (hasta 300º C).
1 Beaker pequeño. 2 Banda de caucho o hilo.
1 Malla metálica. 1 Espátula.
1 Trípode o aro metálico con soporte. 1 Vidrio de reloj.
REACTIVOS
Glicerina o aceite mineral. Muestras problema (Ver tabla).
MONTAJES Y APARATOS
a) Sublimación:
Primer método: A presión ambiente.
1. Se colocan 0.200 g de una mezcla de naftaleno contaminado en una beaker limpio y seco
previamente pesado y se cubre con un vidrio de reloj conteniendo agua sobre éste. Se coloca el
beaker en un baño de arena o de agua calentando cuidadosamente.
1. Otro montaje se arma empleando un dedo frío, el cual consiste en un erlenmeyer donde se coloca
la sustancia a sublimar. Un tubo de ensayo con agua y un poco de hielo se introduce por la boca
del erlenmeyer, sujetándolo con un tapón horadado. Se conecta una manguera al
desprendimiento lateral y se hace succión para establecer el vacío. Se calienta en baño de arena,
agua o aceite.
b) puntos de fusión:
1. Preparación de la muestra:
La técnica más sencilla para cargar un capilar consiste en tomar una pequeña cantidad de la
sustancia previamente reducida a polvo fino, colocarla sobre una espátula y apretar suavemente el
extremo abierto del capilar contra ella. Generalmente basta la fricción entre el vidrio y la muestra
para coger con el extremo del tubo capilar en espesor de 1 mm de muestra. Luego se lleva la muestra
hasta el fondo del capilar (extremo cerrado). Existen varios métodos que el instructor explicará.
Punto de Punto de
Sustancia Sustancia
fusión fusión
Acetanilida 114 Ácido glutárico 98
Urea 133 α-naftol 95
Naftaleno 80,3 Ácido bencílico 151
Ácido benzoico 122 Ácido adípico 153
Ácido salicílico 158,3
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PREGUNTAS
1. Consulte sobre los principios fisicoquímicos de la fusión; isomorfismo; los diferentes equipos
y aparatos para la determinación de puntos de fusión (Tubo de Thiele, dispositivo de Thomas-
Hoover; de Fisher-Johns, de Mel-Temp, etc.); el calibrado del termómetro y su importancia.
2. ¿Cómo se puede explicar el hecho de que la acetona y el alcohol etílico rebajen el punto de
fusión del hielo como también el punto de ebullición del agua mientras que la sal y el azúcar
elevan el punto de ebullición y rebajan el punto de fusión.
INTRODUCCIÓN
Desde el punto de vista estructural, entre mayor sea la similitud de las sustancias (soluto y solvente)
para formar fuerzas intermoleculares, mayor será la probabilidad de una interacción efectiva para
producir una mezcla homogénea. La solubilidad es un parámetro que depende de la temperatura y en
general aumenta al incrementarse la temperatura. En esta propiedad se basa el procedimiento de
recristalización para purificar sólidos.
En la selección de un solvente para recristalización se debe de tener en cuenta que la solubilidad sea
alta en caliente y muy baja en frío para que haya abundante producción de cristales al enfriarse la
solución, el solvente no debe de reaccionar con el soluto, debe de ser volátil (bajo punto de ebullición)
para ser removido fácilmente y no interaccionar con las impurezas. Cuando hay impurezas coloreadas
se puede utilizar un adsorbente selectivo como el carbón activado. Este material se utiliza en muy
pequeña cantidad ya que el exceso puede adsorber material a purificar.
OBJETIVOS
• Observar la solubilidad de algunos compuestos orgánicos en varios solventes y correlacionar este
parámetro con la estructura de las sustancias utilizadas.
• Purificar un sólido por recristalización utilizando el criterio de buena solubilidad en caliente y poca
solubilidad en frío.
• Desarrollar habilidad y destreza en el empleo de la filtración a gravedad, filtración al vacío y la
selección del solvente adecuado para la cristalización.
• Estudiar las bases físicas conceptuales de la cristalización como método de purificación de
compuestos orgánicos.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS REACTIVOS
1 Embudo de caña corta o sin caña Acetanilida o ácido benzoico impuros
6 Tubos de ensayo y gradilla. Agua destida
1 Equipo para filtración al vacío, pequeña Carbón activo
escala. Acetanilida
1 Vidrio de reloj. Ácido benzoico
1 Equipo para punto de fusión. Urea
- Papel de filtro Glucosa
1 Capilar cerrado en un extremo. Aceite cristal o glicerina
1 Equipo de calentamiento. 1-butanol
1 Baño de hielo. Etanol
Balanza. Hexano.
Bomba para filtración al vacío
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PROCEDIMIENTOS
1. En cada uno de 6 tubos de ensayo colocar 1 mL de agua fría. Al primer tubo agregar una
pizca (lo que tome en la punta de una espátula) de acetanilida, al segundo una pizca de urea,
al tercero una pizca de glucosa, al cuarto una pizca de ácido benzoico, al quinto 5 gotas de
aceite cristal y al sexto 5 gotas de 1-butanol. observar los resultados y anotar en cada caso si
hubo solubilidad completa o no. Las muestras donde no hubo solubilidad completa se
colocan en un baño de agua caliente. Observar y anotar los resultados cualitativos. Repetir
todo este procedimiento con otro u otros solventes que el instructor indique.
PREGUNTAS
INTRODUCCIÓN
Co So
Kd = =
Ca Sa
En la extracción con solventes, hacer varias extracciones sucesivas con pequeños volúmenes es
más eficiente que hacer una sola extracción con un volumen grande de solvente.
Algunos de los solventes orgánicos más utilizados en extracción son: éter, benceno, éter de
petróleo, diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono. El uso de un solvente depende de
la solubilidad del material a extraer en el solvente y de la facilidad con que el solvente se puede
remover del soluto. El solvente de extracción más usado por su poderosa acción disolvente sobre
la mayoría de los compuestos orgánicos y su bajo punto de ebullición es el éter etílico, pero su
gran inflamabilidad y su extrema volatilidad constituyen un serio problema por el peligro de
incendio al evaporarlo.
OBJETIVOS
•
• Estudiar la técnica de extracción con solventes.
• Diferenciar entre extracción simple y extracción múltiple. y comparar su eficiencia.
• Aplicar la extracción para separar pigmentos vegetales.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS.
2 Beaker de 100 mL 1 Embudo de separación de 125 mL y su tapa
1 Aro y su nuez 4 Erlenmeyer de 50 o 100 mL y sus corchos o tapones
1 Probeta de 50 mL 2 Erlenmeyer de 125 mL
1 Beaker de 250 mL 1 Embudo
Papel de filtro
REACTIVOS.
Cristal violeta Cloroformo
Éter de petróleo Metanol
Ácido clorhídrico concentrado Nitrito de sodio
Ácido sulfúrico (1:4).
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PROCEDIMIENTOS
INTRODUCCIÓN
La destilación es el método más frecuente e importante para la purificación de líquidos estables
en su punto de ebullición. La técnica puede adaptarse también para materiales inestables en la
cercanías de sus puntos de ebullición y esta modificación (destilación al vacío) se trabajará más
adelante. Se utiliza siempre para separar un líquido de sus impurezas no volátiles. Para estos
fines se utiliza el aparato de destilación representado en la figura.
Cuando se calienta una sustancia líquida y se dejan condensar sus vapores en un recipiente
distinto del que se emplea para el calentamiento, se está llevando a cabo una destilación (debe
distinguirse del proceso de sublimación). Cuando se destila una sustancia pura, se efectúa una
destilación simple. Lo que realmente ocurre en este proceso es que se calienta el líquido en un
recipiente (balón o matraz de destilación) hasta que se vaporiza; el vapor pasa a un refrigerante
donde se convierte de nuevo en líquido y se recoge luego en un recipiente colector.
Con frecuencia se considera la destilación simple como aquélla que no requiere una columna de
fraccionamiento o aquella en la que se separa un material esencialmente puro, ya sea de un
componente no volátil o de otro muy minoritario. Ninguna de estas definiciones es exactamente
cierta. Si el proceso de destilación implica la separación de una sustancia de otra,
independientemente de la diferencia entre sus puntos de ebullición o de sus presiones de vapor,
corresponde a una destilación fraccionada. Tanto para una destilación fraccionada como para
una destilación simple puede emplearse un aparato de destilación simple, es decir, un aparato
sin columna de fraccionamiento. Independientemente del aparato, una destilación simple sólo
puede llevarse a cabo cuando se destila una sustancia pura.
OBJETIVOS
• Capacitar al estudiante en el manejo de la técnica de destilación simple.
• Establecer los principios teóricos en los cuales se basan estas técnicas con el fin de que el
estudiante pueda aplicar las variables específicas en la resolución de problemas.
• Separar el componente principal de una bebida alcohólica o de otro tipo de sustancia que el
instructor disponga.
MATERIALES
IMPLEMENTOS Y EQUIPOS
PROCEDIMIENTOS
Arme el equipo como se muestra en la figura 1, teniendo en cuenta que la dirección del flujo de
agua en el condensador debe ser de abajo hacia arriba. Explique brevemente la razón por la cual
se debe tener la precaución anterior. Coloque de 50 a 100 mL de muestra alcohólica a destilar y
2 o 30 piedras de ebullición en un balón de destilación. Antes de iniciar el calentamiento
verifique con el instructor el sistema montado por usted. Ajuste el calor de tal manera que el
destilado caiga a una gota por segundo. Reciba el destilado en la probeta y registre la
temperatura a la cual se destila la primera gota y anote el tiempo que se necesito para que esto
ocurriera. Mida los tiempos necesarios para recoger volúmenes de destilado como usted desee
(ejemplo 5, 10, 15, 20, etc). Cuando termine desmonte el equipo. Con los datos obtenidos haga
un gráfico de volumen de destilado contra tiempo de destilación
PRECAUCIONES Y RECOMENDACIONES
• Durante la destilación, el extremo superior del bulbo termométrico debe quedar justamente a
la altura de la horizontal que pasa por la parte inferior del tubo de desprendimiento lateral (ver
figura 1), de tal forma que el bulbo sea bañado por el vapor que asciende.
• La destilación debe hacerse siempre con lentitud, pero sin interrupciones, manteniéndose
continuamente una gota de condensado en el bulbo del termómetro.
• Cuando se destila agua pueden emplearse tapones de caucho; pero cuando se destilan
muchos líquidos orgánicos que atacan o hinchan la goma es preferible el uso de tapones de
corcho debidamente ajustados o implementos con boca esmeriladas.
• No permita que se forme espuma o que haya salpicaduras que lleguen hasta la boca del balón.
• Si el líquido en ebullición se llegase a pasar al condensador, deberá suspenderse el
calentamiento, lavar todos los implementos y volver a empezar el procedimiento.
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PREGUNTAS
3. ¿Por qué no se evapora de repente todo el líquido del matraz de destilación cuando se alcanza
el punto de ebullición?
4. ¿Por qué no se debe llenar un balón de destilación mucho más de la mitad de su capacidad?
8. Cítense dos razones que justifiquen el que el agua fría en un refrigerante se haga circular en
sentido ascendente desde la tubuladura inferior a la superior y no en sentido contrario.
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PRÁCTICA 6
DESTILACIÓN FRACCIONADA
INTRODUCCIÓN
En general, si los puntos de ebullición de dos líquidos difieren en menos de unos 70ºC, resultará
insuficiente un aparato de destilación simple para separarlos. Por lo general, el empleo de una
columna de destilación facilitará la destilación. No obstante, si los puntos de ebullición de los
dos componentes difieren en menos de unos 10ºC, sólo se podrán separar mediante el empleo de
un equipo especial.
OBJETIVOS
• Determinar el porcentaje de un componente líquido en una muestra comercial.
• Establecer comparaciones entre la destilación sencilla y la destilación fraccionada.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS
1Equipo de calentamiento. 1 Probeta graduada de 5 o 10 mL
2Pinzas 1 Pipeta volumétrica de 2 mL
2Nueces dobles 1 Columna de fraccionamiento
1Balón de fondo redondo de 250 mL 2 Soportes metálicos
1Termómetro de -10ºC a 150ºC 4 Tubos de ensayo grandes
3Tapones de caucho o corchos 1 Gradilla
1Probeta graduada de 25 mL 2 Mangueras
REACTIVOS Y SUSTANCIAS
Ron blanco, 150 mL.
PROCEDIMIENTOS
Primera destilación:
1. Monte el aparato correspondiente a la destilación fraccionada (ver figura 1).
2. Coloque 100 mL de la mezcla (bebida alcohólica) en el balón de destilación. Añada 2 o 3
trocitos de reguladores de ebullición.
3. Ajuste el flujo de agua que entra al condensador de tal manera que haya una corriente lenta
hasta la parte superior del mismo.
4. Caliente la mezcla cuidadosamente con una llama pequeña de mechero para que el líquido
destile lentamente.
5. Recoja de 30 a 40 mL de destilado en una probeta graduada, previamente pesada. Pésela de
nuevo con el destilado.
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DATOS EXPERIMENTALES
PREGUNTAS
INTRODUCCIÓN
La cromatografía de capa delgada (CCD) es uno de los métodos más ampliamente utilizados para
separar, identificar y, en algunos casos hacer el seguimiento de una reacción química. En
principio del CCD es sencilla. se produce una capa uniforme de absorbente sólido adecuado (fase
estacionaria) sostenida sobre una placa de aluminio o vidrio. Se coloca con un capilar en el
origen de la placa una mancha de solución de compuesto orgánico o mezcla en estudio, se deja
que un solvente adecuado (eluyente o fase móvil) ascienda por la capa del absorbente por
capilaridad. El compuesto o compuestos separados se localizan en la placa directamente en el
caso de compuestos coloreados, con la ayuda de un indicador, o con luz ultravioleta cuando la
fase estacionaria tiene el indicador ultravioleta (químicamente inerte) el cual produce
fluorescencia al irradiarse con luz UV de onda corta (254 nm) u onda larga (366 nm) dependiendo
el tipo de indicador utilizado.
Los compuestos ascienden por la capa de absorbente a diferentes velocidades con relación al
eluyente, realizándose de esta forma la separación de los compuestos de la mezcla. A veces es
posible identificar los componentes midiendo la velocidad relativa de cada uno con relación a
aquella del frente del solvente. Esta movilidad relativa se conoce como el valor del Rf del
compuesto y se define por:
La cromatografía de columna (CC) es otro de los métodos más efectivos utilizados para la
separación de compuestos, especialmente cuando otros métodos de separación más comunes
han resultado poco efectivos. En esta técnica cromatográfica las mezclas se resuelven pasando
una fase líquida móvil (eluyente) a través de la fase estacionaria sólida empacada en una
columna de vidrio. En la CC clásica el sistema más empleado es el de adsorción; como las fuerzas
de atracción son diferentes para los distintos compuestos, estos fluyen de arriba hacia abajo con
velocidades diferentes, los menos atraídos fluyen primero.
OBJETIVOS
Aplicar la CCD y la CC como técnicas de separación de una mezcla de componentes.
Comparar la eficiencia y aplicación de la CCD y CC como ejemplos de los métodos
cromatográficos.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS REACTIVOS Y SUSTANCIAS
1 Gotero fenacetina pura
1 Lápiz o pedazo de manguera cafeína pura
2 Vidrios de reloj ácido acetil salicílico
2 placas par CCD Alúmina
2 Beakers de 20 mL Etanol
1 Gradilla Indicador de fluoresencia HF254
4 tubos de ensayo pequeños solución sulfocrómica
Iodo
Disolver 2.5 g de K2Cr2O7 En 50 mL de ácido sulfúrico al 40 %
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PROCEDIMIENTOS
Se prepara una placa de vidrio de 10 por 20 cm con Sìlica gel HF 254. Se pesan las mismas
cantidades, se dejan al aire 2 horas y se activan a 120°C durante 60 minutos. La placa se debe
marcar. Se toman dos tabletas o un equivalente de 1.0 g del medicamento por examinar y se
pulverizan en un mortero. El polvo se transfiere a un tubo de ensayo y se adicionan 5 mL de
metanol. Se agita fuertemente y se deja reposar hasta que el excipiente se sedimente. Se
preparan soluciones patrón de cafeína, fenacetina, y ácido acetil salicílico en metanol a una
concentración de 10 mg/mL. Se aplican sobre la placa (ya sea en forma de punto concentrado o
en forma de línea ) las soluciones patrón en una placa en las columnas 2, 3, 4 y solución
problema en las columnas 1 y 5 de la misma placa. Se dejan secar las manchas. Se sumerge en
una cubeta con el eluente y se deja desarrollar hasta la línea límite de recorrido (10 cm), se saca
la placa y se deja secar al aire.
Se ilumina la placa con luz ultravioleta (Precaución: no se debe observar la luz ultravioleta
directamente, puede dañar los ojos), se marcan las manchas y se determina el Rf de cada una por
comparación. Se deben identificar los componentes del problema. Después se revela con vapores
de yodo ( hay que colocar la placa en una cámara que contenga algunos cristales de yodo en el
fondo. A continuación, se saca la placa y se pulveriza sobre ella la solución sulfocrómica. Se
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calienta hasta que se observen las manchas. Comparar los Rf obtenidos con los teóricos:
Rf cafeína 0.16
Rf fenacetina 0.45
Rf ácido acetil salicílico 0.76
PREGUNTAS
1. ¡Cuáles son algunos criterios que deben tenerse en cuenta en la elección de absorbente en
una separación cromatográfica determinada?
2. ¿En qué consiste la cromatografía de CCD preparativa?
3. Usted tiene un compuesto impuro y quisiera saber cuántas sustancias están contaminando
su compuesto. Explique cómo lo haría utilizando cromatografía de capa delgada o de papel.
4. Entregue un dibujo que presente los resultados obtenidos, los Rf experimentales, los
compuestos encontrados en el medicamento y un breve comentario sobre los reveladores
utilizados.
5. Investigue el nombre que reciben los reveladores de yodo y ácido sulfocrómico. Porque?
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PRÁCTICA 8
REACCIONES DE HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS
INTRODUCCIÓN
Los hidrocarburos son aquellos compuestos orgánicos que en su estructura solo contienen
carbono e hidrógeno. De acuerdo a las características estructurales los hidrocarburos se pueden
clasificar en alifáticos y aromáticos (Estos últimos se estudiaran en una práctica posterior). Los
hidrocarburos alifáticos de acuerdo a la naturaleza de sus enlaces se dividen en saturados e
insaturados. Los hidrocarburos saturados solo poseen enlaces fuertes sigma (σ)y se denominan
alcanos, mientras que los hidrocarburos insaturados poseen enlaces sigma y pi (π) y se
denominan alquenos si tienen un enlace π y alquinos dos enlaces π. Los hidrocarburos
insaturados por presentar enlaces dobles y triples pueden presentar reacciones de adición ya sea
por radicales libres o por grupos o átomos polares. Los compuestos saturados presentan
reacciones generales de sustitución por radicales libres.
Br Br
C C + KMnO4 C C + MnO2
diluido en agua
OH OH
C C + H2SO4 H C C O-SO3H
Otras pruebas de mucho valor en la caracterización de compuestos orgánicos son las pruebas de
solubilidad. De las pruebas de solubilidad se puede deducir información útil con respecto ala
estructura de un compuesto. Por ejemplo si un compuesto es soluble en agua no puede ser un
hidrocarburo ya que todos ellos tienen carácter no polar y son insolubles en solventes polares.
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Si un hidrocarburo es insoluble en agua pero soluble en ácido sulfúrico concentrado puede
tratarse de un alqueno. Estos son solubles en ácido sulfúrico concentrado ya que por adición
electrofílica de H 2SO 4 se forma un sulfato de alquilo el cual puede asociarse con el exceso de
ácido sulfúrico disolviéndose en el.
OBJETIVOS.
MATERIALES
PARTE EXPERIMENTAL.
1. Prueba de solubilidad:
En tres tubos de ensayo limpios y secos coloque un mililitro de agua, y agregue 2-3 gotas de
ciclohexano al primero, igual cantidad de ciclohexeno al segundo e igual cantidad de alcohol
al tercero. Agite y observe si hay solubilidad. Repetir este procedimiento con tetracloruro de
carbono. Para el ácido sulfúrico remítase al numeral 4 de la parte experimental. Nota si un
compuesto es soluble en agua no debe de ensayarse la solubilidad en el ácido sulfúrico.
Anotar los datos y observaciones en la tabla de datos..
Hidrocarburo
insaturado
Compuesto No
hidrocarburo
Otro compuesto
PREGUNTAS:
1. Escriba todas las reacciones para los hidrocarburos utilizados en la práctica con el bromo,
permanganato de potasio y ácido sulfúrico
2. De la estructura y nombre del producto principal que se espera de la adición del bromo en
tetracloruro al 2-buteno
3. En base a los resultados en las pruebas de solubilidad y clasificación explique como se puede
diferenciar sin lugar a dudas entre el 1-propanol, ciclohexano y ciclohexeno. Consulte otras
pruebas que permitan diferenciarlos.
31
PRÁCTICA 9
INTRODUCCIÓN
Los compuestos que contienen triples enlaces carbono-carbono se denominan alquinos. Estos
responden a la formula general CnH2n-2 cuando sólo tienen un triple enlace. Estos compuestos
también se llaman acetilenos siguiendo el nombre del primer miembro de la serie, HC≡CH (Etino
en la nomenclatura IUPAC). Al igual que el doble enlace, el triple enlace puede dar lugar a
reacciones de adición. El enlace -C≡C- puede adicionar dos moles de un reactivo; eligiendo
convenientemente las condiciones de reacción suele ser posible que la adición se detenga en la
fase de doble enlace.
Una propiedad muy interesante de los alquinos terminales es su capacidad para ceder en forma
de protón el átomo de hidrógeno unido al átomo de carbono del triple enlace. Los acetilenos
mono sustituídos son por ello ácidos débiles. En lo que se refiere a su carácter ácido, el acetileno
está situado entre el amoníaco y el agua.
Los acetilenos con átomos de H ácidos reaccionan con el sodio metálico, con los reactivos de
Grignard y con soluciones de sales de algunos metales pesados.
La síntesis de alquinos puede implicar uno de dos procesos: la generación de un triple enlace
entre dos átomos de carbono por reacciones de eliminación, o bien el aumento del tamaño de
una moléculas que ya lo contiene.
El acetileno (etino) es sin duda el alquino más importante. Es un gas incoloro, que en estado
puro no tiene olor desagradable (temperatura de sublimación –83,6ºC; el mal olor característico
del acetileno ordinario se debe a la presencia de fosfamina) y que, por calentamiento, se
descompone en sus elementos, con gran desprendimiento de calor:
OBJETIVOS
• Preparar acetileno a partir del carburo de calcio y agua.
• Emplear el acetileno obtenido para realizar ensayos químicos de éste, como representante de
la función alquino.
32
MATERIALES
PRECAUCIONES
• Adicione el agua de bromo en la campana de extracción.
• Tenga cuidado con el manejo de las bases y los ácidos.
RIESGOS
Los acetiluros metálicos (cobre y plata en este caso) son explosivos, explotan por golpe o
calentamiento. Para evitar accidentes es necesario después de cada experimento destruir estas
sustancias con HCl diluido.
PROCEDIMIENTOS
1. Se arma el montaje de la figura 1. En el balón se coloca una
pequeña cantidad de carburo de calcio 5 gramos y se tapa con un
tapó que lleva un embudo de adición, lleno con agua. Al tubo
lateral del matraz se conecta una manguera la cual a su vez va a
un vaso de 400 mL con agua y equipado con un tubo de ensayo
invertido y lleno de agua dispuesto para la recolección del gas por
desplazamiento del agua.
3. Inflamabilidad:
Tome uno de los tubos de ensayo lleno con acetileno destápelo e inmediatamente acerque un
fósforo prendido a la boca del tubo. Agregue agua lentamente al tubo para mantener el acetileno
combustiendo en la boca por desplazamiento del gas hacia arriba. Observe el color carácter de la
llama. Nota, realice cada una de las pruebas en la campana o al aire libre fuera del laboratorio ya
que el acetileno es venenoso y explosivo con el aire en presencia de llamas o chispas.
PREGUNTAS
1. Escriba las ecuaciones para cada una de las reacciones efectuadas en esta práctica.
2. ¿Cómo se obtiene etileno en el laboratorio? Si el etileno se sometiera a los experimentos
realizados en esta práctica. ¿cuál sería su comportamiento? Explique con ecuaciones.
3. La síntesis industrial moderna del acetileno se realiza por craqueo térmico del metano.
explique este proceso.
4. Los resultados estereoquímicos sugieren que la halogenación de los alquinos tiene lugar a
través de un ión halonio similar al ión halonio intermedio en la halogenación de alquenos.
este mecanismo explica la observación que los triples enlaces sean mucho menos reactivos
frente al cloro y al bromo que los dobles. Dibuje los intermediarios y explique este
comportamiento.
5. Con base en la pregunta anterior completa la siguiente ecuación (-20ºC, en CCl4):
HC≡CCH2CH=CH2 + Br2
6. Proponga un mecanismo para la adición de agua al propino catalizando con ácido sulfúrico y
sulfato mercúrico.
7. Indíquese mediante ecuaciones ajustadas, cómo el acetileno y el etileno se comportan de
distinta forma que el metano frente a: a) el ácido sulfúrico concentrado; b) el bromo y c) el
permanganato acuoso. ¿Qué característica estructural es responsable en el etileno y
acetileno de su reactividad?
8. Descríbase mediante ecuaciones ajustadas el distinto comportamiento del acetileno respecto
del metano y etileno frente a: a) sodio metálico; b) cloruro cuproso amoniacal, y c) nitrato de
plata amoniacal. ¿Qué característica estructural del acetileno es responsable de su
reactividad frente a estos reactivos?
9. ¿Cuál es más ácido, el acetileno o el benceno? ¿Cuál es más básico, el etano o el etileno? ¿El
etano o el acetileno? Cítense algunos hechos experimentales que confirmen las respuestas.
34
PRÁCTICA 10
INTRODUCCIÓN
Los compuestos aromáticos son aquellos derivados del benceno a que además de poseer enlaces
π no presentan fácilmente reacciones de adición ya que sus tres enlaces dobles se encuentran en
resonancia, confiriéndole al sistema mucha estabilidad. Los compuestos aromáticos reaccionan
mediante mecanismos de sustitución electrofílica.
HNO3/H2SO4
NO2 nitración
Cl2/FeCl3
+ Cl halogenación
R-X/AlCl3 alquilación de
R Friedel.Crafts
O
R-C-Cl/AlCl3 O
acilación de
C-R
Friedel-Crafts
Cuando se ha llevado acabo una primera sustitución en el anillo aromático, este sustituyente
actúa como orientador de una nueva sustitución sobre el anillo aromático. Existen tres posibles
isómeros para un anillo bencénico di sustituido:
E E E E
E
E
Orto Meta Para
Dentro de ciertos límites es posible obtener el isómero deseado con buen rendimiento. Cuando
el anillo aromático se encuentra sustituido, la velocidad de reacción y el producto
correspondiente a la segunda sustitución electrofílica va a depender de la naturaleza estructural
35
del primer sustituyente.
Los grupos que presentan un efecto global de electrón dadores activan el anillo y lo hacen mas
reactivo con respecto a la sustitución electrofílica, y orientan a posiciones orto y para. Los
grupos desactivadores orientan a posiciones meta a excepción de los halógenos.
OBJETIVOS
MATERIALES
PROCEDIMIENTOS
1. Seleccione tres tubos de ensayo pequeños secos y de igual diámetro. Adicione en el primero
0.1 gramos de ácido benzoico y 10 gotas de CCL 4, agitar hasta alcanzar máxima solubilidad; en el
segundo 10 gotas de benceno y en el tercero 10 gotas de tolueno. Luego al mismo tiempo
adicionar en cada tubo 4 gotas de solución de Br 2/CCl4 al 20 %v/v y una pequeña porción de
lana de hierro al tubo que al cabo de un minuto no presente decoloración. Agite los tubos
ocasionalmente mientras transcurre la reacción. Comparar la velocidad de reacción teniendo en
cuenta la decoloración dela solución de bromo. Si al cabo de 5-10 minutos no se observa una
clara decoloración en alguno de los tubos, sumerja los tubos en un baño de agua tibia que no
exceda los 50 °C.
Enfríe la acetanilida a 5°C. Retírela del baño de hielo y añada gota a gota la mezcla nitrante,
agitar y homogenizar la mezcla. Mantener la temperatura por debajo de 20°C. Luego deje en
reposo a temperatura ambiente durante 40 minutos para completar la reacción.
Vierta la solución lentamente y con agitación en una mezcla de 70 mL de agua y 13-18 gramos de
hielo picado. Recoger el producto por filtración al vacío. Transferir el sólido a un vaso de
precipitados y mezclar bien con 50 mL de agua, filtrar de nuevo y lave con mas agua para
eliminar el exceso de ácido, secar tanto como sea posible.
PREGUNTAS
1 Escriba las reacciones para los respectivos compuestos aromáticos con Br2 /CCl4
2 Compare la velocidad de reacción hacia una sustitución electrofílica del nitrobenceno y del
fenol con relación al benceno.
4 Explique por medio de estructuras el efecto activante y orientador orto /para del grupo
–NHCOCH 3
5 Los fenoles son generalmente mucho menos ácidos (pKa 8-10) que los ácidos carboxílicos
(pKa 5), pero el ácido pícrico (2,4,6-trinitro fenol) ) (pKa 0.25) es tan ácido como el ácido
trifluoracético. Explique esta característica.
PRÁCTICA 11
SÍNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCIÓN SN2.
INTRODUCCIÓN
Los compuestos o derivados halogenados son sustancias que solo tienen átomos de carbono,
hidrógeno y uno o mas átomos de halógeno. Se les considera derivados de los hidrocarburos, por
sustitución de uno o más hidrógenos, o derivados de alcoholes por sustitución del grupo oxidrilo
(OH) por un átomo de halógeno.
Los bromuros de alquilo primarios pueden prepararse por calentamiento del correspondiente
alcohol primario en una disolución acuosa de bromuro sódico (NaBr) que contenga un exceso de
ácido sulfúrico concentrado. Estos reactivos dan lugar a una mezcla en equilibro en la que se halla
presente el ácido bromhídrico. La combinación ácido sulfúrico-bromuro tiene una doble función:
NaBr / H2SO4
R-CH2-OH R-CH2-Br + NaHSO4 + H2O
Al final de la reacción los subproductos y el alcohol que no reaccionó se pueden separar del
bromuro de alquilo por extracción con ácido sulfúrico y luego solo basta una destilación sencilla
para obtener el producto puro.
OBJETIVOS
• Obtener bromuro de n-butilo mediante la reacción del bromuro sódico y el n-butanol.
• Aplicar las diferentes técnicas de separación y purificación de compuestos orgánicos.
• Distinguir las reacciones SN2 de las reacciones SN1.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS
1 Adaptador 6 Tapones horadados
1 Condensador para destilación - Tapones de corcho
1 Mechero Bunsen - Rótulos
1 Termómetro 0-150ºC. 1 Tubo de ensayo
2 Erlenmeyer de 125 ml 3 Soportes
1 Frasco pequeño (25 l) 2 Mangueras
1 Matraz de fondo redondo de 250 ml 4 Pinzas redondas
1 Balón de destilación de 250 ml 1 Aro metálico
1 Embudo de separación de 125 ml 1 Malla de asbesto
1 Balón de fondo redondo de 50 ml 4 Nueces dobles
1 Condensador para reflujo
REACTIVOS
n-Butanol 10 ml Cloruro de calcio anhidro
Bromuro sódico, 13.5 g Hidróxido de sodio 10%
Ácido sulfúrico concentrado, 23 ml
PRECAUCIONES: Efectúese la práctica en una vitrina. Úsense guantes al manejar el ácido
sulfúrico.
RIESGOS: El ácido sulfúrico es un ácido fuerte y deshidratante. Los vapores del haluro de
alquilo son tóxicos a elevada concentración.
PROCEDIMIENTOS
PREGUNTAS
1. Dar las reacciones fundamentales que ocurren en la formación del producto. Incluir el
respectivo mecanismo.
2. Si teóricamente cada mol de alcohol solo requiere de un mol de sal y de ácido ¿por qué se
trabaja con un exceso del bromuro y gran cantidad de ácido?
3. ¿Qué importancia tiene esto frente al equilibrio químico establecido durante la reacción?
8. ¿En qué forma se le retiran las impurezas al producto crudo de la reacción? Explicar la
fundamentación para esta técnica de purificación del producto.
PRÁCTICA 12
SÍNTESIS DE CLORURO DE terc-BUTILO POR REACCIÓN SN1.
INTRODUCCIÓN
Los haluros de metilo son 5-25 veces mas reactivos que los haluros de etilo o cualquier otro
miembro de los haluros primarios. En general los haluros de alquilo terciarios son mas reactivos
que los secundarios y estos mas que los primarios. Los alcoholes terciarios reaccionan
rápidamente a la temperatura ambiente, los secundarios reaccionan lentamente y los primarios
necesitan elevadas temperaturas.
Una reacción SN1 se diferencia de una SN2 en su orden y molecularidad. Las reacciones SN2 son
reacciones de sustitución nucleofílicas directa en cuya etapa determinante de la velocidad
participan tanto el nucleófilo como el grupo saliente (la participación de dos especies corresponde
en general a una reacción de segundo orden). En una reacción SN1 la etapa determinante de la
velocidad es la formación del carbocatión, generalmente a través de la pérdida de algún grupo
saliente en el sustrato. Puesto que en ella no participa ningún otro reactivo, se trata de una
reacción unimolecular o de primer grado.
OBJETIVOS
MATERIALES
PROCEDIMIENTOS
PREGUNTAS
1. La halogenación directa de hidrocarburos muy rara vez se utiliza para la obtención de haluros
de alquilo. Explíquese este hecho.
Luz
X2 + R-H → R-X + HX
2. En los proceso de lavado acuoso es absolutamente necesario reconocer cuál es la capa acuosa
a descartar. Que sistema de reconocimiento puede sugerir?
OH Cl
B. + HCl
Me Me
INTRODUCCIÓN
Los alcoholes se designan en forma general como R-OH, los fenoles como Ar-OH y los éteres
como R-O-R, Ar-O-Ar o mixtos donde R y Ar representan respectivamente un grupo alquilo o
un grupo aromático. Las propiedades físicas y químicas de estos compuestos dependen tanto de R
, Ar y del grupo –OH.
Solubilidad: Los alcoholes, fenoles y éteres pueden formar puentes de hidrógeno intermoleculares
con moléculas del agua. Los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 son muy solubles en agua,
la solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal, esto se
debe al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R
sobre la porción polar del grupo –OH.
Reacción con solución alcalina: Los fenoles son ácidos mas fuertes que los alcoholes y que el
agua. Esto se debe a que el ion fenóxido es una base mas débil que el ion alcóxido e hidróxido ya
que se halla estabilizado por resonancia.. por esta razón muchos fenoles son convertidos en sus
respectivas sales (fenóxidos) por tratamiento con una solución alcalina.
Reacción con sodio metálico: El sodio metálico es una base mas fuerte que el grupo –OH, es por
esto que cuando se hacen reaccionar los alcoholes y fenoles con sodio metálico, estos se
comportan como ácidos. En esta reacción el sodio desplaza al hidrógeno del grupo –OH de la
misma manera que lo hace con el agua. El desprendimiento de hidrógeno es una evidencia de la
presencia de hidrógenos activos en la molécula.
Prueba de Bordwell-Wellman: Bajo ciertas condiciones de oxidación es posible distinguir entre los
alcoholes primarios y secundarios de los terciarios, ya que los primarios y secundarios se oxidan
con facilidad mientras que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes mas
utilizados para esta diferenciación es el reactivo del ácido crómico. Con este reactivo los alcoholes
primarios se oxidan a aldehídos y los secundarios a cetonas, produciéndose un cambio de color
en el reactivo de naranja a verde. La reacción que ocurre es la siguiente:
H H O
C-OH + H2C rO 4 +
C O Cr OH + H3O
naranja
O
H O
C O Cr OH C=O + H2C rO 3
verde
O
Pruebas para fenoles:
Bromo en agua: El grupo –OH de los fenoles es muy difícilmente sustituido, por el contrario este
grupo ejerce una acción activadora sobre el anillo aromático. Esto facilita reacciones de
sustitución electrofílica aromática. El efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la
mayoría de la veces se obtienen productos trisustituidos insolubles en agua.
Cloruro férrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace),
producen una coloración violeta o verde al reaccionar con el cloruro férrico, esta coloración se
debe a la formación de un complejo de coordinación con el hierro. Esta prueba permite distinguir
entre fenoles y alcoholes.
OBJETIVOS
MATERIALES
IMPLEMENTOS REACTIVOS
10 tubos de ensayo Etanol Resorcinol
Goteros n-butanol Acido salicílico
Pipeta t-butanol Fenol
Gradilla Ciclohexanol Eter
β-naftol Reactivo de Lucas
2-butanol Acido crómico
NaOH Cloruro férrico
Sodio metálico
PARTE EXPERIMENTAL
Solubilidad:
En cinco tubos de ensayo pequeños colocar en cada uno 5 gotas de etanol, n-butanol, t-butanol,
ciclohexanol y éter. A cada uno de los tubos agregar 2 mL (40 gotas ) de agua. Agitar, observar y
anotar los resultados de solubilidad observados.
Prueba de Lucas:
En tres tubos de ensayo pequeños limpios y secos, colocar en cada uno 10 gotas del reactivo de
Lucas (HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y t-butanol. Agitar
y medir el tiempo que tarda cada solución en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos
capas.
Prueba de oxidación:
En cuatro tubos de ensayo pequeños, colocar en cada uno 5 gotas de n-butanol, 2-butanol, t-
butanol y fenol al 5 % en agua. Luego adicionar a cada tubo con agitación 3 gotas del reactivo
anhídrido crómico en ácido sulfúrico. Observar y anotar los resultados indicando claramente los
cambios en la coloración.
Prueba del bromo:
En un tubo de ensayo colocar 1 gota de solución de fenol en agua al 5 % y adicionar gota a gota
bromo en agua al 10 % hasta que se presente una persistencia de coloración amarilla pálida.
Observar color y aspecto del precipitado. Anotar los resultados.
PREGUNTAS
1. Escriba una ecuación que explique la solubilidad del compuesto fenólico en medio alcalino.
2. Escriba una ecuación para la reacción de cada una de las sustancias empleadas con el sodio
metálico, reactivo de Lucas, oxidación, bromo y cloruro férrico.
4. Cuál de los siguientes alcoholes no es oxidado por el ácido crómico: Isobutanol, 1-metil
ciclopentanol, 2-metil ciclopentanol
6. Por que el ion fenóxido es una base mas débil que el ion alcóxido y el ion hidróxido?
PRÁCTICA 14
INTRODUCCIÓN
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES:
En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el
mecanismo participa la formación de un carbocatión:
-
1. C C + H:B C C + B
H OH H OH2
2. C C C C + H 2O
+
H OH2 H
3. C C + B
-
C C + HB
+
H
Las etapas 2 y 3 corresponden a las etapas de eliminación unimolecular (E1), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La especie protonada en la primera etapa puede experimentar
heterólisis, perdiendo una molécula de agua, dando origen a un carbocatión. La formación del
carbocatión es la etapa lenta del proceso. El carácter básico de B- y la temperatura del sistema
son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo mediante eliminación en competencia
hacia la sustitución. Osea estos dos tipos de mecanismos pueden competir dando productos de
sustitución o de eliminación. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo permite, se
pueden presentar reordenamientos o transposición de carbocationes.
Cuando hay varias posibilidades de generar mas de un alqueno (mas de un carbono beta al grupo
hidroxilo y con hidrógenos disponibles), se produce uno de los isómeros en mayor cantidad que el
otro, de acuerdo a la regla de Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o
mas sustituido.
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
Los alcoholes primarios se oxidan dando aldehídos, los cuales por oxidación posterior producen
ácidos carboxílicos.
O O
R-CH2-OH R-C-H R-C-OH
Debido a que los aldehídos se oxidan mas fácilmente que los alcoholes primarios de los cuales
provienen, se hace necesario cuando se esta preparando un aldehído removerlo de la mezcla
reaccionante tan pronto se forma para impedir su posterior oxidación. Esto se logra destilando el
aldehído mientras se forma ya que posen menor temperatura de ebullición que los alcoholes de
igual número de átomos de carbono.
Los alcoholes secundarios también se pueden oxidar, generando cetonas. Estas son mas
resistentes a una oxidación posterior. Los alcoholes terciarios no se oxidan bajo condiciones
normales. Este hecho permite diferenciar los respectivos alcoholes
OBJETIVOS:
MATERIALES
IMPLEMENTOS REACTIVOS
Deshidratación: Deshidratación: Oxidación
Ácido sulfúrico Dicromato de sodio
Balón de 100 mL Alcohol teramílico Ácido sulfúrico
Condensador NaOH 10 % n-butanol
Erlenmeyer Cloruro de calcio sulfato de magnesio
Embudo de separación
Equipo de destilación
Oxidación:
PROCEDIMIENTO
NOTA: El profesor decidirá cual de las dos experiencias puede realizar según la disponibilidad de
materiales y equipos.
1. DESHIDRATACIÓN DE UN ALCOHOL:
Prepara una solución de ácido sulfúrico en una relación (1:2 v/v) añadiendo cuidadosamente, en
pequeñas cantidades 7 mL de ácido sulfúrico concentrado a 14 mL de agua fría contenida en un
balón de 100 mL. Mantener el balón en un baño de agua-hielo entre cada adición. Nota: La
reacción del ácido sulfúrico con el agua es bastante exotérmica y tener presente que el ácido se
agrega al agua y nunca el agua al ácido. Luego adicionar 14 mL de alcohol teramílico (2-metil, 2-
butanol) enfriando y agitando la mezcla. Montar el balón en un baño maría sujetándolo con
pinzas a un soporte; adaptar un condensador para destilación con un adaptador que lleve a un
erlenmeyer como recipiente recibidor y en un baño de hielo ya que los amilenos son de bajo punto
de ebullición y muy volátiles.
Continuar el calentamiento con vapor hasta que no se obtenga mas destilado. Transferir el
destilado a un embudo de separación y añadir 6 mL de solución de NaOH al 10%. Invertir el tubo
y abrir la llave para aliviar la presión, cerrar la llave y luego agitar vigorosamente, aliviar la
presión ocasionalmente. Luego descartar la capa acuosa y verter el alqueno a un erlenmeyer
pequeño. Añadir 0.5 gramos de cloruro de calcio anhidro.
Dejar en reposo sobre un baño de hielo con agitación ocasional. Destilar una vez la mezcla sea
clara, recogiendo la fracción entre 37-43 °C en un recipiente frío. Determinar la naturaleza del
producto mediante algunas pruebas sencillas sugeridas por el profesor.
2. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
Acondicionar un matraz de tres bocas con una columna de destilación en la boca central, un
embudo de adición y un tapón sólido en las bocas restantes. Además acondicionar un termómetro
y un condensador a la columna de destilación. Al condensador se conecta mediante un adaptador
un balón de 100 mL. Disolver 14 gramos de dicromato de sodio dihidratado en 150 mL de agua y
agregue esta solución lentamente mientras agita a 10 mL de ácido sulfúrico concentrado. Poner
10 mL de alcohol butílico normal en el balón de tres bocas junto con unas piedritas de ebullición y
la solución acidificada de dicromato de sodio en el embudo de adición. Calentar el matraz de tres
bocas hasta que el alcohol ebulla suavemente y sus vapores lleguen a la parte inferior de la
columna. Luego agregue gota a gota la solución de dicromato a una velocidad tal que la
temperatura en la cabeza de la columna suba por encima de 85 °C, mientras destila la mezcla de
butiraldehido y agua. Es necesario graduar el calentamiento para que la temperatura en la
cabeza de la columna no este por debajo de 75 °C y para que la destilación ocurra
adecuadamente. Cuando se haya agregado toda la mezcla oxidante se continua calentando
durante unos 10 minutos y recolectando lo que destila por debajo de 90 °C. El destilado se pasa a
un embudo de separación y se separa la capa acuosa inferior. Pasar la capa orgánica a un
erlenmeyer de 125 mL seco, agregar un gramo de sulfato de magnesio anhidro y agitar durante
unos dos o tres minutos. Decantar el líquido claro y transferir a un balón de destilación pequeño
y destilar fraccionadamente colectando como butiraldehido puro todo lo que destile por debajo de
74 °C. Guardar el producto en un frasco tapado y debidamente rotulado y entregar al instructor.
PREGUNTAS
INTRODUCCIÓN.
Los aldehídos y cetonas tienen en común la presencia del grupo carbonilo C=O
Los aldehídos son compuestos con el grupo carbonílico-terminal (en un extremo de la cadena)
mientras en las cetonas este grupo se encuentra en una posición intermedia (entre 2 cadenas
carbonadas).
O O
C C
R H R2
R1
Aldehido
Cetona
Los aldehídos se oxidan fácilmente a los correspondientes ácidos carboxílicos; aun con oxidantes
suaves (especialmente con iones metálicos como el Cu2+ y Ag+) en soluciones alcalinas. Las
cetonas en estas mismas condiciones no reaccionan, desde este punto de vista es posible
diferenciar los aldehídos de las cetonas.
Para ello se recurre a los reactivos de Fehling o Tollens. El reactivo de Fehling no es más que una
solución básica de iones Cu2+, en presencia de iones tartrato para impedir su precipitación (El
color del reactivo es azul oscuro). El reactivo de Tollens es una solución básica amoniacal de
iones Ag+ (El reactivo es incoloro). Cuando se utilizan estos reactivos en presencia de un aldehído
ocurren las siguientes reacciones:
Con Fehling:
O
Cu2
+ O
C - + Cu2O
OH /Tartrato C
R H
azul R O
-
rojo
Aldehido
Con Tollens:
O O
+ 2Ag(NH3)2
+
+ OH
- + 2Ag + 1/2 H2O +NH3
C C espejo
R H R -
O de plata
Incoloro
Las cetonas se pueden oxidar en presencia de oxidantes fuertes. Pero se obtienen mezclas
complejas de ácidos carboxílicos con átomos de carbono iguales a los grupos R1 y R2.
O O O
Oxidante
R1-CH2-C-CH2-R2 R1-CH2-C OH + R2-CH2-C OH
Existen otras pruebas para detectar los aldehídos, sobre todo si estos son de carácter aromático ya
que para estos la prueba de Fehling y aun la de Tollens no son evidentes. Una de estas reacciones
es la efectuada con el reactivo de Schiff (Solución de Fucsina decolorada con SO2).
O
+ Reactivo Coloración magenta
C Schiff
R H
OH
+ - -
N H3- C( NHSO2H)2Cl H2N= =C ( NH-SO2-CH)2Cl
SO3H R
Los compuestos que poseen el grupo CH3—C— o los que por oxidación lo pueden producir,
reaccionan con una solución de NaOI ("Preparada mezclando I 2 + NaOH). Para producir un
precipitado de CHI3
O O
-
I2 / OH CHI3 +
C C
R CH3 R O
-
Las: reacciones debidas al grupo carbonilo son en general de adición nucleofilica, en estas
reacciones desaparece el doble enlace.
Estas reacciones se utilizan para preparar algunos derivados que permitan la identificación del
compuesto carbonlico ya que son sólidos de punto de fusión definido. Uno de los mas utilizados
es la 2,4-Dinitrofeni1 hidrazona, obtenida haciendo reaccionar el compuesto carbonilico con una
solución de 2.4- Dinitrofenil hidrazina en medio ácido.
NO2 NO2
O OH
H2SO4
R1-C-R2 + NH2-NH- -NO2 R1-C- NH-NH- -NO2
R2
H2O
NO2
R2
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL.
Prueba de Tollens.
Prueba de Fehling
Prueba de Schiff
Coloque en 2 tubos de ensayo 5 gotas del reactivo de Schiff. A uno de los tubos adicione 1 gota
de benzaldehido, al otro tubo 1 gota de acetona. Agite y deje reposar 5 minutos. Observe y anote
resultados.
En un tubo de ensayo grande colocar 5 gotas del reactivo previamente preparado de la 2,4-
Dinitrofenil hidracina, luego adicionar 3 gotas de acetona, agitar el tubo de ensayo y dejarlo en
reposo durante 5 minutos. Repetir con formaldehído. Observe y anote los resultados.
PREGUNTAS.
1. Como diferenciaría usted, justificando con ecuaciones químicas apropiadas los siguientes
compuestos.
- Propanona - Metanal
Ciciohexanona
2. Tomando como base de una reacción de adición nucleofílica; Cuál reacciona más rápidamente
un aldehído o una cetona? Sugiera dos factores.
3. Escriba el mecanismo para la reacción entre la 2,4-dinitrofenil hidrazina y un compuesto
carbonilo.
4. Por qué la reacción de la pregunta anterior debe llevarse a cabo en un medio ácido?. Qué
papel desempeña el etanol en esta misma reacción?
5 Pueden distinguirse entre si los compuestos carbonilos isoméricos de fórmula molecular C4H8O
? Explique.
7. Cuáles de los siguientes compuestos es de esperar que den positiva la prueba del yodoformo?.
O O
a CH3-CH2-C-H f CH3-CH2-C-CH2-CH3
O OH
b CH3-C-H g CH3-C-CH2-CH3
O H
c CH3-C-CH2-CH3 h CH3-CH2-OH
O OH
d H-C-H i CH3-C-CH2-CH3
O CH3
e Ar-C-H OH
j CH3-CH2-C-CH2-CH3
H
PRÁCTICA 16
INTRODUCCIÓN
Los ácidos carboxílicos constituyen la clase de ácidos orgánicos mas importantes. Los derivados
de ácidos orgánicos se originan al reemplazar el grupo hidroxilo (OH-) de la función carboxilo por
otros grupos.
O
R-C-OH
O O O O O O
- +
R-C-X R-C-O M R-C-O-C-R R-C-O-R R-C-NH2
Los ácidos carboxílicos se reconocen por acidez ya que son ácidos mas fuertes que el agua y que el
ácido carbónico. Los ácidos carboxílicos inferiores (hasta de 4 átomos de carbono) son
completamente solubles en agua, ya que igual que los alcoholes pueden formar puentes de
hidrógeno con ellos mismos. Las soluciones acuosas de los ácidos carboxílicos inferiores
presentan propiedades ácidas (pH <7.0) y se reconocen fácilmente con el papel tornasol o por su
reacción con el bicarbonato de sodio desprendiendo burbujas de CO 2.. Los ácidos carboxílicos
superiores que son insolubles en agua, pueden ser extraídos o solubilizados por medio de una
base acuosa como el NaOH, ya que sus sales son solubles en agua.
O O
- +
R-C-OH + H2O R-C-O + H 3O pH < 7.0
O O
- +
R-C-OH + NaHCO3 R-C-O Na + H2O + CO2 (gas)
O O
- +
R-C-OH + NaOH (ac) R-C-O Na + H2O
Ácido carboxílico Sal de sodio del
superior insoluble ácido carboxílico
en agua soluble en agua
De los derivados de ácido, los haluros son los mas reactivos, osea son los que presentan mayor
tendencia a perder el halógeno por una especie nucleofílica, el solo contacto con el vapor de agua
de la atmósfera son transformados en ácidos. Las amidas son los menos reactivos hacia un
ataque nucleofílico. Para hidrolizar las amidas estas deben de ser calentadas hasta ebullición con
ácidos o bases inorgánicos. La hidrólisis básica de una amida primaria produce amoniaco y el
ión carboxilato y la hidrólisis ácida produce el ácido carboxílico y el ión amonio.
OBJETIVOS
Conocer y diferenciar mediante algunas reacciones químicas y propiedades físicas algunos ácidos
carboxílicos y sus derivados.
PARTE EXPERIMENTAL
Solubilidad y acidez:
En tres tubos de ensayo colocar, en el primero 10 gotas de ácido acético, al segundo y tercero una
pizca de ácido benzoico lo que tome con la punta de una espátula. A los tres tubos agregar 2 mL
de agua y observar. A la muestra que sea insoluble pruebe de nuevo su solubilidad en 2 mL de
NaOH al 10 %. Observar y anotar los resultados. A los tres primeros tubos de ensayo observar el
pH utilizando papel indicador.
Ensayo de clasificación:
En cuatro tubos de ensayo coloque respectivamente, 5 gotas de ácido acético al primero, una
pizca de ácido benzoico al segundo, una pizca de fenol al tercero y una pizca de β-naftol al cuarto.
Adicionar a cada tubo 2 mL de solución de NaHCO3 al 5 %. Agitar y observar si hay evolución de
burbujas y si el compuesto se disuelve.
Hidrólisis de amidas:
Hidrólisis básica: en un tubo de ensayo adicione 0.5 mL de acetamida (o lo que tome en la punta
de una espátula si esta sólido), agregar 1 mL de NaOH al 10 % y caliente hasta ebullición,
determinar el olor del gas desprendido y probar con papel indicador.
Hidrólisis ácida: realizar el mismo procedimiento anterior pero cambiando el hidróxido de sodio
por H2SO4 al 10 %.
Colocar 0.5 gramos de grasa (sebo o tocino) en un tubo de ensayo grande. Agregar 3 mL de NaOH
al 25 % y 3 mL de metanol. Calentar a baño de maría durante 20 minutos agitando
continuamente para disolver la grasa. Luego y en caliente adicionar esta mezcla a 15 mL de
NaCl al 25 % en agua contenidos en un beaker, agitar vigorosamente durante 3 minutos.
Observar el precipitado y recójase este por filtración al vacío.
PREGUNTAS:
1. El agua y el aceite son insolubles y forman al mezclarse dos capas líquidas diferenciadas. De
acuerdo a esto, si usted pone a reaccionar hidróxido de sodio acuoso con ácido benzoico
disuelto en benceno, cuántas capas encontrará al final y sus respectivos componentes?
2. Cómo es la disociación del acetato de sodio en agua (parcial o total), el pH de esta solución
será básico o ácido. Explicar con reacciones.
3. De los derivados de ácido por qué las amidas son los compuestos menos reactivos hacia un
ataque nucleofílico?
5. En la hidrólisis básica de una amida seria fundamental el papel indicador? Por qué?
INTRODUCCIÓN
La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol para producir un éster y agua se denomina
esterificación de Fischer.
O O
R.C-OH + R-OH R-C-OR´ + H2O
La esterificación directa de un ácido carboxílico y alcohol con un ácido mineral como catalizador
es un proceso reversible. Para la mayoría de los ésteres la constante de equilibrio vale 4, así que
si se hacen reaccionar cantidades equimolares del ácido y del alcohol el rendimiento del éster es
de aproximadamente un 67 % molar cuando se ha llegado al equilibrio. Para incrementar el
rendimiento se utilizan varias alternativas con el fin de desplazar el equilibrio, estos pueden ser:
• Dependiendo del costo relativo de los reactivos, se puede utilizar un exceso de uno de ellos.
• Remover el agua a medida que se forma.
Esto se puede conseguir a través de una destilación azeotrópica: se añade un tercer componente
a la mezcla reaccionante de tal forma que se forme un azeótropo de temperatura de ebullición
bajo, con el agua como uno de sus componentes.
OBJETIVOS
PROCEDIMIENTO
Colocar en una balón de fondo redondo 10 gramos de ácido acético glacial y 13.5 mL de etanol del
95 %. Agitar continuamente y añadir lentamente 1.7 mL de ácido sulfúrico concentrado.
Conectar el frasco a un condensador de reflujo, enfriado con agua. Añadir piedras de ebullición y
someter a reflujo durante 30-35 minutos sobre un baño de vapor. Luego enfriar el frasco y
reordenar el condensador para una destilación simple con piedras de ebullición y calentamiento
en baño de vapor. Utilizar un adaptador y sellar con un tapón apropiado la boca de un erlenmeyer
de filtración al vacío que se utilizará para recoger el destilado. En el desprendimiento lateral del
erlenmeyer se conecta una manguera de tal forma que cuelgue por debajo de la mesa. El acetato
de etilo es inflamable, del mismo modo el erlenmeyer debe de estar en un baño de hielo. Destilar
hasta que solo permanezca un pequeño residuo de ácido sulfúrico y ácido acético en el balón de
destilación. El destilado se transfiere a un embudo de separación y se agita suavemente con
solución de carbonato de sodio, abrir la llave y aliviar la presión. Continuar agitando con mas
fuerza (aliviando la presión ocasionalmente) hasta que la capa orgánica superior no muestre
acidez con papel indicador. Separar la capa orgánica y lavarla con una solución fría de 6 gramos
de cloruro de calcio en 8 mL de agua. Secar el producto durante 20 minutos sobre sulfato de
sodio anhidro. Luego filtrar y destilar utilizando una columna pequeña de fraccionamiento.
Recoger por separado la fracción entre 75-78 °C. Las fracciones de menor a mayor rangos de
ebullición se reúnen y se fraccionan de nuevo.
PREGUNTAS
18
O O
18 18
CH3-C-OH CH3-C-OH CH3-CH2-OH
PRÁCTICA 18
INTRODUCCIÓN
Las amidas son compuestos que se les puede considerar derivados del amoniaco o de aminas
primarias o secundarias por sustitución de un hidrógeno de la amina por un radical acilo (R-CO-),
o por sustitución del oxhidrilo del carbonilo de un ácido por un grupo (-NRR´´).
La acilación de una amida es una reacción ácido base tipo de Lewis, en que el grupo amino básico
efectúa un ataque nucleofílico sobre el átomo de carbono carbonílico, que actúa como el centro
ácido. La reacción en general transcurre muy rápida con cloruro de ácido, moderadamente rápida
con anhídrido de ácido, muy lenta con los ácidos, este proceso necesita calentamiento.
OBJETIVOS
PROCEDIMIENTO
PREGUNTAS