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c c  

c






 



 
 









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La reacción para obtener J J
 a 

de J J

es reversible. La
reversibilidad de una reacción se puede evitar: o Si se elimina el producto del medio de
reacción a medida que ésta sucede. o Si se aumenta la concentración de uno o varios de
los reactivos. o Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca
la reacción directa, etc. Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se
efectúa una reacción determinan los resultados de ésta, en cuanto a calidad y cantidad
del producto obtenido.




îî

Preparar J J
 por deshidratación catalítica de J J

. Comprender la

influencia de factores experimentales que modifican una reacción reversible.

   
Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos. La deshidratación de los
alcoholes es un método común de obtención de alquenos. La palabra deshidratación
significa literalmente ³pérdida de agua´. Al calentar la mayoría de los alcoholes con un
acido fuerte se provoca la perdida de una molécula de agua (se deshidratan) y forman un
alqueno.

La deshidratación es reversible y en la mayoría de los casos la constante de equilibrio

no es grande. De hecho la reacción opuesta (hidratación) es un método para transformar
los alquenos en alcoholes. La reacción es una eliminación y se favorece a temperaturas
elevadas; los ácidos mas comúnmente usados son ácidos de Bronsted, donadores de
protones, como el acido sulfúrico y el acido fosfórico. Los ácidos de Lewis como la
alumina (Al 2O3) se utilizan con frecuencia en las deshidrataciones industriales en fase
gaseosa. Las reacciones de deshidrataciones de los alcoholes muestran varias
características importantes que se explican a continuación: 1). Las condiciones
experimentales: temperatura y concentración del acido se requieren para lograr la
deshidratación y se relaciona muy cerca con la estructura del alcohol individual. Los
alcoholes en donde el grupo hidroxilo esta unido a un carbono primario (alcoholes
primarios) son los mas difíciles de deshidratar, los alcoholes secundarios casi siempre se
deshidratan en condiciones menos severas. Los alcoholes terciarios, en general son tan
fáciles de deshidratar, que pueden utilizarse condiciones extremadamente suaves. 2).
Algunos alcoholes primarios y secundarios también sufren reordenamiento de sus
esqueletos de carbono durante al deshidratación1. Facilidad de deshidratación:

Deshidratación de alcohol catalizada por ácidos. El acido sulfúrico y/o el acido

fosfórico concentrado a menudo se utilizan como reactivos de deshidratación, ya que
estos ácidos actúan como catalizadores y como agentes deshidratantes. La hidratación
de estos ácidos es muy exotérmica, la reacción global (utilizando el acido sulfúrico) es:

El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonación por
el catalizador ácido lo convierte en un buen grupo saliente (H2O). En el segundo paso,
la perdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatión. El carbocatión es un
ácido muy fuerte: cualquier base débil como el agua o el HSO4- pueden abstraerle
protón en el paso final para formar el alqueno2.
12

Solomons, T. W. G: Química Orgánica, ED, Limusa, Ed. 2ª, México 2002 Wade, L, G;
Química Orgánica, ED. Pearson, Ed. 5ª, México, 2004 p 300

JJ 
 J 

Una eliminación implica la perdida de dos átomos o grupos del sustrato, generalmente
con la formación de un enlace pi. Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en
las que se encuentren, una eliminación debería ser un proceso de primer orden (E1) o de
segundo orden (E2). En muchos casos las reacciones de eliminación y de sustituciones
pueden transcurrir al mismo tiempo y bajo las mismas condiciones. Eliminación
unimolecular Este mecanismo se denomina unimolecular por que el estado de transición
limitante de la velocidad de reacción implica a una sola molécula en lugar de una
colisión entre dos moléculas. El paso lento de una reacción E1 es el mismo que en la
SN1: ionizacion unimolecular para formar un carbocatión. En un segundo paso rápido,
una base abstrae un protón del átomo de carbono adyacente al C +. Los electrones antes
formaban el enlace carbonohidrogeno ahora forman el enlace pi entre 2 átomos de
carbono. Las siguientes son 4 formas en las que un carbocatión puede reaccionar para
transformarse en otro más estable; Un carbocatión puede: o reaccionar con su propio
grupo saliente para transformarse de nuevo en el reactivo o reaccionar con un nucleófilo
para formar un producto de sustitución (SN1) o perder un protón para formar un
producto de eliminación (un alqueno) (E1) o reordenarse para dar lugar a un carbocatión
mas estable y posteriormente reaccionar. El orden de estabilidad del carbocatión es:
estabilizado por resonancia, 3º>2º>1º Eliminación bimolecular La eliminación
bimolecular E2 transcurre sin intermedios y consta de un único estado de transición, en
el que la base abstrae el protón, el grupo saliente se va y los dos carbonos implicados se
rehibridan desde la sp3 a la sp2.

La reacción E2 tiene lugar con una estereoquímica definida: el grupo saliente y el

hidrógeno sobre el carbono en posición contigua han de estar en disposición
antiperiplanar4. La eliminación también puede ser bimolecular en presencia de una base
fuerte, la velocidad de esta eliminación es proporcional a las concentraciones tanto del
haluro de alquilo como de la base, dando lugar a una ecuación de velocidad de segundo
orden. Esto es un proceso bimolecular, ya que participan el haluro de alquilo y la base
en el estado de transición por lo que este mecanismo se expresa como E2. Las
reacciones E2 requieren la abstracción de un protón de un átomo de carbono próximo
que lleva el halógeno. Si hay dos o más posibilidades, se obtienen mezclas de
productos. Reversibilidad e irreversibilidad de una reacción Se denomina procesos
irreversibles a todos aquellos que manifiestan una tendencia a producirse en un
determinado sentido. Así por ejemplo la producción de calor por razonamiento es un
proceso irreversible, lo que quiere decir que si, por ejemplo, se desplaza un cuerpo
sólido con razonamientos, se observa que parte del trabajo realizado por las fuerzas que
desplazan al cuerpo imprimiendo a todas sus partículas un movimiento ordenado, en
que todas se desplazan en el mismo sentido del movimiento (del proceso) para tratar de
recuperar el estado inicial y el trabajo realizado, no solo no conseguiremos recuperar el
trabajo que se transformo en calor, sino que se producirán nuevas perdidas. Al hablar
del primer principio ya nos referimos a las diferencias que existen entre la
transformación del trabajo en calor y la transformación inversa del calor en el trabajo.
Son también procesos irreversibles al paso de calor desde los cuerpos que están a
temperaturas altas a los que están a bajas temperaturas. El calor nunca fluye
espontáneamente desde los cuerpos fríos a los que están mas calientes que ellos.
También son irreversibles las expansiones de un gas desde las regiones de altas
presiones a las de menores presiones, la difusión de una sustancia en una disolución
desde los puntos de concentración alta a los de concentración mas baja, el paso de los
electrones desde las regiones de potencial alto a los de potencial bajo y otros muchos.
Todos estos procesos irreversibles son procesos espontáneos. Es una ley natural el que
cualquier sistema abandonado así mismo, cambia espontáneamente a una velocidad
mayor o menor hasta alcanzar un estado final de reposo o equilibrio. A medida que los
sistemas se aproximan al estado de equilibrio van perdiendo su capacidad para sufrir
cambios espontáneos. El proceso inverso, es decir, el alejamiento de un estado de
equilibrio es un proceso forzado: cuando un sistema ha alcanzado su estado de
equilibrio, para devolverle su capacidad para experimentar cambios espontáneos, es
necesario aplicarle un trabajo o energía externa. El estado de equilibrio de un sistema se
caracteriza por ser simultáneamente un estado de energía mínima y de máximo
desorden. Se define un proceso como reversible cuando tiene lugar en condiciones tales
que basta una modificación mínima, infinitesimal, de las mismas para que se invierta su
sentido. La evolución del sistema tiene lugar, cuando es reversible, a través de una serie
de estados de equilibrio. Los procesos reversibles se caracterizan por la ausencia de
rozamientos y gradientes o diferencias finitas de temperatura, presión, concentraciones
o potenciales eléctricos entre los puntos del sistema o entre el sistema y su ambiente. En
cuanto no se cumpla esta condición aparecerán fenómenos irreversibles y desde luego si
existen diferencias finitas de las condiciones mencionadas, no bastara modificar
infinitamente poco dichas condiciones para que se invierta el sentido del flujo de calor o
el del cambio de las concentraciones y el proceso será irreversible5. Reacciones de
adición a dobles ligaduras.

A !
www.uam.com Wade, L. G. ³Química Orgánica´ , ED. Prentice Hall, 5º edición,
España Madrid, 2004, Págs.: 248- 253. Gray. B,H, ³Principios básicos de química´ ed,
Reverte, Barcelona, 1981, Págs.: 14-4 y 14-5.

Cuando se permite que los alquenos reaccionen con acido sulfúrico concentrado, frió,
los elementos de H 2SO4 se agregan al doble enlace y forman sulfatos ácidos de
alquilo, R-O-SO3H: La reacción general para la adición del acido sulfúrico:
Alqueno Ácido sulfúrico frío Sulfato ácido de alquilo

" #$$A

$ $ $A

Esta reacción es otro ejemplo de la adición electrofílica, donde el protón proveniente de

acido sulfúrico ataca primero al doble enlace para producir un carbocatión. Por tanto,
este ion reacciona con el ion bisulfato, que es el nucleófilo.
Nu: O-SO3H

" #

$ $ 

$ $ $A

Como se esperaba, esta reacción se puede trasponer. Después de que se forma el sulfato
ácido de alquilo, se puede convertir al alcohol correspondiente al agregar un exceso de
agua y calor. En cierto sentido, un sulfato acido de alquilo, es un ester del ácido
sulfúrico que es hidrolizado por agua una reacción bastante típica de los esteres. Los
sulfatos ácidos de alquilo per se, se emplean poco en química orgánica; no obstante, se
utilizan como un intermediario en la conversión industrial de alquenos a alcoholes. El
investigador químico suele emplear esta reacción en el laboratorio por ser una buen
forma de eliminar a los alquenos no deseados (en ocasiones formados como productos
laterales) a 
de compuestos orgánicos no básicos. Por ejemplo, los alcanos y los
haluros de alquilo no reaccionan con ácido sulfúrico concentrado y son insolubles en él,
en tanto que los alquenos se disuelven fácilmente en el para formar sulfatos ácidos de
alquilo. De esta forma, pueden eliminarse de los alcanos y/o los haluros de alquilo a
tratar la mezcla orgánica con ácido sulfúrico concentrado, frió. Generalmente no se
recupera el alqueno. Reacciones de adición electrofílica de reactivos Diversos reactivos
no simétricos al doble enlace carbono-carbono: H-X, H 2O y H2SO4, tienen tres cosas
en común: 1) todas involucran un medio acido y de este modo requieren de la presencia
del protón. 2) son mecanísticamente semejantes pues todas involucran la adición del
protón al doble enlace carbono-carbono (el ataque es en el enlace ʌ) para formar el
carbocatión mas estable, y 3) el carbocatión reacciona con un nucleófilo rico en
electrones. A continuación se da un resumen de estas reacciones:
X

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$ $ &


J

El hecho de que los reactivos no simétricos se adicionen a los alquenos se conoce desde
hace mucho tiempo y el químico ruso Markovnikov hizo una generalización en 1905,
con respecto a la orientación de la adición. El fundamentó su ³regla´ en reacciones
conocidas. La regla de Markovnikov establece que en condiciones normales de adición,
la parte mas positiva del reactivo se agrega al carbono que contiene originalmente el
mayor numero de átomos del carbono del doble enlace. Al reexaminar los ejemplos se
observan que muchas adiciones obedecen la regla de Markovnikov; hasta aquí estas
reacciones se limitan a reactivos que contienen protones, sin embargo, en el mejor de
los casos la regla de Markovnikov es un método practico, a menudo resulta un poco

ambigua y no se puede emplear para predecir la orientación de adición a algunos

alqueno; Por ejemplo la regla de Markovnikov no toma en consideración las
transposiciones moleculares. En ocasiones las características estructurales especiales de
las moléculas afectan la orientación de la adición. Por ejemplo la adición iónica de HBr
al bromoeteno, CH2=CH-Br, produce el 1,1- bromoetano, CH3±CHBr2 y por tanto,
³obedece´ la regla. Las estructuras de los dos carbocationes posibles formados a 

de la adición protónica al doble enlace son:

 $ A$ A( $ '$ '

)*+
%



)'+




A primera vista se diría que (1) es menos estable que (2) debido a la unión del átomo de
bromo electronegativo al carbono que tiene carga positiva (1). Dado que este separa a
los electrones, se esperaría que el bromo se estabilizara al carbocatión (1): L a habilidad
para atraer e- del Br, desestabiliza al carbocatión en cierto grado.


 A$ A

El hecho de que 1,1-dibromoetano es el producto importante de esta reacción, indica

que lo contrario resulta cierto; (1) es más estable que (2). Como se observo la
orientación de la adición y la distribución de los productos son explicadas por la teoría
del carbocatión. El uso de mecanismos bien entendidos y estabilidades del carbocatión
nunca fallara. Reacciones de carbocationes: Los carbocationes pueden: a) b) Perder un
protón para formar alquenos; el alqueno más altamente sustituido es el producto
principal. Sufrir una transposición para producir un carbocatión más estable mediante
un cambio de hidruro-1,2 o de alquilo-1,2. Reaccionar con un nucleófilo, Nu:+, que a
menudo es un ion inorgánico de carga neutra o negativa, y que, por lo menos, tiene un
par de electrones no compartidos. Adicionarse a un alqueno para formar un nuevo
carbocatión. Extraer un ion hidruro de un alcano para formar un nuevo alcano y un
nuevo carbocatión (generalmente más estable).

J+
d) e)

Notas: Los carbocationes formados en las reacciones b, d y e pueden experimentar

cualesquiera de las reacciones a a e. Reacciones de alquenos con permanganato La
reacción entre un alqueno y ciertos agentes oxidantes, produce un producto en el cual se
adicionan los elementos de dos grupos oxhidrilos (-OH) donde enlace:

"
Alqueno

,
 #' #'

$ $ 

J

El producto recibe el nombre de glicol (o diol, di-alcohol) y la reacción a menudo se

conoce como oxhidrilación debido a que se adicionan grupos oxhidrilo al alqueno. Dos
reactivos comunes, que logran esta transformación, son (1) el permanganato de potasio
acuoso, con frecuencia en solución alcalina diluida y (2) tetróxido de osmio, OsO4 en
presencia de agua. Esta última reacción requiere de un segundo paso, la adición de un
agente reductor, generalmente Na2SO3. Otros agentes oxidantes tales como los
peroxiácidos, RCO2-OH, pueden emplearse también para oxidar alquenos a dioles.
Algunos ejemplos de esta reacción de oxihidrilación son:


 
$*-')


J
+

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Propeno

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#,

Ciclopenteno

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'
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$*-')J J


J
+

El mecanismo de la reacción de oxihidrilación se ha estudiado extensamente. La

estereoquímica desempeña un importante papel en la dilucidación del mecanismo. Por
ejemplo, la reacción entre el ciclopenteno y el permanganato de potasio, que solo
produce el cis-ciclopentanodiol-1,2. Claramente la estereoquímica de la adición se
revela con este resultado, y a menudo se le conoce como oxihidrilación cis. Asimismo,
la oxihidrilación es una reacción de oxido-reducción. Por ejemplo, el manganeso se
reduce de su estado +7 en KMnO4 a +4 en KMnO2. Empleando el permanganato de
potasio, el mecanismo comúnmente aceptado involucra la adición del ion permanganato
tetraédrico al enlace doble, y el intermediario cíclico resultante es hidrolizado por la
base diluida o agua para producir el glicol y el dióxido de manganeso. La reacción de
hidrólisis solo involucra a los enlaces manganeso-oxigeno y no a los enlaces carbono-
oxigeno. La geometría del ion permanganato requiere que su adición ocurra de modo
que ambos oxígenos estén en el mismo lado del doble enlace, dando así la adición syn.
A medida que se forma el ion manganeso (V), es oxidado por el ion permanganato,
MnO4-1, produciendo el ion manganato MnO4-2 [que contiene manganeso (VI)] este
ion inestable se descompone para producir un ion permanganato y un dióxido de
manganeso. La desventaja de emplear el tetraóxido de osmio consiste en que es muy
toxico y costoso. Experimentalmente, la reacción entre alquenos y el permanganato de
potasio acuoso, es muy rápida y fácil de llevar acabo, y a menudo se emplea para ayudar
a determinar la presencia del enlace doble en moléculas desconocidas. Tal reacción es la
base de la prueba de Baeyer. Si ha ocurrido una reacción, desaparece el color púrpura
característico del ion permanganato y es reemplazado por un precipitado de dióxido de
manganeso, MnO2 color café oscuro. En contraste con los alquenos, la molécula
tensionada de ciclopropano, no reacciona con agentes oxidantes tales como el
permanganato de potasio; El permanganato de potasio también reacciona con enlaces
triples, ciertos alcoholes y aldehídos. De este modo, una reacción positiva va con
KMnO4, no es una prueba contundente para el doble enlace6.



‡ Agitador de vidrio 1 ‡ Pipeta graduada 5 ml 1 ‡ Columna Vigreaux 1 ‡ Tela alambre
c/asbesto 1 ‡ Matraz Kitasato 1 ‡ Pinzas de tres dedos c/nuez 3 ‡ "T" de destilación 1 ‡
Tubo de goma 30 cm. 1 ‡ Probeta graduada 25 ml 1 ‡ Colector 1 ‡ Tubo de vidrio 20 cm
1 ‡ Matraces Erlenmeyer 50 ml 2 ‡ Matraz pera de una boca de 50ml1 ‡ Mechero
c/manguera 1 ‡ Tubos de ensayo 2 ‡ "T" de vacío 1 ‡ Anillo metálico 1 ‡ Refrigerante
c/mangueras 1 ‡ Embudo de separación c/tapón 1 ‡ Termómetro -10 a 400o C. 1 ‡
Matraz bola QF 25 ml 1 ‡ Porta-termómetro 1 ‡ Vaso de precipitados 250 ml 2 ‡ Tapón
monohoradado 1

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ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 )Masa molecular: 98.1 ESTADO

FISICO; ASPECTO: Líquido higroscópico, incoloro, aceitoso e inodoro. PELIGROS
QUIMICOS: Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre. La
sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y
reductores. La sustancia es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es
corrosiva para la mayoría de metales más comunes, originando hidrógeno (gas
inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgánicos
con desprendimiento de calor .Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o tóxicos
(óxido de azufre). VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por
inhalación del aerosol y por ingestión. TOXICIDAD: La evaporación a 20°C es
despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rápidamente una concentración nociva de
partículas en el aire por pulverización. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el
tracto respiratorio. Corrosiva por ingestión. La inhalación del aerosol de la sustancia
puede originar edema pulmonar . Los pulmones pueden resultar afectados por la
exposición prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al
aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar
erosiones dentales. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería
prestarse atención especial a los organismos acuáticos. PROPIEDADES FÍSICAS:
Punto de ebullición (se descompone): 340°C; Punto de fusión: 10°C; De nsidad relativa
(agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13;
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4 BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3
Masa molar 84.01 g/mol) Valor de pH: ~8.6 (50 g/l, H2O, 20 ºC); Densidad 2.22 g/cm3
(20 ºC); Punto de fusión 270 ºC (descomposición); Solubilidad en agua95.5 g/l (20 ºC)

  C6H12O Propiedades toxicológicas: Inhalación: Tos. Vértigo.
Somnolencia. Dolor de cabeza. Náuseas. Dolor de garganta. Piel: Piel seca.
Enrojecimiento. Ojos: Enrojecimiento. Dolor. Ingestión: Dolor abdominal. Diarrea.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 161°C ; Punto de fusión: 23°C; Densidad
relativa (agua = 1): 0.96; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 4; Presión de vapor,
kPa a 20°C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.5; Densidad relativa de la
mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.00;Punto de inflamación: 68°C c.c. ; Temperatura
de autoignición: 300°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.4-12;
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.2 Propiedades químicas:
Reacciona violentamente con oxidantes fuertes.; Ataca el plástico. CLORURO DE
HIDROGENO (Acido clorhídrico, anhidrocloruro de hidrógeno, anhidro: HCl; Masa
molecular: 36.5g/mol)) Propiedades físicas: Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C;
Punto de fusión: -114°C; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 72; Solubilidad en
agua: Elevada; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: 0.25 Propiedades toxicológicas: ‡ Inhalación: Corrosivo.
Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, jadeo, dolor de garganta; Piel:
Corrosivo. Quemaduras cutáneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visión borrosa,
quemaduras profundas graves. Propiedades químicas: La disolución en agua es un ácido
fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva. Reacciona violentamente con
oxidantes formado gas tóxico de cloro. En contacto con el aire desprende humos
corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a muchos metales formando hidrógeno
CLORURO DE SODIO (NaCl) Propiedades físicas y químicas: Estado físico: cristales ;
Color: incoloro; Olor: inoloro; Punto de ebullición: 1393 ºC; Punto de fusión: 755 ºC;
Limite de explosión: bajo; Presión de vapor: (806 ºC9); Descomposición térmica: >750
ºC Propiedades toxicológicas: Tras la inhalación de polvo: irritaciones leves; Tras
contacto con los ojos: leves irritaciones; Tras ingestión: cansancio; Tras ingestión en
grandes cantidades: confusión, vomito, y espasmos. PERMANGANATO DE
POTASIO: KMnO4 Masa molecular: 158 Estado físico: Cristales púrpura oscuro
Peligros químicos: La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo
gases tóxicos y humos irritantes. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con
materiales combustibles y reductores, causando peligro de incendio o explosión.
Reacciona violentamente con metales en forma de polvo, originando peligro de
incendio. Toxicidad: La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. Corrosiva por ingestión. La inhalación del polvo de esta sustancia puede
originar edema pulmonar. Los efectos pueden aparecer de forma no inmediata. Se
recomienda vigilancia médica. Propiedades físicas: Se descompone por debajo del
punto de fusión a 240°C; Densidad: 2.7g/cm 3 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C:
6.4; Presión de vapor, Pa a 20°C: despreciable.

SULFATO DE SODIO [Sulfato sódico (anhídro): Na2SO4; Masa molecular: 142.1]

Propiedades toxicológicas: La sustancia se puede absorber por inhalación y por
ingestión: Dolor abdominal, diarrea, náuseas, vómitos. Propiedades físicas: Punto de
fusión: 888°C; Densidad relativa (agua = 1): 2.7 Solubilidad en agua: Muy elevada7.

 


 
Preparar el J J
 a 
de J J

por dos procedimientos diferentes
(Método A y Método B) y comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y
cantidad del producto, con el fin de determinar que método es más eficiente.; Luego se
comprobará a través de reacciones específicas de identificación, la presencia de dobles
enlaces C=C en el J J
 obtenido (pruebas de insaturación). Método A: Por
destilación fraccionada.

a
a

Monte un equipo de destilación fraccionada (Nota 1). En el matraz pera de una boca de
50 ml coloque 10 ml de J J

, agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de ácido
sulfúrico concentrado, agregue cuerpos de ebullición y adapte el resto del equipo.
Posteriormente vierta en la trampa 25 ml de la solución de permanganato de potasio.
Emplee un baño de aire y caliente moderadamente el vaso de pp. con el mechero, a
través de la tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz de bola y colecte todo lo
que destile entre 80-85ºC enfriando con un baño de hielo. Suspenda el calentamiento
cuando solo quede un pequeño residuo en el matraz o bien empiecen a aparecer vapores
blancos de SO2. (Nota 2) Sature el destilado con cloruro de sodio y decántelo en el
embudo de separación, lávelo 3 veces con una solución de bicarbonato de sodio al 5%
empleando porciones de 5 ml cada vez. Coloque, la fase orgánica en un vaso de
precipitados y séquela con sulfato de sodio anhídro. Esta fase orgánica debe ser
J J
, el cual deberá purificar por destilación simple, empleando un baño de aire
(Nota 3). Colecte la fracción que destila a la temperatura de ebullición del J J

(Nota 4). La cabeza y la cola de la destilación pueden utilizarse para hacer las pruebas
de insaturación, que se indican al final de este procedimiento. Mida el volumen
obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reacción.

a a a

a a

Método B: Por reflujo directo. La realización de este método tiene por objetivo
establecer una comparación con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan.
Por esta razón, sólo un alumno pondrá en práctica este método en tanto los demás
deberán tomar en cuenta este Monte un equipo dearesultado para hacer la comparación
respectiva. reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 ml de
J J

, agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de ácido sulfúrico concentrado,
Calienteaagregue cuerpos de ebullición y adapte el resto del equipo. el sistema con el
mechero a través de la tela de alambre con asbesto, Luego déjelo enfriar
una empleando un baño de aire, durante 45 minutos. poco y vierta la mezcla de
reacción en una suspensión de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 ml de agua. Separe
entonces la fase orgánica, lávela con 3 porciones de 5 ml de una solución saturada de
bicarbonato de sodio y séquela con sulfato de sodio anhídro. Purifique por destilación
simple, empleando un baño de aire, el J J
 Mida el volumen obtenido y
entréguelo al profesor. Calculea obtenido. el rendimiento de la reacción. NOTAS 1)
Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cúbrala exteriormente con
fibra de vidrio. 2) Enfrié muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz de
bola con su tapón en un baño de hielo.
7


J

3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco. 4) El punto de ebullición del
J J
 es de 83-84o C. a 760 mmHg y como la presión atmosférica en el DF. es
de 570-590 mmHg, el punto de ebullición del J J
 es de 71-74ºC.


J
  
  
J
  
  
 J &

6JJ J,
 
o o En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solución de permanganato de potasio (acidule
a pH 2 ó 3), agregue 1 ml de J J
 y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la reacción que se lleva a cabo.

c &
REACCIÓN
"*2
7"218'
"18'
"*22*8
"22182!
"*82 $
*8*9

" 
7"23**
"A' 

"3'*!
"2182!
"3A9

*2

5  
"

22A1 1
:*22" ***522182!

Cuadro de los datos experimentales de los dos métodos de obtención del J J
.
Métodos Condiciones Experimentales Control De temperatura de destilación y
concentración de productos y reactivos, cuidado de gases tóxicos, calentamiento,
Control De temperatura y de concentración de reactivo y productos, cuidado de gases
tóxicos, calentamiento Temperatura de la destilación 74ºC 63ºC Volumen del destilado
(ml) 4 3.9 % de la reacción 41.11 40.08



 

&**& 
J 
   
)
  % +

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Ciclohexanodiol-1,2

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Se realizó la obtención de J J
 a 

de J J

por medio de la técnica
de deshidratación de alcoholes catalizada por ácidos por destilación fraccionada. La
reacción se realizó en el matraz de bola al contener J J

e ir agregando el ácido
sulfúrico (que conforme e agregaba el J J

que era transparente se iba haciendo
amarillento) y agitar este iba reaccionando al protonarse, ionizarse y formar el enlace
del J J
; la reacción siguió un mecanismo de eliminación unimolecular. La
trampa que se hizo con permanganato de potasio fue para atrapar el ácido que se
vaporizaba ya que el permanganato es un oxidante. Se calentó para destilar el
J J
 y se recibió a una temperatura de 63ºC, que en el procedimiento decía que
este debía ser a 80-85ºC, pero a nivel del mar y ya que estamos en el DF, la presión es
menor ya que estamos a 586 mmHg por lo tanto, haciendo la conversión nos da una
temperatura de ebullición del J J
 de 63.99ºC, por lo que destilo a buena
temperatura nuestro producto, obteniendo así del destilado una mezcla de
J J
/agua y en el residuo del matraz el ácido sulfúrico y materia orgánica
degradada que se veía de color negro amarillento. Para secar el producto, se utilizó
NaCl y se decantó el producto, en el cuál se obtuvieron 8 ml de solución que después se
lavó con bicarbonato de sodio; en la fase acuosa se obtuvieron el NaCl disuelto en el
agua, el bicarbonato de sodio y sulfato de sodio formado. En la fase acuosa se tenía el
J J
 impuro y húmedo, que se seco con sulfato de sodio anhidro, se decantó y
se destilo por medio de la técnica de destilación simple a baño de aíre para obtener el
J J
 puro del cuál se obtuvieron 4ml finales, que fue la mitad de lo que se
obtuvo de la destilación fraccionada, por lo que se cree que la mezcla de agua
J J
 formado era 1:1. Se determino el rendimiento de la reacción y se obtuvo un
41.11% de rendimiento a comparación del 40.08% del obtenido por reflujo directo que
realizó otro equipo, además de que ellos obtuvieron la destilación a 74ºC; se determinó
que el método de destilación fraccionada fue mejor que por reflujo directo a que el
rendimiento fue mayor y debido a que es más e4specífico para obtener un compuesto
puro ya que por el otro método es más factible que se obtengan porciones de otros
líquidos. Por último se realizó una prueba de instauración con permanganato de potasio
acuoso que es un oxidante al reaccionar con un alqueno produce un producto en el cuál
se adicionan dos grupos oxidrilos al doble enlace formando dioles (di-alcoholes), que en
este caso la reacción nos dio como producto: Ciclohexanodiol-1,2 (ciclohexenglicol) y
dióxido de manganeso que se observó en un precipitado café oscuro como se puede
observar en las imágenes de los resultados; esta reacción fue de óxido-reducción en la
cual el manganeso (VII) pasa a Manganeso (IV). Esta reacción se llevó a cabo a que se
utiliza para predecir dobles enlaces en un compuesto, y en este caso fue positiva.

CUESTIONARIO 1. - Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos métodos
es el más eficiente para obtener J J
O Explique. Destilación sencilla: es el
método mas importante y mas empleado para

*A

purificar líquidos. Sirve para separar de impurezas no volátiles. Esta destilación debe
hacerse lenta pero continuamente, de forma que el bulbo del termómetro siempre tenga
una gota de líquido condensado8. Pero realmente la más efectiva para nosotros en esta
práctica es la destilación fraccionada que trata de una mezcla de varios líquidos, es decir
la temperatura se va elevando lentamente, los vapores ascienden por una torre donde de
equilibran con algo de condensación. Esto ayuda a que los componentes más volátiles
vayan llegando puros al refrigerante de condensación. Cada porción pura se recoge
separadamente9.10 2. - a) ¿Qué es una reacción reversibleO en muchas reacciones la
reacción cesa antes de que se agoten los reactivos. Esto sucede cuando se forman los
productos, reaccionan entre si produciendo los reactivos iniciales un sistema reversible
es la evaporación de un liquido por calentamiento y luego condensación posteriormente
por enfriamiento Liquido + calor ĺ vapor Vapor + enfriamiento ĺ liquido11 b) ¿Qué
es una reacción irreversibleO en ellas en apariencia no se establece un equilibrio químico
y esencialmente llegan a la consumación. Esto ocurre cuando se eliminan los productos
o cuando la velocidad de la reacción inversa es tan pequeña que puede ser despreciable.
Un ejemplo de una reacción irreversible es freír una hamburguesa o un huevo. La
formación de cualquiera de las sustancias como productos de una reacción es la fuerza
motriz que hace que esta sea ³irreversible´ es decir, que llegue a la consumación gas,
precipitado, una sustancia no ionizada o solo ionizada parcialmente, como agua.12 c)
¿Qué es una reacción en equilibrioO en cualquier sistema en equilibrio representa un
estado dinámico en el que se llevan a cado dos o mas procesos opuestos al mismo
tiempo y a la misma velocidad. Cuando la velocidad de la reacción es hacia delante es
igual a la de la reacción inversa existe un estadote equilibrio químico. La concentración
de los productos y los reactivos no cambian y el sistema parece encontrarse en suspenso
por que los productos están reaccionando en la misma velocidad a la que se forma11. 3.
- ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta
prácticaO debemos cuidar que el calentamiento sea suave es decir que la flama no este
directamente con la muestra, otro factor que debemos cuidar es que no haya producción
de gases blancos. 4. - ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados en la
pera o matraz antes de desecharlos por el drenajeO para sustancias acidas se utiliza el
bicarbonato de sodio ya que tiene propiedades neutralizadoras, y así para poder tirar esta
sustancia a la tarja y no cause tanto daño que si lo hubiéramos hecho sin el bicarbonato.
5. - ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de
instauraciónO

6. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos
funcionales de reactivos y productos. Espectros de I.R.

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Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. ³Curso de Químicas Orgánica experimental´

Alambra. España. 1974 Paginas 11,12. Domínguez. A ³Química Orgánica
Fundamental´. Limusa. México D.F 1987 10 www.encarta.msn.com (imágenes) 11
Hein, M.´Química´ .Grupo Editorial Iberoamericana. México D.F. 1992 Paginas 456 ±
458 12 Daub, W. Seese, W. ³Química´ 5ta edición. PHH Prentice Hall. Estado de
México. 1989 Pagina 470

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Por medio de esta práctica se logró conocer una técnica para deshidratar alcoholes
catalíticamente, teniendo en cuenta que la reacción realizada fue una reacción reversible
ya que si no se cuidaba adecuadamente las condiciones de temperatura y concentración
de reactivos y productos ya que si estos no se cuidan la reacción podría regresarse y
obtener de nuevo el reactivo original por lo que no se obtendría el producto deseado, por
esa misma razón se realizan pruebas como la de baeyer (de instauración) para
comprobar en este caso que se obtenga el producto deseado (en este caso un alqueno).
Por lo tanto es muy importante conocer comprender la influencia de los factores
experimentales que modifican una reacción reversible para obtener una reacción
aceptable y correcta.



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o

Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. ³Curso de Químicas Orgánica experimental´

Alambra. España. 1974. pp. 11,12. Daub, W. Seese, W. ³Química´ 5ta edición. PHH
Prentice Hall. Estado de México. 1989 .p 470 Domínguez. A ³Química Orgánica
Fundamental´. Limusa. México DF 1987 Gray. B, H, ³Principios básicos de química´
ED, Reverte, Barcelona, 1981, Págs.: 14-4 y 14-5. Hein, M.´Química´ .Grupo Editorial
Iberoamericana. México DF. 1992 .pp. 456 ± 458 Solomons, T. W. G: Química
Orgánica, ED, Limusa, ED. 2ª, México 2002 p 403-404 Wade, L, G; Química Orgánica,
ED. Pearson, ED. 5ª, México, 2004 Págs.: 248- 253, 300