ECUACIÓN DE NERNST

La Ecuación de Nernst expresa la relación entre el potencial redox estándar de un par redox determinado, su
potencial observado y la proporción de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando
las condiciones de concentración y de presión no son las estándar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el
potencial de electrodo mediante la Ecuación de Nernst.

El potencial de electrodo de un par redox varía con las actividades de las formas reducida y oxidada del
par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del oxidante hace aumentar el valor del potencial, y
viceversa.

La ecuación de Nernst se presenta como:

E° es el potencial redox estándar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran tabulados para

diferentes reacciones de reducción). La temperatura es 298K y todas las concentraciones se encuentran a 1.0
M. R es la constante de los gases. R=8.314 J/mol K.
E es el potencial corregido del electrodo.
T es la temperatura absoluta en °K.
n es el número de e- transferidos.
F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V.

Para una reacción: , la ecuación es:

E=E0-LnRTnF[c]c[D]d[A]a[B]b

Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de
iones disueltos, respectivamente, de los productos (reactivos) de la reacción. Los exponentes son la cantidad
de moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos).

A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo que no aparecen en Q.

Demostración de la ecuación:

Dada una reacción química:

Para esta ecuación, la energía libre de Gibbs (parte de la energía total de un sistema que puede convertirse
en trabajo en condiciones isotérmicas, es decir: ΔG= ΔH–T. ΔS):

Para condiciones normales (cambio de energía en una reacción en condiciones estándares):

Restando ambas:

Aplicando la Ecuación de Van’t Hoff, la cual relaciona la energía libre de cada sustancia con su concentración:

De este modo:

La energía libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroquímico según la relación:

Como por estar en estado líquido, la ecuación de Nernst queda como:

Obteniendo la ecuación de Nernst en función del pH a 25ºC:

Esta versión simplificada es la más utilizada para electrodos y pilas a temperatura ambiente, puesto que el
error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuación es inapreciable.