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descenso del punto de congelación

descenso del punto de congelación

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Published by: José Jacobo Brito Padilla on Apr 13, 2011
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DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION
El punto normal de congelación o punto de fusión de una sustancia pura es latemperatura a la cual las fases sólida y líquida están en equilibrio bajo lapresión de 1 atm. Aquí el equilibrio significa que existe la misma tendencia deque el sólido pase al estado líquido que para el proceso inverso, ya que ellíquido y el sólido tienen la misma tendencia de escape. En la figura 5 seasigna arbitrariamente el valor de 0 ºC a la temepratura T
o
, cuando se trata deagua saturada con aire a la presión de 1 atm. El punto triple del agua libre delaire, en el que el sólido, el líquido y el vapor están en equilibrio, se encuentra auna presión de 4,58 mm de Hg y a una temperatura de 0,0098 ºC, nocoincidiendo exactamente con el punto de congelación ordinario del agua a lapresión atmosférica, como se explicó en la página 101, sino que más bien es elpunto de congelación del agua bajo la presión de su propio vapor. En elrazonamiento que sigue, usaremos el punto triple, puesto que aquí el descensono difiere, de modo importante, del a la presión de 1 atm. Los dosdescensos indicados pueden observarse en la figura 5, en la que también semuestra el valor de e, ya señalado en la figura 3.Si se disuelve un soluto en el líquido, en las condiciones del punto triple, latendencia de escape o presión de vapor del disolvente descenderá por debajode la del disolvente puro y, por tanto, para que se vuelva a establecer elequilibrio entre el líquido y el sólido la temperatura tendrá, forzosamente, quedescender y, debido a este hecho, el punto de congelación de una disoluciónes siempre inferior al del disolvente puro. Naturalmente, siempre se suponeque el disolvente se congela en estado puro y no en forma de disolución sólidaque contenga
 
FIG. 5. Descenso del punto de congelación del disolvente debido al soluto (no aescala).parte del soluto, pues cuando surge una complicación de este tipo debenemplearse cálculos especiales, de los cuales no trataremos aquí.Como se observa en la figura 5, cuanto más concentrada sea la disolución másse separan las curvas de la disolución y del disolvente en el diagrama y mayor es el descenso del punto de congelación. Por consiguiente, éste es un casosemejante al descrito para la elevación del punto de ebullición y, por ello, eldescenso del punto de congelación es proporcional a la concentración molaldel soluto, según la ecuación:[15]0[16]
¦
es el descenso del punto de congelación, y K
es la constante de descensomolal, o constante crioscópica, que depende de las propiedades físicas yquímicas del disolvente.El descenso del punto de congelación de un disolvente es sólo función delnúmero de partículas existentes en la disolución, y por esta razón se consideraque es una propiedad coligativa. Este descenso, lo mismo que la elevación delpunto de ebullición, es consecuencia directa de la disminución de la presión devapor del disolvente. El valor de K
, para el agua, es 1,86, el cual puededeterminarse experimentalmente midiendo /m a varias concentracionesmolales y extrapolando a concentración cero. Como puede verse en la figura 6,K
se aproxima al valor 1,86 en disoluciones acuosas de sacarosa y glicerinacuando las concentraciones tienden a cero, o sea, que la ecuación [15] esválida
 
CONCENTRACION MOLALFIG. 6. Influencia de la concentración sobre la constante crioscópica.solamente para disoluciones muy diluidas. La constante crioscópica aparentepara concentraciones más altas puede obtenerse a partir de la figura 6. En lostrabajos farmacéuticos y biológicos, el valor 1,86 de K
puede redondearse a1,9, resultando así una buena aproximación para la práctica con disolucionesacuosas cuyas concentraciones son inferiores a 0,1 M. En una disoluciónacuosa de ácido cítrico, el valor de K
para el disolvente no tiende a 1,86. Estecomportamiento anormal era de esperar por tratarse de disoluciones deelectrolitos; sobre este particular se tratará en el capítulo 8, indicándose elmodo de corregir esta anormalidad.El valor de K
puede deducirse, también, a partir de la ley de Raoult y de laecuación de Clapeyron. Así, para el agua en su punto de congelación, donde T
= 273,2 ºK y DH
es 1,437 cal/mol:En la tabla 1 se dan las constantes crioscópicas, junto con las constantesebulloscópicas, para algunos disolventes, a dilución infinita.TABLA 1
Constantes crioscópicas y ebulloscópicas de algunos disolventes
Sustancia Punto de ebullición, ºC
e
Punto de congelación, ºC 
K
Acido acético 118.0 2.93 16.7 3.9Acetona 56.0 1.71 - 94,82 * 2,4*Benceno 80.1 2.53 5.5 5.12Alcanfor 208.3 5.95 178.4 37.7Cloroformo 61.2 3.63 -63.5 -Alcohol etílico 78.4 1.22 -114,49 * 3*Eter etílico 34.6 2.02 -116,3 * 1,79*Fenol 181.4 3.56 42.0 7.27Agua 100.0 0.51 0.00 1.86
Ejemplo
 
. ¿Cuál es el punto de congelación de una disolución que contiene3,42 g de sacarosa en 500 g de agua? El peso molecular de la sacarosa es342.En esta disolución, bastante diluida,
es aproximadamente igual a 1,86

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