Tema 1

Tema 1
QUÍMICA ANALÍTICA INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Código 12917
1.- Concepto y papel de la Química Analítica.

Curso 2010-11
2.- Clasificación de la Química Analítica.
3.- Reacciones de interés analítico.
4.- Problema y Proceso analítico.
Prof. Salvador Garrigues
5.- Etapas de un proceso analítico.
Departamento de Química Analítica 6.- Propiedades analíticas.
Edifici Jeroni Muñoz, 2ª planta. Despacho 2.36.
e-mail: salvador.garrigues@uv.es
1 2
Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

1. Concepto y papel de la Química Analítica. Definiciones 1. Concepto y papel de la Química Analítica.
Definición del Grupo de Trabajo de Química Analítica
de la Federación Europea de Sociedades Químicas (WPAC/FECS, 1993)
Química es la ciencia que estudia el conjunto de
CIENCIA “Disciplina científica que desarrolla y aplica métodos, instrumentos y
Analítica principios, leyes y técnicas cuya finalidad
creadora y estrategias con el fin de obtener información de la composición y
es la determinación de la composición
elaboradora naturaleza de la materia en el espacio y en el tiempo”
química de una muestra natural o artificial
“La Química Analítica es una ciencia metrológica que desarrolla, optimiza y aplica
herramientas (materiales, metodologías y estrategias) de muy diversa naturaleza
“Conjunto de técnicas operatorias (química, física, matemática, bioquímica, biológica, etc.) que se materializan en
Análisis
puesto al servicio de la finalidad TÉCNICA procesos de medida que pretenden obtener información de tipo (bio)químico de
Químico
de la Química Analítica” calidad, tanto en naturaleza parcial [presencia/concentración/estructura en
muestras de especies-analitos (bio)químicos] como de naturaleza global sobre
materiales o sistemas de naturaleza muy diversa (química, bioquímica y biológica)
Justifiquen el por qué y el cómo de los procesos en el espacio y en el tiempo con el fin de resolver problemas de medida
planteados por problemas/necesidades de tipo científico, técnico y social”
Permitan establecer si las instrucciones son correctas y
Establece leyes adecuadas al problema que se plantea Química Analítica
Carácter interdisciplinar Diferencia
y principios que Poner a punto nuevos métodos de ensayo Análisis Químico
Elaborar procesos analíticos convenientes a la continua se utilizan parámetros, muestras y herramientas

evolución y variedad de muestras objeto de análisis no sólo de naturaleza química
3 4
1. Concepto y papel de la Química Analítica.
Fundamentos de la Química Analítica
Componentes esenciales de la Química Analítica
Ciencia con “Propios”

entidad propia Arsenal
analítico
Garantiza la continuidad de una concepción moderna

de la Química Analítica
Transmite a los futuros profesionales
Estimula el componente I + D + I
5 6

Jerarquización en Química Analítica
Tipos de desarrollos en química analítica
Niveles de la información analítica generada
tor
Mo
Estímulo externo
Sensar: implica el uso de un dispositivo que responde a la presencia de una especie.

Detectar: implica la utilización de un instrumento para recibir y/o producir una señal y traducirla
en una magnitud física.
Estímulos internos
Caracterizar: implica establecer los aspectos diferenciales de un objeto o sistema para definirlo.
Analizar: implica interpretar de forma cualitativa, cuantitativa y estructural.
7 8
Técnica: principio genérico que se utiliza para extraer información (implica el uso de
instrumentos).
Proceso analítico: conjunto de operaciones que separan la muestra sin tomar, sin medir,
sin tratar de los resultados analíticos.
Método: aplicación concreta de la técnica analítica para determinación de un analito o
mezcla en una muestra definida (concreción del proceso analítico).
Procedimiento: es la descripción pormenorizada del método analítico.
9 10
Jerarquización en Química Analítica 2. Clasificación de la Química Analítica.

G-L: destilación, crom.
ANALITO Uso de los sentidos L-L: diálisis
Balanza/bureta S-L: precipitación
Reacciones Químicas S-SCF: extrac., crom.
Análisis de superficies
Especiación
Técnicas ópticas: AA, IR, UV, Vis

Electroanalíticas: Pot., Coul., Pol.
Térmicos: ATD, TG
Magnéticos: MS, RMN
Radioquímicos: dilución isotópica
Orgánico
Inorgánico
Bioquímico
11 12
3. Reacciones de interés analítico

Son las reacciones químicas que dan lugar a fenómenos fácilmente
Clasificación de los análisis según el tamaño inicial de la muestra observables que se relacionan con la sustancia que se analiza.
0,001 g 0,01 g 0,1 g por vía seca: se verifican entre sólidos
Pueden ser
por vía húmeda: generalmente tienen lugar entre iones
Ultra-micro Micro Semi-micro Macro
análisis análisis análisis análisis
Son más importantes Equilibrio químico en disolución
Clasificación:
Tipos de determinaciones químico-analíticas según Reacciones ácido-base: implican la transferencia de protones
la proporción relativa del analito en la muestra
Reacciones de formación de complejos: hay una transferencia de iones o
0,01 % = 100 ppm 1% moléculas
Reacciones de precipitación: además de un intercambio de iones o moléculas
Trazas Micro-componentes Macro-componentes tiene lugar la aparición de una fase sólida
Reacciones redox: se intercambian electrones
Catalizadas
Otras clasificaciones atendiendo a aspectos como Inducidas
Determinaciones velocidad de reacción, mecanismo de la misma, etc. Sensibilizadas
Amplificadas
13 14
4. Problema y Proceso analítico 5. Etapas para la resolución de un problema analítico

Para la toma de decisiones:
PROBLEMA qué cuando
ANALÍTICO por qué dónde
cómo quién
VERTIENTE VERTIENTE
APLICADA BÁSICA
Suministrar
I + D + I en
información
química
química
analítica
requerida
1 2 3
Mejora de los Incorporación de

Problemas
fundamentos avances de otras
económico-sociales
intrínsecos de la áreas científicas
y científico-técnicos
química analítica o técnicas
15 16
5. Etapas para la resolución de un problema analítico 5. Etapas para la resolución de un problema analítico
Para la toma de decisiones:
Cuestiones que surgen al plantearse un análisis químico qué cuando
por qué dónde
cómo quién
Objeto y plan de muestreo

Analitos
Tipo de análisis
Exigencias de calidad
Características de la información requerida

Características del objeto y mesurando
Medios materiales, instrumentales y humanos
Precio que está dispuesto a pagar el cliente
Diseño del proceso

Selección de la metodología
Calidad interna
Calidad externa (la demandada por el cliente)
si no se satisface al cliente o
si no se consigue la calidad adecuada
17 18
Etapas de un proceso analítico 1. Definición del problema

Antes de comenzar el análisis debe tenerse un conocimiento
1. Definición del problema previo de la muestra:
2. Selección del método Características del analito y de la muestra (cómo y dónde)
3. Toma de muestra Cantidad de muestra que se dispone

Si se puede destruir o no
4. Preparación de la muestra Otros componentes presentes (que puedan interferir)
5. Medida de la señal analítica Rango de concentraciones (del analito e interferentes)
Precisión y exactitud requerida
6. Tratamiento de datos y evaluación de los
Tiempo disponible
resultados
Número de muestras a analizar Restricciones físicas o químicas
impuestas por la naturaleza de
7. Presentación de los resultados Medios de que se dispone la especie a analizar
Otras consideraciones
19 20
2. Selección del método Etapas de un proceso analítico

Debe elegirse el método más adecuado, consistente con el
analito (a la concentración que se encuentra) y con la matriz. 1. Definición del problema
Disponibilidad de instrumentos y equipos
2. Selección del método
Rapidez con la que se precisan los resultados
Factores a tener Coste 3. Toma de muestra Operaciones
en cuenta: Conveniencia
previas
Factores de seguridad 4. Preparación de la muestra
Exactitud y precisión
5. Medida de la señal analítica
Sólo la aplicación correcta y contrastada de un buen método puede
garantizar la calidad de los resultados: 6. Tratamiento de datos y evaluación de los
Métodos aplicados a las matrices de interés son preferibles a los aplicados a
resultados
matrices diferentes
Mejor los métodos validados en el intervalo de concentraciones de interés 7. Presentación de los resultados
Métodos ampliamente usados favorables a a los poco empleados
Son más adecuados los métodos sencillos, rápidos, de bajo coste y los limpios
21 22
Factores que condicionan el número de etapas y su grado de

dificultad en un proceso de medida química
Es el conjunto de
operaciones que separa a la
muestra de los resultados generados.
23 24
Características de las operaciones previas

Etapas de un proceso analítico
1. Definición del problema

3. Toma de muestra Operaciones
previas
4. Preparación de la muestra
resultados
7. Presentación de los resultados
Las operaciones previas constituye la primera etapa genérica
de un proceso de medida en química.
25 26
3. Toma de muestra Heterogeneidad del objeto en la toma de muestra

La muestra debe ser representativa del problema (objeto).
En función de las características de la muestra debe
establecerse un Plan de muestreo:
Estrategia que debe seguirse para garantizar la representatividad

de los resultados con el problema analítico planteado
Rio y épocas del año
Tipos de muestreo
Tabletas comprimidos
Intuitivo: por decisión personal (p.e. cuando se observan cambios
cromáticos o de textura)
Estadístico: se basa en reglas estadísticas (desviación estándar de la
composición [muestra], nivel de error admitido en los resultados y
desviación estándar de las medidas)
Dirigido: cuando el problema analítico exige un tipo determinado de Cinética: reactor
información (p.e. concentración de especies metálicas en partículas Cambios
de un determinado tamaño en el agua) accidentales
De protocolo: por imperativo legal o del cliente debe seguirse un procedimiento
de muestreo detallado (p.e. métodos oficiales)
27 28
Tipos de muestra (según la forma en que se toma) Tipos de muestra (según tamaño y proximidad al objeto)
Aleatoria: se selecciona de manera que cualquier porción del objeto tenga
una determinada probabilidad de ser tomada
Representativa: resulta de un plan de muestreo consecuencia de la definición
del problema analítico
Selectiva: la que se toma siguiendo un procedimiento dirigido de muestreo
Estratificada: resulta de tomar porciones en estratos o zonas bien definidas,
dentro de las cuales se toman aleatoriamente
De conveniencia: aquella que resulta de un muestreo que tiene en cuenta
criterios como la accesibilidad, bajo coste, eficacia, etc.
Tipos de muestra (según tamaño y proximidad al objeto)

Bruta o primaria: primera selección del objeto (gran tamaño)
Agregada o compuesta: unión de varias porciones de muestra bruta
De laboratorio: la que entra en un mismo recipiente y procede de la
reducción de la agregada (información global) o de la
bruta (información discriminada)
Muestra test o alícuota: la que entra en el laboratorio y después de reducción
y adecuación se somete a un PMQ
29 30
Tipos de error de muestreo Etapas de un proceso analítico

1. Accidentales: mal funcionamiento de las herramientas, confusión, etc.
2. Sistemáticos: mal cumplimiento del plan de muestreo 1. Definición del problema
3. Aleatorios (muestreo): de la extrapolación de los valores medidos a la totalidad
del objeto 2. Selección del método
1y2 afectan a la exactitud (exceso o defecto) 3. Toma de muestra
3 afectan a la precisión del resultado final
σm error de muestreo: define la dispersión (heterogeneidad)
σt error aleatorio total de un resultado
σt2 = σm2 + σ2otras operaciones previas + σ2medida + σ2tratamiento datos
resultados
σt2 = σ2muestreo + σ2análisis
suele ser 5 ó 10 veces mayor
31 32
4. Preparación de la muestra 4. Preparación de la muestra

Descomposición
Minimizar el riesgo de contaminación de la muestra en el laboratorio: • Secado en Horno Pérdidas
son convenientes los métodos analíticos que requieran la mínima Secado de la muestra Contaminación
manipulación de la muestra para evitar la contaminación y/o pérdida de analito • Liofilización control de la humedad
Puesta en disolución
Vía seca
Pérdidas por volatilización
Mineralización por calcinación Riesgo de contaminación
Preconcentración Puesta en disolución
Submuestreo
Elevadas temperaturas
Técnicas de fusión Fundentes ácidos/básicos/oxid./red.
Contaminación
Vía húmeda
orgánicos
Tratamiento con disolventes
inorgánicos (HCl, HNO3, HClO4, agua regia, etc)
Se aceleran mediante el incremento de la temperatura y de la presión:

Eliminación de Reacciones de • Frascos abiertos calentados
interferentes derivatización • Digestores cerrados herméticamente (presión)
• Hornos de microondas
33 34
Etapas de un proceso analítico 5. Medida de la señal analítica
1. Definición del problema Métodos absolutos: la medida física se relaciona directamente con la
cantidad de materia (gravimetrías,
2. Selección del método columbimetrías)
3. Toma de muestra
Métodos estequiométricos: se relaciona la cantidad de patrón con la
4. Preparación de la muestra de analito mediante un mecanismo
químico (volumetrías)
6. Tratamiento de datos y evaluación de los Métodos comparativos: los valores obtenidos para patrones y
muestra, en las mismas condiciones
resultados experimentales, se relacionan entre sí a
través de un factor o relación entre señal y
7. Presentación de los resultados concentración (p.e. la mayoría de las
técnicas instrumentales)
35 36
Etapas de un proceso analítico 6. Tratamiento de los datos y evaluación de los resultados
1. Definición del problema Error: diferencia entre el valor verdadero (o esperado) y el medido
2. Selección del método • Aleatorios (indeterminados):

No pueden predecirse
Varían de signo y magnitud
Tiende a disminuir al aumentar el nº de medidas
3. Toma de muestra Afectan a la precisión
4. Preparación de la muestra • Sistemáticos (determinados) Dan lugar a una desviación en el mismo sentido
Afectan a la exactitud
Pueden ser constantes o proporcionales
• Crasos
6. Tratamiento de datos y evaluación de los Repetitibilidad
resultados Precisión de los resultados
Reproducibilidad

Resultado: debe ser una buena estimación del valor verdadero y debe
estar acompañado del error asociado a dicha estimación
37 38
Etapas de un proceso analítico 7. Presentación de los resultados
1. Definición del problema Expresión correcta de un resultado

3. Toma de muestra
resultados
39 40
Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA
Tema 1 6. Propiedades analíticas

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA
Las propiedades analíticas van a ser
los indicadores de la calidad analítica
2.- Clasificación de la Química Analítica. CALIDAD: conjunto de características
3.- Reacciones de interés analítico. (propiedades, atributos, capacidades ...)
4.- Problema y Proceso analítico. que tienen una entidad que la hacen igual,
mejor o peor que otras de su especie.
6.- Propiedades analíticas.
valorar comparar
41 42
6. Propiedades analíticas 6. Propiedades analíticas

Relación entre las aproximaciones básica y aplicada de la calidad Tipos y relaciones entre sí y con la calidad analítica (resultados y procesos)
43 44
Propiedades analíticas supremas

Relación de los dos tipos de incertidumbre con la exactitud y la precisión
EXACTITUD: grado de concordancia entre el resultado de una determinación (xi) o
la media de n resultados (x, µ´) y el valor verdadero valor del analito en la
muestra en cuestión.
INCERTIDUMBRE: duda acerca del resultado
REPRESENTATIBIDAD
45 46
Tipos de errores
Errores sistemáticos o determinados
Exactitud: cuando se refiere a un resultado (xi - x´)
Bias o sesgo: cuando se refiere a un método con el que

se han realizado n < 30 determinaciones (x - x´)
Veracidad relativa: cuando se refiere a un método con el

que se han realizado n > 30 determinaciones (µ´ - x´)
47 48
Etapas de un proceso analítico 7. Presentación de los resultados
1. Definición del problema Expresión correcta de un resultado

3. Toma de muestra
resultados
49 50
Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA
Tema 1
Tipos de errores y su relación con la exactitud y la precisión INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

2.- Clasificación de la Química Analítica.
3.- Reacciones de interés analítico.
4.- Problema y Proceso analítico.
6.- Propiedades analíticas.
51 52
6. Propiedades analíticas Propiedades analíticas supremas

Tipos y relaciones entre sí y con la calidad analítica (resultados y procesos)
EXACTITUD
REPRESENTATIBIDAD: sinónimo de coherencia, concordancia, consistencia de

los resultados generados. Tiene como soporte básico el muestreo adecuado.
53 54
Propiedades analíticas básicas Repetitibilidad: “dispersión de los resultados de ensayos

mútuamente independientes, utilizando el
(definición ISO) mismo método aplicado a alícuotas de la
misma muestra, en el mismo laboratorio, por
Precisión: el mismo operador, usando el mismo
medida de la
equipamiento en un intervalo corto de
“grado de concordancia entre un grupo de resultados variabilidad tiempo.
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el interna
mismo método analítico a alícuotas de la misma muestra”.
Reproducibilidad: “dispersión de los resultados de ensayos
“dispersión de los resultados entre sí o con la media” mútuamente independientes, utilizando el
mismo método aplicado a alícuotas de la
misma muestra en diferentes condiciones:
distintos operadores, diferente equipamiento
o diferentes laboratorios.
errores aleatorios o indeterminados
Precisión (debidos al azar)
Repetitibilidad mínima dispersión (máxima precisión)
Reproducibilidad máxima dispersión (mínima precisión)
55 56
La independencia de los procesos analíticos en el estudio de la precisión
57 58
Propiedades analíticas básicas
Señal (x) = ordenada + sensibilidad (s) · concentración (C)

“Es la relación de la señal con la concentración o variación
Sensibilidad:
de la señal analítica, xi, con la variación de la concentración
“capacidad para discriminar del analito, c.
entre concentraciones
semejantes de analito”
x ∆x
“capacidad para poder S= S=
detectar (análisis c ∆c
cualitativo) o determinar
(análisis cuantitativo)
pequeñas Sensibilidad = pendiente del tramo lineal
concentraciones de
analito en la muestra”.
La sensibilidad es mayor cuanto más parecidas son

las concentraciones que se pueden diferenciar.
59 60
Concentración del analito CLD que origina

LÍMITE DE
una señal xLD que puede diferenciarse
DETECCIÓN
estadísticamente de la señal del blanco, xB
3σ B
x LD = x B + 3σ B C LD =
S
Concentración del analito CLC que

LÍMITE DE origina una señal xLC que puede
CUANTIFICACIÓN considerarse el límite inferior del
rango lineal.
10σ B
x LC = x B + 10σ B C LC =
S CLD < CLd < CLC
Región de
Región de
x Ld = x B + 6σ B
LÍMITE DE GARANTÍA O Región decisión
ciega cuantificación
DE DECISIÓN
Región de detección
61 62
Propiedades analíticas básicas

Propiedades analíticas complementarias
Selectividad: “capacidad para originar resultados que dependan
exclusivamente del analito”. Rapidez:
La selectividad implica a la exactitud Frecuencia de muestreo: “número de muestras procesadas
de forma completa por unidad de tiempo”.
Costes:
Costes generales.
Costes específicos: lo que debe pagar el cliente.
Tipos de
Interferencias
Factores personales:
Los relacionados con la seguridad del operador, personal de
laboratorio y medioambiente.
Los relacionados con la comodidad.
63 64
Otras propiedades analíticas Inherente a la

Química Analítica
Seguridad: se refiere a la amplitud de condiciones en las que una

reacción puede verificarse.
Trazabilidad
co
gi
ló
so
Veracidad: concepto ideal de exactitud, el resultado coincide con
ro
^
ci
et
el valor verdadero X.
al
económico
m
veracidad relativa
^
(X´ - µ´)
• Calidad de los procesos
Honestidad Rentabilidad de medida
Trazabilidad: un atributo del resultado que establece su relación con • Calidad de los resultados
los valores de diversos tipos de estándares.
Reconocimiento mutuo de los resultados generados en los procesos
de medidas llevados a cabo por diferentes laboratorios
65 66
Concepto de trazabilidad física y química TRAZABILIDAD: se emplea como atributo para caracterizar diversas
facetas analíticas. Es un concepto abstracto, fruto de dos
significados: rastreo (historia de la producción o comportamiento) y
Ámbito de la medición relación con estándares.
Metrología
de magnitudes físicas
Caracterización de una muestra de agua de mar

FÍSICA QUÍMICA BIOLÓGICA
• Temperatura • ph • Presencia/ausencia de
• Concentración de especies microorganismos
mercúricas
Empleo de un termopar Electrodo combinado potenciométrico Sistema poco robusto

(previamente calibrado) Calibrado con disolución estándar Escasas referencias (patrones)
Preconcentración/clean up
Separación
Medida instrumental
Muchas causas de variabilidad

Errores sistemáticos/aleatorios
67 68
Aptitud de rastrear (conocer) la historia, aplicación o localización de una entidad Relación estándares-trazabilidad
(producto, proceso, servicio, organización) por medio de identificaciones registradas.
La definición ISO de la trazabilidad de un resultado incluye a los
rastreo seguimiento estándares, al igual que la trazabilidad de un instrumento de medida está
relacionada con estándares en las operaciones de calibración
Trazabilidad
Producto Calibración Adquisición de datos

Relacionada con: Relación de los equipos de • Datos generados y cálculos
•Origen de los materiales/piezas medición con: • A lo largo del bucle de calidad
•Historia de su producción/distribución • Estándares
•Localización después de ser entregado nacionales/internacionales
• Estándares primarios
• Constantes o propiedades
físicas básicas
• Materiales de referencia
Todos los aspectos concernientes a las exigencias de trazabilidad deben estar

claramente especificadas (p.e. periodos de tiempo, punto de origen o identificación)
69 70
Otras propiedades analíticas Relación de la robustez con otras propiedades analíticas

Robustez: una propiedad de un método analítico, que describe su
resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se
aplica independientemente a alícuotas de la misma
muestra variando ligeramente las condiciones
experimentales.
Fiabilidad: su capacidad de mantener su exactitud y

precisión a lo largo del tiempo.
Transferibilidad: es una propiedad que describe su
capacidad de mantenimiento significativo de los
resultados al ser aplicados por laboratorios
diferentes.
Robustez z Comparabilidad entre laboratorios

Transferibilidad z Reconocimiento mutuo de resultados
71 72
Otras características analíticas y su relación con las

propiedades analíticas convencionales
Etapas de un proceso analítico
1. Definición del problema

3. Toma de muestra
resultados
73 74

6. Tratamiento de los datos y evaluación de los resultados 6. Tratamiento de los datos y evaluación de los resultados
Distribución normal o gaussiana
75 76
77 78

Intervalo simétrico alrededor de un resultado,

Incertidumbre
que describe un rango de valores en el que
específica
éste puede encontrarse (si se repite el
R ± UR método) con un determinado nivel de
probabilidad
s
µ=X± t
n sR
U R = K sR UR = t
n
K depende de la probabilidad impuesta

K=2 95 % confianza
K=3 99.6 % confianza
79 80
6. Tratamiento de los datos y evaluación de los resultados
Propagación de incertidumbres
Comparación de un valor promedio experimental
R =a+b+c sR = s a2 + s 2b + s c2
con un valor verdadero (µ)
2 2 2
K=
ab sK ⎛s ⎞ ⎛s ⎞ ⎛s ⎞
= ⎜ a ⎟ +⎜ b ⎟ +⎜ c ⎟
c K ⎝ a ⎠ ⎝ b ⎠ ⎝ c ⎠ El valor verdadero debe estar dentro del intervalo de confianza
Cifras significativas
x = 10,2344213
⇒ x = 10 , 23 4 ± 0 , 01 3 s n
s = 0,01324 µ=X± t t exp = X - µ
n s
Rechazo de resultados
valor sospechoso - valor más próximo
Criterio de Dixon Q cal =
recorrido
texp < t(P, g.l.) Resultado EXACTO
Qcal ≥ Qteórico se rechaza
Qcal ≤ Qteórico se acepta
Sin considerar
Criterio “st” el valor aberrante X ± ts si el valor sospechoso está
fuera se rechaza
Criterio “límites de confianza”
81 82
Comparación de medias de dos muestras

1. Prueba F de comparación de desviaciones estándar (Snedecor) Prueba por parejas
s 2 Fexp < Fteórico precisión comparable
Fexp = 1
2 siendo s12 > s22
Cuando se dispone de una serie de parejas de resultados que
s 2 Fexp > Fteórico no es comparable
se desean comparar
2.a. Precisiones comparables: realizamos una estimación conjunta de la
desviación estándar
texp < t(P, g.l.) comparables n Las dos series de datos
s2 =
(n1 − 1) s12 + (n 2 − 1) s 22
t exp =
X1 - X 2
t exp = X d texp < t(P, g.l.)
(n1 + n 2 − 2) 1 1 sd son comparables
s + texp > t(P, g.l.) NO
n1 n 2 comparables
grados de libertad de t = n1 + n2 - 2
⎧ ⎫ X d = media de las diferencias

2.b. Precisiones NO comparables. ⎪ ⎪
⎛ 2 2
⎞
⎪ ⎜ s1 + s 2 ⎟ ⎪
2
s d = desviación estándar de las diferencias
⎜ ⎟
X1 - X 2 ⎪⎪ n n 2 ⎠ ⎪⎪
t exp = grados de libertad de t = ⎨ ⎝ 12 2 ⎬
−2 grados de libertad de t = nº parejas datos - 1
s12 s 22 ⎪ ⎛ s1 ⎞ ⎛ s 2 ⎞ ⎪
2 2
+ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
n1 n 2 ⎪⎜ n ⎟ ⎜ n ⎟ ⎪
⎪⎝ 1 ⎠ + ⎝ 2 ⎠ ⎪
⎪⎩ n1 − 1 n 2 − 1 ⎪⎭
83 84

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QUÍMICA ANALÍTICA INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

1.- Concepto y papel de la Química Analítica.

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Elaborar procesos analíticos convenientes a la continua se utilizan parámetros, muestras y herramientas

Ciencia con “Propios”

Garantiza la continuidad de una concepción moderna

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Sensar: implica el uso de un dispositivo que responde a la presencia de una especie.

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Jerarquización en Química Analítica 2. Clasificación de la Química Analítica.

Técnicas ópticas: AA, IR, UV, Vis

3. Reacciones de interés analítico

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

4. Problema y Proceso analítico 5. Etapas para la resolución de un problema analítico

Mejora de los Incorporación de

Objeto y plan de muestreo

Características de la información requerida

Diseño del proceso

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Etapas de un proceso analítico 1. Definición del problema

3. Toma de muestra Cantidad de muestra que se dispone

2. Selección del método Etapas de un proceso analítico

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Factores que condicionan el número de etapas y su grado de

Características de las operaciones previas

1. Definición del problema

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

3. Toma de muestra Heterogeneidad del objeto en la toma de muestra

Estrategia que debe seguirse para garantizar la representatividad

Tipos de muestra (según tamaño y proximidad al objeto)

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Tipos de error de muestreo Etapas de un proceso analítico

4. Preparación de la muestra 4. Preparación de la muestra

Se aceleran mediante el incremento de la temperatura y de la presión:

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Etapas de un proceso analítico 5. Medida de la señal analítica

Etapas de un proceso analítico 6. Tratamiento de los datos y evaluación de los resultados

2. Selección del método • Aleatorios (indeterminados): 

7. Presentación de los resultados

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Etapas de un proceso analítico 7. Presentación de los resultados

1. Definición del problema Expresión correcta de un resultado

2. Selección del método

Tema 1 6. Propiedades analíticas

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

6. Propiedades analíticas 6. Propiedades analíticas

Propiedades analíticas supremas

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Exactitud: cuando se refiere a un resultado (xi - x´)

Bias o sesgo: cuando se refiere a un método con el que

Veracidad relativa: cuando se refiere a un método con el

Etapas de un proceso analítico 7. Presentación de los resultados

1. Definición del problema Expresión correcta de un resultado

2. Selección del método

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

1.- Concepto y papel de la Química Analítica.

6. Propiedades analíticas Propiedades analíticas supremas

REPRESENTATIBIDAD: sinónimo de coherencia, concordancia, consistencia de

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Propiedades analíticas básicas Repetitibilidad: “dispersión de los resultados de ensayos

La independencia de los procesos analíticos en el estudio de la precisión

Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA Tema 1: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

2. Selección del método • Aleatorios (indeterminados):