UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

MANUAL DE PRÁCTICAS
QUÍMICA ANALÍTICA I
Clave 1402

AUTORES
Ma. del Carmen Sansón Ortega
Julio César Aguilar Cordero
Rosario Covarrubias Herrera
Alain Quéré Thorent
Olivia Zamora Martínez
Ma. Teresa Rodríguez Salazar
Sergio Miguel Ocampo Alaffita
José Juan Rodríguez Monarca

1
 ÍNDICE

Página
PRESENTACIÓN 3

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 5

PROTECCIÓN AL AMBIENTE Y ELIMINACIÓN DE DESECHOS QUÍMICOS 6

PRÁCTICAS ÚTILES PARA MANTENER UNA BITÁCORA DE

LABORATORIO 9

PRÁCTICA No. 1. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES 11

PRÁCTICA No. 2. CONSTRUCCIÓN DE ESCALAS DE POTENCIAL Y SU

APLICACIÓN A LA PREDICCIÓN DE REACCIONES 22

PRÁCTICA NO. 3. ESTUDIO DE EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE 36

PRÁCTICA No. 4. IDENTIFICACIÓN DE UN COMPUESTO QUÍMICO A

TRAVÉS DE UNA TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA 46

PRÁCTICA No. 5. LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Y ALGUNAS

DE SUS REACCIONES EN DISOLUCIÓN 56

PRÁCTICA No. 6. ¿QUÉ RELACIÓN EXISTE ENTRE LA SOLUBILIDAD Y

EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD? 65

PRÁCTICA No. 7. ESTUDIO DEL REPARTO DEL YODO ENTRE

DISOLVENTES NO MISCIBLES 72

PRÁCTICA No. 8. RESINAS DE INTERCAMBIO IÓNICO 81

2
 PRESENTACIÓN
En este manual de prácticas para la asignatura Química Analítica I (1402), se proponen ocho
temas de trabajo experimental relacionados con algunos conceptos básicos de la Química
Analítica. Está dirigido a alumnos de cuarto semestre de todas las carreras de la Facultad de
Química.

La estructura del manual esta planteada de la siguiente manera:

En las secciones 2, 3 y 4, se incluyen a manera de introducción recomendaciones generales

relativas a las buenas prácticas de laboratorio, abordando temas relacionados con la seguridad en
el laboratorio, la protección al medio ambiente, la eliminación de reactivos químicos y con la forma
correcta de llevar una bitácora de laboratorio.

De la sección 5 a la 12 se presentan los textos de las prácticas de laboratorio correspondientes a

un semestre lectivo. La complejidad del trabajo experimental crece progresivamente desde la
primera hasta la última práctica. En todas ellas se pretende que el alumno desarrolle su capacidad
de observación, aplicando además los conocimientos adquiridos en la clase de teoría y en los
trabajos prácticos realizados con anterioridad. En cada sección se propone una serie de problemas
que permitan al estudiante aplicar los conocimientos teóricos relacionados con el tema que se
estudia para auxiliarle a profundizar de esta manera su formación analítica.
Los ocho temas de trabajo experimental tienen el mismo formato de presentación, el cual consta
de las siguientes secciones:

Introducción
A través de un texto corto, se pretende motivar al alumno con ejemplos que lo acerquen al
tema principal, situándolo en un marco apropiado.

Tareas a cubrir
Se plantean claramente los conceptos, habilidades, actitudes y destrezas que se busca que el
alumno desarrolle durante el trabajo experimental

Reflexiones iniciales
Se propone al alumno la resolución de una serie de ejercicios que incluye conceptos
relacionados con el tema a tratar en la actividad experimental, para que éste se familiarice con
los conceptos involucrados y con las operaciones y razonamientos correspondientes.

Problema
A través de una pregunta inicial se plantea al alumno un reto o desafío a realizar, que lo lleva
a tomar conciencia del concepto que se desarrollará.

Actividades Prelaboratorio
Con el objeto de planear y organizar de una mejor forma el trabajo experimental, se sugieren
una serie de actividades previas al experimento. Entre ellas están:
- revisar la toxicidad de los reactivos que utilizará y así hacer conciencia de los riesgos a
los que esta expuesto al utilizarlos.
- elaborar un mapa conceptual de los conceptos relacionados al tema principal.

3
Actividad experimental
Además de las actividades involucradas en el desarrollo procedimental, se incluyen preguntas
(en negritas) para que el alumno reflexione sobre qué se hizo y el por qué de ello justo en el
momento mismo en que se lleva a cabo la práctica.
También se intercalan Alertas que son llamadas de atención para que el estudiante tenga
cuidado con el manejo de reactivos en los momentos clave de la experimentación.

Cálculos y resultados
Este espacio se dedica al desarrollo de actividades de registro, manejo de datos y
construcción de gráficas.

Cuestionario
Se plantean preguntas sobre los aspectos que se quiere reforzar o destacar de la actividad
experimental, buscando ayudar al alumno a evaluar su desempeño en la práctica, así como
los resultados obtenidos y su relación con los conceptos tratados en la misma.

Manejo y disposición de residuos

Al final de cada práctica se dan las indicaciones pertinentes sobre la recolección de productos
para su posterior tratamiento. Se refuerza la formación de actitudes responsables para la
prevención de la contaminación ambiental.

Guías
Su objetivo es ofrecer información adicional de interés para el estudiante, con el propósito de
apoyarlo en diferentes momentos del trabajo experimental. Su presentación al final de cada
práctica tiene la finalidad de que el alumno no pierda el interés o que olvide detalles del
experimento cuando acude a la biblioteca.

Bibliografía
Se indican las fuentes de información primarias y secundarias consultadas, utilizadas para
fundamentar cada práctica.

Ciudad Universitaria, México, D.F., julio de 2007

4
 SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Cuando se trabaja en un laboratorio, siempre existe el peligro potencial de un sufrir un accidente
durante el manejo de las sustancias y de los materiales que se utilizan. Recuerda que:

SUSTANCIA PELIGROSA + ERROR HUMANO = ACCIDENTE

Así, con el fin de evitar en la medida de lo posible los accidentes de laboratorio, conviene tener
presente la siguiente serie de reglas:

1) Tu lugar de trabajo siempre debe estar limpio y ordenado.

2) Debes seguir todas las reglas de higiene y seguridad indicadas en el reglamento vigente

de la facultad.

3) Estudia cada experiencia antes de cada sesión, ya que ahorrarás tiempo y evitarás

errores y accidentes innecesarios.

4) El laboratorio es un lugar para trabajar con seriedad, todos deben tomar conciencia de la

importancia de trabajar con seguridad.

5) En caso de accidente, por pequeño que sea, da aviso de inmediato al profesor o al

laboratorista.

6) Nunca se debe comer, beber o fumar en el laboratorio.

7) Siempre debemos trabajar en un lugar bien ventilado. En el caso en que debas usar

sustancias que desprendan vapores, hazlo dentro de las campanas de extracción.

8) Tu cabello, si es largo, deberá estar recogido para evitar accidentes, especialmente

cuando se trabaja con mechero.

9) Todo el material que vayas a emplear debe estar perfectamente limpio tanto al principio

como al final del experimento, con el propósito de evitar contaminaciones o reacciones no

deseadas durante el desarrollo de la práctica.

5
 PROTECCIÓN AL AMBIENTE Y ELIMINACIÓN DE DESECHOS QUÍMICOS

DISPOSICIÓN DE RESIDUOS QUÍMICOS

La disposición adecuada de residuos químicos es esencial para proteger la salud y mantener la

seguridad de quienes laboran en un laboratorio químico. Llevarla a cabo también reducirá
amenazas presentes y futuras sobre el medio ambiente. Es por ello que la disposición de todos los
residuos químicos, hecha de una manera segura, eficiente, legal, y a un costo adecuado resulta
imperativa.

La minimización de residuos químicos es la reducción, en lo posible, de la cantidad de residuos

químicos peligrosos que son generados o subsecuentemente tratados, almacenados, o
descargados. Incluye cualquier reducción en la fuente, mediante el reciclaje, o de las actividades
de tratamiento que conduzcan a la reducción del volumen total o de la cantidad de residuos
químicos peligrosos, así como a la reducción de la toxicidad de los residuos químicos peligrosos.
La reducción en la fuente, el reciclaje, y el tratamiento en el laboratorio son tres tipos de
actividades que reducen el volumen o la toxicidad de cualquier residuo químico peligroso:

1. Reducción en la fuente

Es el mejor acercamiento a la minimización de residuos. Puede verse como una actividad que
reduce o elimina la generación de un residuo químico peligroso en un proceso. Un elemento de
reducción en la fuente es, por ejemplo el cambio de reactivos. Así, la generación de residuos por
disolventes puede reducirse o eliminarse sustituyéndolos por materiales menos tóxicos y más
seguros desde el punto de vista ambiental. Por ejemplo, los detergentes biodegradables pueden
sustituir a los disolventes que se usan en la limpieza del material de vidrio.

2. Reciclaje
Incluye tanto la reutilización como la recuperación. El reciclaje puede verse como cualquier
actividad que reduce el volumen de residuos peligrosos o tóxicos con la generación de un material
valioso o de alguna forma de energía aprovechable. La reutilización, la recuperación, y el reciclaje
deberían ser las primeras consideraciones antes de clasificar un reactivo químico como un
desecho.

3. Tratamiento en el punto de generación (el laboratorio)

El tratamiento para la reducción o eliminación de la toxicidad de un residuo químico peligroso

puede realizarse de dos formas, principalmente:

1. Alteración de los constituyentes tóxicos del residuo a formas menos tóxicas o no

tóxicas.

6
 2. Disminución de la concentración de constituyentes tóxicos en el residuo, empleando
mecanismos diferentes a la dilución (la dilución de los residuos para lograr las
concentraciones aceptables de disposición de descarga es inaceptable). Idealmente, estos
pasos de tratamiento deberían estar descritos en todos los procedimientos de
laboratorio. Los residuos químicos que se generan habitualmente en los laboratorios de
enseñanza experimental incluyen ácidos y bases inorgánicos, disolventes orgánicos,
metales, un gran número de polvos secos, los reactivos sin reaccionar y los productos de
reacción de experimentos. Los residuos que se generan en el laboratorio son usualmente
mezclas, disoluciones o sustancias contaminadas, y en ocasiones agentes químicos. Un
programa de minimización de residuos debe involucrar un esfuerzo continuo, no es un
procedimiento que se lleva a cabo una sola ocasión. Una de las metas finales de cualquier
experimento debería ser la de reducir al mínimo la generación de residuos.

CLASIFICACIÓN DE RESIDUOS EN PELIGROSOS Y NO PELIGROSOS

Las regulaciones ambientales requieren que una persona que ha generado un residuo químico lo
catalogue como peligroso o no peligroso. La información en esta sección ayudará al generador de
residuos químicos a clasificarlos.

Un residuo químico peligroso es cualquier residuo químico líquido, gaseoso o sólido que exhibe
cualquiera de las siguientes características:

Inflamabilidad. Un residuo químico es inflamable si presenta cualquiera de las siguientes

propiedades:

• Es un líquido cuyo punto de inflamación sea menor a 60 ºC

• No es un líquido pero es capaz bajo condiciones de temperatura y presión estándar, de

causar fuego bajo la acción de una fricción, absorción de humedad o cambios químicos
espontáneos y, cuando arde, se quema vigorosa y persistentemente.

• Es un sólido, líquido o gas que consume o libera oxígeno fácilmente, ya sea a temperatura
ambiente o bajo calentamientos suaves. Esto incluye a los peróxidos, cloratos, percloratos,
nitratos y permanganatos.

Corrosividad. Un residuo químico es corrosivo si el residuo posee cualquiera de las

siguientes características:

7
 • Una disolución acuosa que posea un pH menor o igual a 2, o mayor o igual que 12.5 es
considerada como corrosiva.
• Sólidos que, cuando son mezclados con una parte igual de agua, forman disoluciones con
un pH como se describió en el inciso anterior. (Revisar. Algunos gases también se
consideran corrosivos, no es cierto?)

Reactividad. Un residuo químico se caracteriza por ser reactivo si posee cualquiera de las
siguientes propiedades:

a. Normalmente es inestable y fácilmente realiza un cambio violento sin detonación.

b. Cuando se mezcla con agua, reacciona violentamente, forma mezclas

potencialmente explosivas, o genera gases tóxicos en cantidades suficientes como
para representar un peligro a la salud humana.

c. Contiene cianuros o sulfuros que, cuando son expuestos a condiciones de pH

entre 2.0 y 12.5, pueden generar gases tóxicos en cantidades suficientes como
para presentar un peligro a la salud humana.

Toxicidad. Un residuo se considera peligroso por su toxicidad al ambiente cuando presenta

niveles excesivos de diversos constituyentes tóxicos entre los que se puede mencionar los
siguientes: arsénico, cadmio, cromo(VI), plomo, mercurio, níquel, selenio, talio, cobre, zinc,
cianuros, disolventes clorados como el cloroformo y el tetracloruro de carbono.

MANEJO DE RESIDUOS NO PELIGROSOS

La disposición de residuos no peligrosos en la de basura o en el sistema de alcantarillado puede

ser apropiado bajo determinadas condiciones, las cuales se describen a continuación. Todos los
residuos sólidos no peligrosos deben disolverse en agua antes de descargarlos a la
alcantarilla. Los residuos sólidos se colocan en una bolsa de polietileno antes de depositarlos en la
basura, indicando claramente mediante etiquetado el nombre químico del producto y marcado
como "Residuo no peligroso".

Los residuos no peligrosos que no pueden descargarse en la basura o alcantarillado deben ser
manejados como residuos peligrosos. Si existe alguna duda respecto a la clasificación de
alguna sustancia o de algún compuesto químico, lo mejor es asumir que éstos son
peligrosos.

Guía de manejo de residuos químicos. http://www.2.udec.cl/sqrt/reglamento/reglresiduos.html

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 PRÁCTICAS ÚTILES PARA MANTENER UNA BITÁCORA DE LABORATORIO

Una de las habilidades esenciales que se debe desarrollar en el laboratorio es el uso apropiado de
una bitácora, herramienta esencial en muchas carreras, tanto en el terreno profesional como en el
de la investigación. La experiencia indica que el alumno llega a desarrollar la habilidad suficiente
para llevar una bitácora correctamente solamente a través del esfuerzo continuo, ya que dicha
habilidad no se da naturalmente.
Una bitácora es un diario de trabajo. Es un documento totalmente personal y una fuente primaria
de información, por lo que todo lo que se haga en el laboratorio debe registrarse en ella, desde el
procedimiento hasta los cálculos y conclusiones realizados. La información debe ser legible y
presentada de una manera lógica, los datos que se registren deben ser rápidamente accesibles,
indicando claramente las unidades empleadas. Las notas deben tomarse inmediatamente para no
dejar nada a la memoria. Esto es, la bitácora debe narrar todas las experiencias que permitan
reconstruir las acciones llevadas a cabo.
La bitácora debe llevarse consigo al lugar de labores. Por lo tanto, es de suponer que se le dará un
uso constante y, tal vez, agitado y rudo. En el laboratorio se coloca sobre la mesa de trabajo, por lo
que está expuesta a que se derramen sobre ella reactivos puros o disoluciones de ellos; si se
trabaja cerca del mechero, puede llegar a quemarse. Un aspecto importante a considerar en la
selección de la bitácora, es el tipo de papel que se usará. Una regla básica es que éste sea
resistente al rasgado, poco poroso y absorbente, preferentemente blanco, ya sea rayado,
cuadriculado o liso. El rayado y el cuadriculado pueden ser útiles para la organización de las notas
o para la elaboración de tablas o gráficas preliminares. El cuaderno o libreta seleccionada debe
estar encuadernado (con hojas cosidas) y foliado.
Al mismo tiempo que se elige el material para la bitácora, debe seleccionarse el instrumento para
la escritura de las notas de trabajo. La tinta ha sido preferida por los habituados al trabajo en el
laboratorio, la mejor opción son los bolígrafos ya que son resistentes al agua y a diversos
disolventes, como el etanol. Jamás se borra o se tacha completamente ni se utiliza corrector.
Cuando se considere necesario, sólo se traza una línea sobre el escrito deseado; uno nunca sabe
si la idea indeseada podrá ser útil o correcta en un momento posterior.
Por otra parte, no deben usarse abreviaturas, sobre todo si son personales, ya que su significado
suele olvidarse con el tiempo. Algo más que debe evitarse son las anotaciones en papeles u
hojas sueltas, ya que se pueden perder por muy diversos motivos.
Ya que se trata de una herramienta del trabajo científico o técnico, al elaborar la bitácora se debe
seguir la misma disciplina y rigor que requiere el “método científico” en el orden, organización y
planeación. Lo primero a escribir en una bitácora de trabajo, son los datos de identificación de la
misma. Ya sea en la cubierta o en la primera página, debe plasmarse claramente el nombre del
propietario de la bitácora, la disciplina, tema o materia para la que se ha designado, así como la

9
información sobre la adscripción –nombre del laboratorio o lugar de trabajo, domicilio y teléfono-,
para evitar el riesgo de pérdida o extravío.
Cada registro debe empezar con la fecha y el título del experimento, y en caso de incluir gráficos
realizados en Excel® u hojas adicionales con información relevante, estos deben pegarse en la
libreta y firmarse de tal manera que la firma abarque la hoja de la libreta y la hoja adicional.

Para finalizar se incluye la definición de Bitácora presentada en la Norma Mexicana NMX-AA-

005-SCFI-2000.
Se entiende por bitácora al cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual
los analistas anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el análisis de una
muestra, así como todas las informaciones pertinentes y relevantes a su trabajo en el laboratorio.
Es a partir de dichas bitácoras que los inspectores pueden reconstruir el proceso de análisis de
una muestra tiempo después de que se llevó a cabo.

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 PRÁCTICA No. 1. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES
Elaborada por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Revisada por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN:
Los reactivos químicos se fabrican con diferentes grados de pureza:
• Reactivo comercial o Grado Técnico.
Estos reactivos se utilizan ampliamente para uso industrial; la mayoría de ellos contiene
muchas impurezas por lo que no se emplean como reactivos de laboratorio.
• Reactivo Grado USP (grado farmacopéico)
Los reactivos químicos que cumplen con estas especificaciones, se purifican para que
pasen ciertas pruebas, como es la ausencia de determinadas impurezas que afectan a la
salud. Los ensayos que se aplican a estos reactivos están detallados en las farmacopeas.
Los reactivos USP se pueden emplear en el laboratorio de análisis pero no tienen la
pureza de un reactivo Q.P.
• Reactivo Grado Q.P. (Químicamente puro)
Son reactivos generalmente más puros que los reactivos USP. De hecho muchas
sustancias Q.P. se preparan por casi el mismo proceso que los reactivos de grado
analítico. Dichos reactivos se estandarizan individualmente por la casa que los produce.
Debido a esto, varía la pureza del reactivo.
• Reactivo Grado Analítico
Estos reactivos químicos se producen, purifican y analizan con mucho cuidado y bajo
normas estrictas de calidad, para asegurarse que el contenido de ciertas impurezas se
encuentra bajo las especificaciones dadas por el Comité de Reactivos Analíticos de la
Sociedad Química Americana. Las etiquetas para los recipientes de tales reactivos
especifican los límites máximos de las impurezas analizadas.
Los fabricantes controlan cada lote antes de empacar, y garantizan lo especificado en la
etiqueta.
Se recomienda utilizar únicamente reactivos grado analítico para hacer trabajos analíticos.
En muchas aplicaciones analíticas, por supuesto, se pueden emplear otros grados de
reactivos.
• Reactivos Grado Estándar Primario
Generalmente requieren métodos especiales de purificación y se sabe contienen un cierto
porcentaje de pureza (generalmente muy cercano al 100%).

Agua destilada y desionizada

En la química cuantitativa es esencial preparar disoluciones usando agua que ha sido purificada
eliminando los minerales que se encuentran en el agua de la llave (sodio, calcio, magnesio, sulfato,
cloruro, carbonato, etc.). La mayoría de los laboratorios tiene sistemas de purificación de agua, los
que se basan en la destilación de ésta o bien en su desionización.
El proceso de desionización es semejante al del ablandamiento del agua, salvo que elimina tanto
cationes como aniones. La desionización se lleva a cabo por medio de resinas intercambiadoras
de iones. Para ciertas aplicaciones, el contacto del agua con la resina introduce cantidades
significativas de sustancias orgánicas, lo que puede ocasionar errores en ciertos procedimientos
analíticos. Es posible, sin embargo, eliminar estas impurezas orgánicas mediante procedimientos
tales como la irradiación con luz ultravioleta.
El agua destilada es excelente para casi todas las aplicaciones, pero aún puede contener
impurezas, debido a la presencia de sustancias volátiles. Cuando se preparan disoluciones de
hidróxido de sodio, es recomendable eliminar el dióxido de carbono, ya sea hirviendo el agua o
bien burbujeando en ella aire exento de CO2, durante una hora.

Almacenamiento y uso de las disoluciones

Para guardar o contener las disoluciones preparadas se prefieren recipientes de vidrio pyrex
debido a su gran resistencia a la acción química. Los envases de plástico hechos de polietileno, se

11
utilizan ampliamente pero tienen limitaciones debido a que el plástico es permeable a los gases
(CO2 , O2) presentes en el aire. En ocasiones conviene utilizar recipientes de polímeros
organofluorados que resultan bastante inertes y eliminan prácticamente toda posibilidad de
contaminación de las disoluciones.
Los usuarios de reactivos deben tener ciertas precauciones con ellos:

1. Sólo se debe sacar del envase un ligero exceso de reactivo sobre la cantidad requerida, debido
al riesgo de contaminación que se corre.

2. Nunca se debe tomar el reactivo directamente del frasco.

3. Nunca se debe de regresar el excedente de reactivo al frasco original. Se debe disponer de

este excedente de una manera apropiada.

TAREAS POR CUBRIR:

• Calcular las cantidades de reactivos que se necesitan para preparar distintas disoluciones.
• Preparar disoluciones de concentraciones bien definidas, que serán utilizadas en prácticas
posteriores.
• Efectuar correctamente las operaciones involucradas en la preparación de disoluciones.
• Conocer las concentraciones de los ácidos y bases concentrados de uso más frecuente en un
laboratorio de química, y mostrarlas usando las diferentes unidades que se emplean para los
reactivos concentrados.
• Realizar correctamente el proceso de dilución.
• Manipular correctamente la balanza analítica, la pipeta graduada, el matraz volumétrico y la
probeta.
• Preparar correctamente una disolución amortiguadora.
• Valorar los conceptos y procedimientos mencionados en los puntos anteriores y la importancia
que tienen en la preparación de disoluciones.

REFLEXIONES INICIALES (PARTE I. DISOLUCIONES)

Contesta las siguientes cuestiones, seleccionando la respuesta correcta.
1) Si expresamos la concentración de una disolución acuosa en:

a) Molaridad b) Molalidad c) Normalidad

d) Fracción molar e) % en peso

¿Cuáles de ellas variarán al modificar la temperatura?

____1. Todas ____3. a, b y c

____2. Sólo a y c ____4. c, d y e

2) ¿Cuáles de las siguientes proposiciones son ciertas?

a) Para cualquier disolución, molaridad y molalidad son prácticamente iguales.
b) Una disolución diluida es siempre no saturada.
c) La fracción molar de un componente en una disolución aumenta al aumentar la temperatura.
d) La normalidad de una disolución siempre es mayor que la molaridad de la misma.

____1. Todas ____3. Sólo a, y b

____2. Ninguna ____4. Sólo c, y d

12
3) En un tubo de ensayo hay 5 cm3 de una disolución de NaNO3. Cuando se evapora el agua,
queda un residuo sólido de 120 mg. Con estos datos se podría asegurar que:

____ 1. No es posible determinar la molaridad de la disolución de NaNO3

____ 2. Si se conociera la densidad de la disolución sería posible determinar su molaridad.
____ 3. La disolución es 0.28 M
____ 4. La disolución es 0.28 x 10-3 M.

4) Si de una disolución saturada de un sólido prácticamente insoluble en agua evaporamos la

mitad del agua, manteniendo la temperatura constante, ¿cuál sería la molaridad de la
disolución?

____1. Igual a la inicial ____3. El doble de la inicial

____2. La mitad de la inicial ____4. Cuatro veces la inicial

5) Para preparar una disolución 1M de un compuesto sólido muy soluble en agua, ¿qué sería
necesario hacer?

____1. Añadir un litro de agua a 1 mol del
compuesto
____2. Añadir un mol del compuesto a un
kilogramo de agua.
____3. Añadir agua a un mol del compuesto
hasta completar un kilogramo de disolvente.
____4. Disolver un mol del compuesto en
suficiente cantidad de agua y completar hasta
un litro de disolución.

6) ¿Qué habría que hacer para preparar 500 mL de H2SO4 0.2N a partir de H2SO4 6M?

____1. Añadir 8.3 cm3 del ácido concentrado a
la cantidad suficiente de agua para obtener 0.5
litros de disolución.
____2. Tomar 8.3 cm3 de ácido concentrado y
añadirlos a 0.5 litros de agua.
____3. Añadir 16.6 cm3 del ácido concentrado a
la cantidad suficiente de agua para obtener 0.5
litros de disolución.
____4. La disolución no se puede preparar con
este ácido tan concentrado.

7) Si se añaden 25 mL de sacarosa (C12H22O12) 0.11M a 10 mL de sacarosa 0.52M, suponiendo

volúmenes aditivos, la molaridad resultante será:

____1. 0.37 M ____2. 0.63 M ____3. 0.23 M ____4. 0.41 M

8) Uno de los siguientes enunciados no permite calcular exactamente la molaridad de la

disolución. ¿De cuál se trata?

____1. Se disuelven 2.1735g de NaCl en agua ____3. Se agregan exactamente 50 cm3 de

hasta alcanzar 500 cm3. agua a una muestra de KI que pesa 1.326 g.
____2. Se evaporan 532.6 cm3 de disolución ____4. 19.58 cm3 de HCl 0.0863 M se diluye a
de KCl, quedando como residuo 2.9632 g de la 500 cm3.
sal.

13
14
ACTIVIDADES PRELABORATORIO
1) Diseña un mapa conceptual sobre los conceptos que tú consideras relacionados con el trabajo
que vas a desarrollar. (Si tienes duda de cómo hacerlo consulta con tu profesor).
Posteriormente reúnete con tres o cuatro compañeros y discutan sobre estos tópicos.

2) Consulta la reactividad y toxicidad de los reactivos que vas a emplear.

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
7 vasos de precipitados de 50 mL Ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado
95% p/p; d = 1.83 g/cm3
2 pipetas graduadas de 10 mL Ácido clorhídrico (HCl) concentrado
37% p/p; d = 1.18 g/cm3
1 matraz volumétrico 500 mL Solución de hidróxido de sodio (NaOH)
saturada 50% p/p; d = 1.5g/cm3
1 matraz volumétrico 1000 mL Ácido nítrico (HNO3) concentrado 71%
p/p ; d = 1.42 g/cm3
1 espátula Amoniaco NH3 concentrado 34% p/p; d
= 0.88 g/cm3
2 embudos de filtración rápida Biftalato de potasio (KHC8H4O4) R.A.
sólido 99.8%
1 balanza analítica Tetraborato de sodio (Na2B4O7 ·
10H2O) R.A. sólido 99.8%
1 piseta Dihidrogenfosfato de sodio (NaH2PO4)
R.A. sólido 99.2%
9 frascos limpios con tapa, de polietileno de Tartrato ácido de potasio (KHC4H4O6)
500 mL de capacidad 99%
2 frascos de vidrio ámbar limpios con tapa de Monohidrogenfosfato de potasio
500 mL de capacidad. (K2HPO4) R.A. sólido 98.5%
Etiquetas o cinta adhesiva Hexametiléntetramina (urotropina,
C6H12N4) R.A. sólido 98%
1 nave para pesar Cloruro de amonio (NH4Cl) 99.5%

REACTIVOS REACTIVOS
Sulfato de cobre(II) pentahidratado Acetato de sodio trihidratado
(CuSO4·5H2O) R.A. sólido 100% (CH3COONa·3H2O) R.A. sólido 99.5%
Nitrato de zinc hexahidratado (Zn(NO3)2·6H2O) Ácido acético glacial (CH3COOH) 99.8 % p/p; d
R.A. sólido 99.5% = 1.050 g/cm3
Bicarbonato de sodio (NaHCO3) R.A sólido Carbonato de sodio (Na2CO3) R.A. sólido 99.5%
100%
Nitrato de cobre (II) trihidratado
Sulfato de niquel(II) heptahidratado
(Cu(NO3)2·3H2O) R.A. sólido 100% (NiSO4·7H2O) R.A. sólido 99%
Sulfato de zinc heptahidratado (ZnSO4·7H2O) Sulfato de hierro(II) (FeSO4.·7H2O) R.A. sólido
R.A. sólido 100% 99%
Nitrato de potasio (KNO3) R.A. sólido 99.7% Nitrato de plata (AgNO3) R.A. sólido 100%
Nitrito de potasio (KNO2) R.A. sólido 98% Ácido fosfórico (H3PO4) R.A. 87.5 % p/p; d =
1.713 g/cm3
Etiléndiamina (H2NCH2CH2NH2) R.A. 98%; d = Cianuro de potasio (KCN) R.A. sólido 99.0%
0.9 g/cm3
Cloruro de sodio R.A. sólido NaCl 99.5% Cloruro de potasio (KCl) R.A. sólido 99.5%
Nitrato férrico nonahidratado (Fe(NO3)3·9H2O)

15
R.A. sólido 99.0%
PROBLEMA No. 1:
¿Qué cantidad de sustancia debes pesar o medir para preparar el volumen indicado de las
disoluciones que se enlistan en la siguiente tabla?
Sustancia Fórmula y Volumen Conc. Moles Gramos Corrección Volumen
masa (V) por por de por de masa por medir
molar preparar preparar soluto pesar por pureza (mL)
(mol/L) en (V) (g) del reactivo
Ácido nítrico * 100 mL 1.0 M
Ácido sulfúrico * 500 mL 4.0 M
Ácido clorhídrico * 1000 mL 0.1 M
Ácido clorhídrico * 100 mL 1.0 M
Ácido acético * 100 mL 1.0 M
Ácido acético * 250 mL 0.1 M
Hidróxido de sodio * 250 mL 1.0 M
Biftalato de potasio † 500 mL 0.05 m
Tetraborato de sodio ** † 500 mL 0.05 M
Buffer pH = 7, fosfatos † 500 mL 0.1 M
Buffer pH = 5, acetatos † 500 mL 0.1 M
Buffer pH = 6 urotropina † 500 mL 0.1 M
Bicarbonato de sodio † 500 mL 0.1 M
Tartrato ácido de potasio 500 mL Saturada
(pH =3.5) † ≈ 0.025 M
Sulfato de cobre(II) ** 100 mL 0.1 M
Nitrato de cinc ** 250 mL 1.0 M
Nitrato de cobre(II) ** 100 mL 0.1 M
Sulfato de cinc ** 100 mL 0.1 M
Nitrato de cobre(II) ** 250 mL 1M
Sulfato de cinc ** 250 mL 1M
Sulfato de hierro(II) ** 250 mL 1M
Nitrato de potasio 250 mL 1M
Nitrato de plata 250 mL 0.1 M
Sulfato de niquel(II) ** 250 mL 0.1 M
Nitrato de potasio 250 mL 0.2 M
Sulfato de hierro(II) †** 250 mL 0.2 M
Nitrato de hierro(III) ** 250 mL 0.2 M
Nitrito de sodio 250 mL 0.2 M
Cloruro de amonio 250 mL 0.1 M
Acetato de sodio ** 250 mL 0.1 M
Amoniaco ** 250 mL 0.1 M
Ácido fosfórico * 250 mL 0.1 M
Monohidrógenofosfato de 250 mL 0.1 M
potasio **
Dihidrógenofosfato de 250 mL 1.0 M
sodio **
Carbonato de sodio 250 mL 0.1 M
Sulfato de niquel (II) ** 50 mL 0.2 M
Acetato de sodio * 100 mL 1.0 M
Nitrato de plata 250 mL 0.1 M
Cloruro de sodio 250 mL 2.0 M
Cloruro de sodio 250 mL 0.25 M
Cloruro de potasio 250 mL 2.0 M
Etilendiamina 50 mL 12.5 % v/v
Amoniaco * 50 mL 6.0 M
Cianuro de potasio 50 mL 1.0 M
* Considera la densidad y el % en peso de la sustancia, y con estos datos realiza los cálculos que se piden.
Consulta la lista de reactivos

16
** En la lista de reactivos se indica la fórmula correcta de cada compuesto.
† Prepara la disolución con agua recientemente hervida y fria.

PROCEDIMIENTO
1) Pesa con cuidado en una nave para pesar o en un vaso de precipitados de 50 mL la
cantidad de soluto calculada. O bien, si el reactivo es líquido, mide cuidadosamente con
una pipeta la cantidad requerida.
2) Para el caso de los reactivos líquidos, transfiere el reactivo medido con la pipeta a un
matraz volumétrico cuya capacidad esté de acuerdo al volumen de disolución que vayas
a preparar y que contenga aproximadamente 100 mL de agua destilada, agita con
cuidado y completa el volumen hasta la marca del aforo con agua destilada.

¡ALERTA!
• El hidróxido de sodio puede producir quemaduras severas. Manéjalo con
precaución.
• Los ácidos nítrico, clorhídrico y sulfúrico son altamente corrosivos y tóxicos.
• El amoniaco es irritante.

Trabaja bajo la campana.

Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si éste llega a ocurrir,
lava el sitio afectado con abundante agua fría y avisa inmediatamente a tu
profesor.

Cuando se preparan disoluciones de ácido sulfúrico a partir del reactivo concentrado, se

recomienda trabajar en un baño de hielo.
Para preparar la disolución de hidróxido de sodio, utiliza agua destilada recién hervida y
enfriada.
Tapa el matraz y homogeneiza la disolución invirtiéndolo varias veces.
¿Por qué se debe preparar el ácido sulfúrico en un baño de hielo?
¿Por qué se debe preparar la disolución de sosa con agua hervida?

3) En el caso de los reactivos sólidos, disuélvelos con una pequeña porción de agua destilada.
Trasvasa la disolución al matraz aforado con la ayuda de un agitador y usando un embudo.
Lava varias veces el vaso y el embudo con pequeñas porciones de agua destilada. Completa el
volumen con agua destilada hasta la marca del aforo. Tapa el matraz y homogeneiza la
disolución invirtiéndolo varias veces.
4) Para preparar las disoluciones buffer o amortiguadoras, puedes seguir cualquiera de los
siguientes procedimientos :
a) Para el caso de reactivos sólidos, pesa en vasos de precipitados de 50 mL, la cantidad
calculada de cada una de las sales constituyentes del amortiguador. Disuelve en 50 mL de
agua destilada y hervida, transfiere al matraz volumétrico. Lava el (los) vaso(s) de
precipitados con varias porciones de 5 mL de agua destilada y hervida e incorpora todas las
aguas de lavado en el matraz volumétrico. Lleva al aforo con agua destilada y hervida. Es
frecuente que el amortiguador se prepare con los correspondientes ácido y base
conjugados. Cuando el ácido es un líquido, se mide la cantidad calculada con una pipeta
adecuada y se transfiere a un matraz volumétrico que contenga aprox. un 20% de su

17
 volumen de agua destilada y hervida. Por otra parte, se pesa la cantidad calculada de la sal
en un vaso de 50 mL se disuelve en 10 mL de agua destilada y hervida y se transfiere al
mismo matraz que ya contiene el ácido. El vaso de precipitados se lava con varias porciones
de agua destilada y hervida y se incorporan todas las aguas de lavado en el matraz
volumétrico. Lleva al aforo con agua destilada y hervida. Tapa el matraz y homogeneizar la
disolución invirtiéndolo varias veces.
b) Una manera muy práctica de preparar una disolución amortiguadora es la siguiente:
Se pesa la cantidad calculada de la sal para tener la concentración analítica total de buffer,
se disuelve con agua destilada y hervida en un volumen que represente aproximadamente el
80% del volumen final del tampón. Se sumergen electrodos para la medición del pH y se
vigila la variación de este último. Se adiciona NaOH o HCl, según sea el caso, para subir o
bajar el pH, hasta alcanzar el pH deseado. La disolución se transfiere a un matraz
volumétrico y se lava el vaso de precipitados con algunas porciones de agua. Los lavados se
añaden al contenido del matraz volumétrico. Se diluye hasta el aforo y se homogeneiza.
5) Transfiere la disolución preparada a un frasco limpio y seco, debidamente etiquetado, en el que
se indique el nombre del reactivo, concentración, fecha de preparación y el nombre de la
persona que hizo la disolución.
6) La disolución de tiosulfato de sodio se debe guardar en un frasco de vidrio ámbar. Guardar las
disoluciones de sosa en frascos de polietileno.

CUESTIONARIO
1. ¿Cómo influye el agua de hidratación de los sólidos en los cálculos que se llevan a cabo para la
preparación de las disoluciones?

2. ¿Qué consideraciones hay que hacer para preparar las disoluciones que tienen solutos
líquidos, como los ácidos clorhídrico, nítrico y sulfúrico?

3. ¿Cómo afecta la pureza en que se encuentra el reactivo para la preparación de las

disoluciones?

4. ¿Para qué son utilizadas las disoluciones? ¿Dónde son utilizadas? Describe un ejemplo de uso
en el laboratorio químico.

5. ¿Cuál es la razón por la que se recomienda guardar las disoluciones de sosa y EDTA en
envase de plástico?

6. Por que se recomienda conservar las disoluciones de tiosulfato de sodio en un envase de vidrio
ámbar?

7. ¿Por qué un buffer (también llamado amortiguador o tampón) se opone a los cambios de pH?

8. ¿Por qué los bioquímicos y otros científicos de las ciencias de la vida están particularmente
interesados en los amortiguadores?

9. Se dice que un buffer está constituido por un ácido y su base conjugada. ¿Por qué las
disoluciones de biftalato de potasio, tetraborato de sodio o de tartrato ácido de potasio, se
pueden emplear como disoluciones tampón de pH?

18
REFLEXIONES FINALES
Contesta las preguntas que se te plantean a continuación.

1) ¿Cuáles de las siguientes proposiciones son falsas? a) Una disolución molal contiene un mol
de soluto en 1000 g de disolución. b) Una disolución 2N de ácido sulfúrico contiene un mol de
H2SO4 en 1000 cm3 de disolución. c) En 200 mL de una disolución 10M de ácido sulfúrico hay
cinco equivalentes de sulfúrico. d) 20 mL de NaCl 2M contiene igual número de iones cloruro
que 20 mL de CaCl2 2 M.

____1. b y c ____3. a, c y d
____2. Sólo a y d ____ 4. Todas

2) ¿Qué volumen de una disolución de etanol, C2H6O, que tiene el 94% de etanol en masa,
contiene 0.200 mol de C2H6O? La densidad de la solución es 0.807g/mL

3) ¿Cómo varía la concentración de una disolución al añadir agua?

4) ¿Cómo varía la concentración de una disolución al evaporarla?

5) Describe los pasos básicos implicados en la dilución de una solución de concentración

conocida.

6) Describe cómo se prepara 1.00 L de solución de HCl 0.646 M a partir de una solución 2.00 M.

7) Se tienen 505 mL de HCl 0.125 M y se desean diluir a exactamente 0.100 M. ¿Qué cantidad de
agua se debe agregar ?

8) Se desea preparar una disolución en la que la concentración del ion NO3- sea 0.250 M, y se
dispone de 500 mL de una disolución de KNO3 que es 0.200 M. ¿Qué volumen de disolución de
Ca(NO3)2 0.300 M habría que añadir?

─── 1. 250.0 mL ─── 3. 71.4 mL

─── 2. 35.7 mL ─── 4. 500.0 mL

MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS:

Coloca los residuos en los recipientes etiquetados que se encuentran en el laboratorio para su
tratamiento posterior.

GUÍA No. 1
Para expresar la concentración de las disoluciones, se utilizan diferentes unidades. La unidad más
común empleada por los químicos es la molaridad (M), y se define como moles de soluto por litro
de disolución.
M = n/V
Molalidad (m):
Se expresa como la cantidad de materia expresada en mol por masa de disolvente expresada en
kilogramos.
m = n/kg de disolvente
Normalidad (N):
La normalidad se define como el número de equivalentes (eq) de soluto por litro de disolución.
N= neq /V

19
El número de equivalentes (eq) de una sustancia, se define como la masa de la sustancia dividida
por el peso equivalente (Peq).
El peso equivalente (Peq) no es tan fácil de definir pues depende de la reacción en la cual el
compuesto interviene. Así por ejemplo, en una reacción ácido-base, el peso equivalente de un
ácido o de una base es equivalente a un mol de H+ o de OH- .
Ejemplo:
1 mol de H2SO4 contiene 2 equivalentes de H+
Por tanto:
El peso equivalente del ácido sulfúrico se calcula dividiendo su masa molar entre dos.
En las reacciones redox, el peso equivalente de un agente oxidante o reductor es el peso
equivalente a un mol de electrones. En la siguiente reacción:

MnO4− + 8H+ + 5e− Mn2+ + 4H2O

un mol de permanganato reacciona con 5 moles de electrones (y contiene entonces 5 equivalentes
por mol); por tanto, el peso equivalente del permanganato de potasio se calcula dividiendo su
masa molar entre cinco.

GUÍA No. 2
Muchos reactivos comerciales se venden en concentraciones altas. Por ejemplo, el ácido
clorhídrico comercial tiene una concentración que es aproximadamente 12 M. En muchas
ocasiones, necesitamos trabajar con disoluciones de ácido clorhídrico mucho más diluidas. Las
disoluciones de concentraciones más bajas, las preparamos por dilución.
Al llevar a cabo un proceso de dilución, es útil recordar que agregar más disolvente a un volumen
de solución cambia (disminuye) la concentración de la misma ya que el número de moles de
soluto presente en la disolución no cambia. Es decir:
moles de soluto antes de la dilución = moles de soluto después de la dilución.
De la definición de molaridad se tiene que:
Molaridad = Moles de soluto / litro de disolución
Por lo que:
Moles de soluto = Molaridad×volumen de disolución (expresado en L)
Al escribir M1 para la concentración molar inicial y V1 para el volumen inicial de la disolución se
obtiene:
Moles de soluto = M1×V1
Cuando la disolución se diluye adicionando más agua, la concentración y el volumen cambian a M2
(la concentración molar final) y V2 (el volumen final), en tanto que los moles de soluto permanecen
iguales.
Moles de soluto = M2×V2
Debido a que los moles de soluto no han cambiado durante la dilución:
M1×V1 = M2×V2
La concentración de la disolución la podemos expresar en cualquier otra unidad, por lo que de
forma general podemos expresar:
C1×V1 = C2×V2

GUÍA No. 3
La principal fórmula que trata de las disoluciones amortiguadoras es la ecuación de Henderson-
Hasselbalch, la cual es simplemente otra forma de la expresión de Ka .

HA H+ + A −

⎡⎣H+ ⎤⎦ ⎡⎣ A − ⎤⎦
Ka =
[HA ]

20
 ⎧⎪ ⎡H+ ⎤ ⎡ A − ⎤ ⎫⎪ ⎧⎪ ⎡ A − ⎤ ⎫⎪
log (K a ) = log ⎨ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
( )
⎬ = log ⎣⎡H ⎦⎤ + log ⎨
+ ⎣ ⎦
⎬
⎪⎩ [HA ] ⎭⎪ ⎩⎪ [HA ] ⎭⎪

⎧⎪ ⎡ A − ⎤ ⎫⎪
( )
log ⎡⎣H+ ⎤⎦ = log (K a ) − log ⎨ ⎣ ⎦ ⎬
⎩⎪ [HA ] ⎭⎪

⎧⎪ ⎡ A − ⎤ ⎫⎪ ⎧ A− ⎫ [ ]
( )
-log ⎡⎣H+ ⎤⎦ = −log (K a ) + log ⎨ ⎣ ⎦ ⎬ pH = pK a + log⎨ ⎬
⎩ [HA ]⎭
⎩⎪ [HA ] ⎭⎪
Siempre que se conozca el cociente de concentraciones del ácido y la base conjugados, así como
el pKa del ácido, la ecuación de Henderson-Hasselbalch permite conocer el pH de la disolución.

BIBLIOGRAFÍA:
• Ayres, G.H. Análisis Químico Cuantitativo, 2ª ed.; Harla: México, 1970; p 657.
• Blaedel, W.J.; Meloche, V.W. Elementary Quantitative Análisis, 2nd ed.; Harper International
Edition: New York, 1970; pp 97-99.
• Carrillo Ch., M. et al. Manual de Laborarorio. Microescala. Química General; Facultad de
Química: México, 1998.
• Chang, R. Química; Mc Graw Hill: México, 1992; pp 158-162.
• Ebbing, D. Química General; Mc Graw Hill: México, 1996; pp 174-178.
• García Gómez, C. et al. Química General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana:
México, 1990; pp 88-95.
• Ramírez Castro, J.L. et al. La resolución de problemas de Física y de Química como
investigación; C.I.D.E: Madrid, 1994; pp 149-152.

21
 PRÁCTICA No. 2. CONSTRUCCIÓN DE ESCALAS DE POTENCIAL Y SU
APLICACIÓN A LA PREDICCIÓN DE REACCIONES
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Revisado por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
¿Sabías que respirar, cocinar, y quemar gasolina son sólo algunas reacciones de oxidación de
átomos de carbono? Los antioxidantes y desinfectantes, como la tintura de yodo, el peróxido de
hidrógeno, el hipoclorito de sodio, el permanganato de potasio y otros más, son oxidantes usados
para preservar la salud. Estas sustancias actúan generalmente como agentes oxidantes de
algunas sustancias fundamentales para la vida de las bacterias. Por su alto poder oxidante, estos
antisépticos atacan y llegan a destruir también las células de la piel u otros tejidos, por lo que su
aplicación debe ser controlada.
En los procesos bioquímicos, la transferencia de electrones desempeña un papel primordial. La
óxido-reducción es el proceso químico por el que se transfiere la energía en la cadena respiratoria,
y lleva finalmente a la síntesis del compuesto clave que permite a las células desarrollar todas sus
funciones: el ATP. Por otro lado, en el interior de la célula se lleva a cabo una serie de reacciones
de óxido-reducción que son importantes para que funcione adecuadamente. Por ejemplo, si las
proteínas se oxidan, puede alterarse su función, y esto ocurre en las que poseen aminoácidos con
azufre (por ejemplo cisteína). La forma reducida de la proteína posee grupos -SH, indispensables
para funcionar adecuadamente. Al oxidarse en la proteína forman puentes disulfuro -S-S- que
modifican la estructura de ésta, con lo cual pierde su actividad. Las células, incluyendo las
neuronas, cuentan con mecanismos para regular y controlar de manera muy precisa estos
mecanismos de óxido-reducción. Una de las hipótesis propuestas para explicar la degeneración y
muerte de estas células nerviosas es la generación de radicales libres debida a un mal
funcionamiento de estos mecanismos de control redox.
Otro ejemplo de reacciones de óxido-reducción, esta vez causadas por la luz, es la fijación de
imágenes en películas fotográfícas. El fundamento de la fotografía reside en la propiedad que
tienen diversas sustancias, como los halogenuros de plata, de reaccionar químicamente al ser
iluminadas. Estas sustancias se denominan fotosensibles. La película fotográfica consiste en una
tira de plástico flexible cubierta por una capa delgada de gelatina, la cual contiene pequeñísimos
cristales de bromuro de plata. Cuando la película se expone a la luz al abrir el diafragma de la
cámara cuando ésta se dispara, ocurren dos reacciones: para empezar, el ion bromuro libera un
electrón y se produce un átomo de bromo neutro, Br, es decir, el ion bromuro se oxida. El ion plata
puede entonces atrapar el electrón para convertirse en un átomo de plata; o sea, la plata se
reduce.
El resultado neto de estos procesos es que en las regiones de la película donde ha incidido más
luz (mayor número de fotones) hay más plata metálica en forma de pequeñas partículas. Como
éstas son negras, oscurecen ligeramente dichas zonas. Donde no arribó la luz tenemos el bromuro
de plata incoloro.
El siguiente paso del proceso fotográfico consiste en revelar la película en el cuarto oscuro. La
película se hace reaccionar con el revelador, que es un agente reductor del ion plata (uno de los
más comunes es la hidroquinona). Lo interesante de la acción del revelador es que reacciona más
rápidamente en los granos con más plata depositada originalmente (los átomos de plata catalizan
la reacción), de modo que su acción ennegrece completamente las zonas donde llegó plenamente
la luz, deja transparentes aquellas donde no arribó la luz, y grises las que recibieron luz débil; por
esta razón, a la placa resultante se le conoce como “negativo”.
Como la reacción de la hidroquinona con la plata es reversible, el revelador no se puede dejar
sobre la placa fotográfica. Para evitar dicha reversibilidad, se añade una disolución de sulfito de
sodio que reacciona con la quinona, que es el producto de la oxidación de la hidroquinona
(LuValle, 1952).
El siguiente paso, conocido como fijado fotográfico, consiste en eliminar el bromuro de plata que
no ha reaccionado. Con ello se evita que se lleve a cabo la reacción lenta entre estos compuestos
y la hidroquinona, que oscurecería toda la película. El tiosulfato de sodio se utiliza comúnmente
como fijador en la fotografia en blanco y negro, ya que produce un compuesto de plata soluble en

22
agua ([Ag(S2O3)2]3-). Posteriormente, la película se lava profusamente con agua para eliminar
cualquier traza de los reactivos utilizados.
Para obtener un positivo, es decir, la imagen tal cual se fotografió, se repite el mismo proceso, pero
ahora pasando luz a través del negativo y colocando atrás un papel fotosensible, en lugar de la
película. La luz pasa ahora por las zonas claras del negativo, pero no por las oscuras, y activa
selectivamente el bromuro de plata que se encuentra en el papel (Garritz-Chamizo, 1994).

ALGO PARA MEDITAR

Completa y balancea las siguientes reacciones involucradas en el proceso fotográfico.
Reacciones que se llevan a cabo cuando se hace la exposición a la luz:
1) AgBr + luz →

2) Ag+ + e- →

Reacciones que se presentan durante el proceso de revelado:

OH

+ 2Ag +

OH

+ SO32- + H2O

Reacción que ocurre durante el fijado fotográfico:

AgBr + Na2S2O3 →

REFLEXIONES INICIALES
Selecciona la respuesta correcta a las preguntas que se te hacen a continuación:
1) ¿Cuántos electrones son necesarios para reducir completamente 2.6 moles de As(III) a As0?

a) 7.8 × 6.022 × 1023 c) 7.8

b) 2.6 × 6.022 × 1023 d) 2.6

2) ¿En cuáles de las siguientes reacciones se produce únicamente un mol de electrones en la

oxidación de un mol de sustancia?

a) NO2 a NO3- b) Al a AlO2- c) Br- a Br2 d) S a SO42-

─── 1. Sólo b y d ─── 3. Sólo b, c y d

─── 2. Sólo a y c ─── 4. Sólo a y d

23
24
3) ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es falsa?

____ 1. En el puente salino de una pila, los iones Cl- van hacia el ánodo.
____ 2. En la reacción VO2+ → VO2+, el V se reduce.
____ 3. Un agente reductor se oxida.
____ 4. Cuando una sustancia se reduce, aumenta su número de oxidación.

4) Si los valores de los E° para los pares A/A- y B/B- son 0.20 y 0.40 V, respectivamente, el
proceso que tendrá lugar en una disolución 1 M de los iones será:

____ 1. A + B- → A- + B ____3. A- + B- → A + B
____ 2. A- + B → A + B- ____ 4. A + B → A- + B-

5) Considérense las tres pilas electroquímicas siguientes:

A: Ni ⎢ Ni2+ (1 M) ⎢⎢ H+ (1 M), H2 (1 atm) ⎢ Pt

B: Fe ⎢ Fe2+ (1 M) ⎢⎢ H+ (1 M), H2 (1 atm) ⎢ Pt
C: Sn ⎢ Sn2+ (1M) ⎢⎢ Ag+ (1 M) ⎢ Ag
¿Cuáles de las siguientes proposiciones son ciertas?
a) La de voltaje más alto es la C
b) La de voltaje más bajo es la A
c) En el ánodo de C ocurre la reacción Sn → Sn2+ + 2 e- .
d) En el cátodo de C ocurre la reacción Ag+ + 1e- → Ag .

____1. Sólo a y b ____ 2. Sólo c y d ____ 3. Ninguna ____4. Todas

6) Describe una celda electroquímica. ¿Qué son el cátodo y el ánodo?

7) ¿Qué expresa la ecuación de Nernst sobre el potencial de electrodo?

TAREAS POR CUBRIR

• Construir algunas celdas electroquímicas.
• Medir la diferencia de potencial generado por las celdas electroquímicas construidas.
• Construir escalas de potencial
• Utilizar dichas escalas de potencial para la predicción de reacciones
• Calcular constantes de equilibrio de las reacciones propuestas a partir de los datos
experimentales

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:

1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.

2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en función de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.

25
PROBLEMA No. 1
¿Cuál es la fuerza reductora relativa de Fe, Cu y Zn, cuando se introduce un clavo de hierro dentro
de una disolución de sulfato de cobre(II) o de sulfato de zinc?

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Clavos de CuSO4(ac) 0.1F
hierro
Lija de agua ZnSO4(ac) 0.1F
1 gradilla 6 tubos de
ensayo

ANTES DE DAR INICIO AL EXPERIMENTO REALIZA LAS SIGUIENTES ACTIVIDADES

1. Plantea en forma condensada un diagrama secuencial de bloques de los pasos a seguir, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.
2. Lee cuidadosamente toda la práctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante los experimentos.
3. Identifica al ánodo y al cátodo en cada una de las celdas electroquímicas propuestas.
4. Investiga la peligrosidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en función de ello
discute con tu profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.

PROCEDIMIENTO
1. Antes del experimento, lija dos clavos con el fin de tenerlos completamente libre
de resina u óxido .
2. En un tubo de ensayo coloca aproximadamente 5 mL de sulfato de cobre(II) 0.1
M, introduce un clavo libre de óxido, observa y anota tus reflexiones en tu
bitácora. ¿Qué cambios observas en el clavo y en la disolución? Explica
3. En un tubo de ensayo coloca aproximadamente 5 mL de sulfato de zinc 0.1M,
introduce un clavo libre de óxido, observa y anota tus reflexiones en tu bitácora.
¿Qué cambios observas en el clavo y en la disolución? Explica

CUESTIONARIO No. 1
1. Después de haber hecho tus observaciones, da una explicación a los fenómenos observados.
¿Cómo podrías identificar inequívocamente a la sustancia depositada sobre el clavo usado en
el punto 2 del procedimiento del problema 1? ¿Basta mirar al clavo del punto 3 del
procedimiento para saber si ocurrió algún cambio?¿Por qué?

2. Determina la fuerza reductora relativa de Fe, Cu y Zn.

PROBLEMA No. 2
Tras medir la diferencia de potencial creada por las celdas siguientes:
Zn ⎢ Zn2+ ⎢⎢ Fe2+ ⎢ Fe
Zn ⎢ Zn2+ ⎢⎢ Cu2+ ⎢ Cu
Fe ⎢ Fe2+ ⎢⎢ Cu2+ ⎢ Cu

26
Plantea las reacciones generadas espontáneamente y calcula los valores de las constantes de
equilibrio correspondientes.
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Laminitas de Zn, Cu y Fe, 1 c/u* Cu(NO3)2(ac) 1.0 F
Lija de agua Zn(NO3)2(ac) 1.0 F
1 tubo de vidrio en U FeSO4(ac) 1.0 F **
6 vasos de precipitados, 50 mL KNO3(ac) 1.0 F
Multímetro, caimanes Agitador magnético
Algodón 2 barras de agitación

* En caso de no contar con láminas de los metales se puede utilizar alambre grueso.
** Esta disolución debe prepararse un poco antes de iniciar el experimento utilizando agua
hervida.

PROCEDIMIENTO
1. Construye las semiceldas de hierro, cobre y zinc por inmersión del metal
respectivo en 20 mL de disolución de sulfato de hierro(II), nitrato de cobre(II) o
de nitrato de zinc 1M, contenidas en tres vasos de precipitados de 50 mL..
2. Elabora un puente salino empleando un tubo doblado en U, que llenarás con
disolución de nitrato de potasio 1 M. Coloca a cada extremo del tubo, a modo de
tapón, una torunda de algodón impregnada con la misma disolución. Asegúrate
de que las torundas no se caigan al invertir el puente salino, y de que la
disolución de nitrato de potasio no se escurra. Evita la formación de burbujas de
aire dentro del puente salino. ¿Por qué es necesario tomar esta
precaución?
3. Une las semiceldas Zn⏐Zn2+ y Fe⏐Fe2+ por medio del puente salino,
introduciendo uno de los extremos del puente en cada semicelda.
4. Utilizando los cables con caimanes, conecta cada una de las semiceldas(a través de las
laminitas metálicas) al multímetro y mide la diferencia de potencial, cerciorándote de que haya
agitación constante durante la medida . Enjuaga el puente salino con agua destilada al
cambiar las disoluciones.
5. Mide la diferencia de potencial que se crea al unir las semiceldas Zn| Zn2+ y Cu|Cu2+ mediante
el puente salino. Repite el procedimiento con las semiceldas Fe⏐Fe2+ y Cu⏐Cu2+, siguiendo lo
planteado en los puntos 3 y 4.
6. Anota cuidadosamente qué semicelda actúa como ánodo y cual como cátodo, (el cable rojo
del multímetro generalmente se conecta al cátodo y el negro al ánodo).

REGISTRO DE DATOS
Concentra los valores de diferencia de potencial en la siguiente tabla:

Celda ΔE Q* K*
Zn ⎢ Zn ⎢⎢ Fe2+ ⎢ Fe
2+

Zn ⎢ Zn2+ ⎢⎢ Cu2+ ⎢ Cu
Fe ⎢ Fe2+ ⎢⎢ Cu2+ ⎢ Cu
* Ver guía 4

CUESTIONARIO No. 2
1. Representa en un diagrama cada una de las pilas que construiste, indicando claramente el
ánodo, el cátodo y la dirección en la que fluyen los electrones.

27
2. Describe cada una de las pilas representadas en el inciso anterior, de acuerdo a la
nomenclatura aceptada por la IUPAC.

3. Con base en los datos de diferencia de potencial , establece una escala de potencial en donde
se representen los tres pares redox propuestos en el experimento indicando claramente su
fuerza óxido-reductora relativa. Compara y discute estos resultados con los que generaste
después de resolver el problema No. 1.

4. Empleando la escala propuesta en 3 de este cuestionario, plantea las reacciones redox

balanceadas que pueden ocurrir espontáneamente entre las especies de los pares redox
estudiados.

5. Escribe las ecuaciones de Nernst para cada semirreacción propuesta.

6. Calcula las constantes de las reacciones propuestas, tomando en cuenta los datos
experimentales.

7. Compara los valores de las constantes de cada reacción y concluye. ¿Qué reacción es más
cuantitativa?

PROBLEMA No. 3
Después de medir el potencial de electrodo de los pares redox siguientes:
Ag+|Ag0
Ni2+|Ni0
Fe2+|Fe0
Fe3+|Fe2+
Cu2+|Cu0
NO3-|NO2-
Plantea las reacciones que pueden darse espontáneamente, calculando los valores de las
constantes de equilibrio correspondientes.

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
Electrodo de calomel Cu(NO3)2(ac) 0.1 F
Electrodo de plata AgNO3(ac) 0.1 F
Electrodo de platino FeSO4(ac) 0.2 F*
NiSO4(ac) 0.1 F KNO3(ac) 0.2 F
Fe(NO3)3(ac) 0.2 F NaNO2(ac) 0.2 F*
2 pipetas volumétricas de 10 mL Agua destilada hervida y fría
*Estas disoluciones deben prepararse un poco antes de iniciar el
experimento.

28
PROCEDIMIENTO
1. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca aproximadamente 20 mL de nitrato
de plata 0.1 M e introduce el electrodo o alambre de plata. En otro vaso de
precipitados de 50 mL agrega aproximadamente 20 mL de nitrato de potasio 0.2
M y coloca el electrodo de calomel (considerarlo como ánodo). Une las dos
celdas mediante un puente salino. Conecta los electrodos al multímetro y mide la
diferencia de potencial, asegurándote de que las disoluciones estén bajo
agitación constante. NOTA: En los siguientes experimentos ya no cambiar la
conexión del electrodo de calomel)
2. Agrega aproximadamente 20 mL de disolución de niquel (II) 0.1 M en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce un alambre o lámina de niquel y el electrodo
de calomel en la disolución, conéctalos al multímetro y mide la diferencia de
potencial de la disolución, asegurándote de que haya agitación constante.
3. Toma un vaso de precipitados de 50 mL y coloca 10.0 mL de FeSO4 0.2 M y
10.0 mL de Fe(NO3)3 0.2 M. Coloca dentro del vaso de precipitados el electrodo
de platino y el de calomel, conéctalos al multímetro y mide la diferencia de potencial de la
disolución, asegurándote de que haya agitación constante.
4. Agrega aproximadamente 20 mL de disolución de nitrato de cobre(II) 0.1 M en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce dentro de la disolución un alambre o lámina de cobre y el
electrodo de calomel, conéctalos al multímetro y mide la diferencia de potencial de la disolución,
asegurándote de que haya agitación constante.
5. Agrega 10.0 mL de disolución de nitrito de sodio 0.2 M y 10.0 mL de nitrato de potasio 0.2 M.
Colocar dentro del vaso de precipitados el electrodo de platino y el de calomel, conéctalos al
multímetro y mide la diferencia de potencial de la disolución, asegurándote de que haya
agitación constante.
6. Agrega 10.0 mL de disolución de hierro(II) 0.2 M y 10.0 mL de agua destilada en un vaso de
precipitados de 50 mL. Introduce dentro de la disolución un alambre de hierro y el electrodo de
calomel, conéctalos al multímetro y mide la diferencia de potencial de la disolución,
asegurándote de que haya agitación constante.

REGISTRO DE DATOS
concentra los valores de diferencia de potencial en la siguiente tabla:

PAR REDOX ΔE (V)

Ag+|Ag
Fe3+|Fe2+
Cu2+|Cu
NO3-|NO2-
Fe2+|Fe
Ni2+|Ni

CUESTIONARIO No. 3
1. Dibuja diagramas que representen cada una de las celdas que construiste.

2. Describe cada una de las celdas representadas en el inciso anterior, de acuerdo con la
nomenclatura aceptada por la IUPAC.

3. Con base en los datos de diferencia de potencial, establece una escala en donde se
representen los pares redox propuestos en el experimento indicando claramente su fuerza
óxido-reductora relativa.

4. Transforma los valores de potencial obtenidos experimentalmente, respecto al electrodo de

calomel, a los que se tendrían con respecto al electrodo normal de hidrógeno (a los valores

29
 experimentales, súmales 0.250 V que es el potencial que tiene el electrodo de calomel
respecto al electrodo normal de hidrógeno).

5. Con los nuevos valores de potencial, construye una nueva escala, en donde se representen
los pares redox propuestos en el experimento.

6. Escribe las ecuaciones de Nernst para cada semirreacción propuesta.

7. Empleando la escala propuesta en 5, plantea las reacciones redox balanceadas que pueden
ocurrir espontáneamente.

8. Calcula las constantes de las reacciones propuestas, tomando en cuenta los puntos
anteriores.

9. Compara los valores de las constantes de cada reacción y concluye.

10. Con base en los datos experimentales de diferencia de potencial obtenidos para cada pila
propuesta en el problema No. 2 y los datos necesarios obtenidos en el problema No. 3,
calcula el potencial de los pares Zn2+|Zno , Fe2+|Feo y Cu2+|Cuo.

11. Propón un mapa conceptual que involucre los conceptos relacionados con los experimentos
que llevaste a cabo en toda la práctica.

12. En el siguiente diagrama hay un error. ¿Cuál es? Representa el diagrama correctamente

MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS:

Coloca los residuos en los recipientes etiquetados que se encuentran en el laboratorio para su
tratamiento posterior.

GUÍA No. 1
Las reacciones químicas involucran energía. Para la mayoría de las reacciones químicas, esta
energía toma la forma de calor. Muchas reacciones liberan calor por lo que su entorno se vuelve
caliente, algunas otras absorben calor, causando que su entorno se enfríe. La energía involucrada
en algunas reacciones se manifiesta en forma de luz: las reacciones quimioluminiscentes producen
luz. Algunas reacciones químicas se producen o inician por medio de la luz, por ejemplo, la
reacción entre el cloro y el hidrógeno. En otro grupo de reacciones interviene la energía eléctrica.
Algunas de estas reacciones producen energía eléctrica y otras son producidas por ella.

30
Cuando un conductor eléctrico, como lo es un metal, se conecta a dos objetos que tienen diferente
potencial eléctrico, una carga eléctrica fluye a través del conductor. El flujo se dará del potencial
mayor al potencial menor; este flujo de carga eléctrica se llama corriente eléctrica. La carga
eléctrica se mide en coulombs, y la corriente eléctrica se expresa en coulombs por segundo, o
amperes (1 ampere = 1 coulomb/segundo). El cambio en energía que ocurre cuando fluye una
corriente a través de una diferencia de potencial, depende de la magnitud de la diferencia de
potencial y de cuánta carga fluya. La diferencia de potencial se expresa en joules por coulomb, o
en volts (1 volt = 1 joule/coulomb). La cantidad de energía liberada cuando fluye una corriente a
través de un conductor es igual a la diferencia de potencial (volts) que lleva la corriente
multiplicada por la cantidad de carga que fluye (coulombs). Esta energía puede producir calor, luz
o una reacción química.
Podemos visualizar la diferencia de potencial eléctrico (también llamada “voltaje”) de manera
análoga a una elevación. Así como una roca elevada tiene la mayor energía potencial en el punto
más alto de su elevación, un electrón a su potencial más alto, tiene la mayor energía. Ambos
pueden fluir a áreas de potencial más bajo, y es esta diferencia de potencial entre el potencial más
alto y el más bajo, a lo que nosotros llamamos “voltaje”. Esta diferencia de potencial, por supuesto,
puede provocar una reacción química. Así como la roca siempre rueda de la elevación más alta a
la más baja, el cátodo siempre tiene la más baja “elevación” y así los electrones siempre van a fluir
del ánodo hacia el cátodo. En el pre-equilibrio, los electrones detectan una diferencia de potencial
entre el ánodo y el cátodo, y por tanto fluyen, yendo de la región de menor a la de mayor potencial,
al contrario de la corriente eléctrica. Pero al equilibrio, ya no ocurre una reacción neta, por lo que
los electrones ya no fluyen y entonces el voltaje al equilibrio será de cero. (Ma, P., 1994)
Un potencial de equilibrio es una diferencia de potencial observada en un sistema que está en
equilibrio respecto a los electrones, esto es, una en la que no hay o esencialmente no hay
movimiento de electrones en el conductor cuyo potencial se esta midiendo.
La carga eléctrica se mueve sólo cuando las partículas cargadas se mueven. Debido a que la
carga es una propiedad de las partículas, cuando fluye una corriente eléctrica a través de un
conductor, las partículas cargadas se mueven a través del conductor. En la mayoría de los
metales, las partículas cargadas que se mueven son los electrones. En el caso de disoluciones
acuosas de ácidos, bases, sales y sales fundidas, las partículas cargadas móviles son los iones.

GUÍA No. 2
Cuando un conductor metálico se pone en contacto con un conductor iónico (una disolución
electrolítica, por ejemplo) y se pasa corriente a través de ambos, ocurre un cambio en la identidad
de las partículas acarreadoras de carga en el lugar donde se unen los conductores. Los electrones
pueden entrar o salir del conductor metálico, pero no pueden circular por el seno del conductor
iónico, así que los iones en el conductor iónico atrapan o pierden estos electrones. Cuando esto
sucede, se lleva a cabo una reacción electroquímica. El conductor metálico en cuya superficie se
lleva a cabo la reacción química se llama electrodo. Los electrodos siempre se emplean en
parejas: en uno de los electrodos, los electrones se mueven hacia el conductor iónico; en el otro
los electrones se remueven del conductor iónico. En el electrodo donde los electrones se mueven
hacia el conductor iónico, ocurre una reacción de reducción, este electrodo se llama cátodo. En el
electrodo donde se remueven los electrones del conductor iónico, se lleva a cabo una reacción de
oxidación, y el electrodo se llama ánodo.

31
GUÍA No. 3
CELDA ELECTROQUÍMICA GALVÁNICA
(-) Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu (+)
En una celda galvánica, los electrones que, tras una oxidación, son liberados en el ánodo (la
terminal negativa de la celda,” - “), fluyen hacia el cátodo (la terminal positiva, “ + “) para participar
en la reducción correspondiente. Imagina al ánodo como una “fuente” de cargas negativas, y al
cátodo como un “sitio deficiente” de cargas negativas. Los iones espectadores (que no están no
involucrados en la reacción) presentes en las disoluciones acuosas y en el puente salino migrarán
entonces entre los dos electrodos de la celda, moviéndose los aniones (iones negativos) hacia el
ánodo y los cationes (iones positivos) hacia el cátodo, para así neutralizar las cargas generadas.
En un puente salino frecuentemente se emplea el KNO3.
Recuerda que en una celda galvánica:
“ - “, ánodo y oxidación van juntos
“ + “ , cátodo y reducción van juntos (Ma, P., 1994)

Figura tomada de Química de Brown, Le May y Butsten. Novena Edición. Pearson Prentice
Hall.2004 p. 785

GUÍA No. 4
La ecuación de Nernst
La lectura de diferencia de potencial -o voltaje- (ΔE), entre las dos semiceldas es la diferencia entre
las condiciones de pre-equilibrio y de equilibrio. Lo anterior lo formuló Nernst de la manera
siguiente:
RT RT
ΔE= lnK- lnQ
nF nF
donde:

Q = relación de concentración de especies involucradas en la reacción en condiciones de pre-

equilibrio.
K = relación de concentración de especies involucradas en la reacción en condiciones de
equilibrio.
R = 8.31 J/ mol K
T = Temperatura en grados Kelvin
F = Constante de Faraday = 96500 coulombs / mol
n = número de moles de electrones intercambiados por mol de reacción
El mol de reacción se obtiene de una reacción balanceada de manera que los coeficientes
estequiométricos de las sustancias involucradas no tiene un común divisor diferente a 1.

32
 Q=
∏ [Productos] pre −equilibrio

∏ [Reactivos] pre −equilibrio

A 25ªC, y empleando logaritmos base 10, la ecuación de Nernst puede simplificarse de la manera
siguiente:

0.0592
ΔE= (logK − logQ ) (Ma, P., 1994)
n

POTENCIAL ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

Hay otra manera de expresar la ecuación de Nernst, si se toma en cuenta que la constante de
equilibrio es una propiedad intrínseca de la reacción, independiente de la concentración inicial de
las especies. Entonces puede decirse que la reacción también tiene una diferencia de potencial
estándar intrínseca, (ΔEº). Estas dos propiedades intrínsecas se relacionan de la siguiente
manera:

RT
ΔE°= lnK
nF
En esta expresión, el potencial estándar ΔEº es realmente la diferencia de los potenciales estándar
de reducción de las dos semiceldas:

ΔEº = Eº(cátodo) - Eº(ánodo)

Nota que el ΔEº se calcula a partir de los potenciales estándar de reducción de ambas especies,
por lo que la ecuación de Nernst se puede escribir de la siguiente manera:

0.0592
ΔE=ΔE°- logQ
n
No debe olvidarse que el potencial estándar de reducción de un metal dado, se refiere a la
capacidad que tiene éste para ceder electrones. Un metal que tiene un potencial de reducción muy
negativo es un buen agente reductor (como el Zn, que, por lo tanto, se oxida fácilmente), mientras
que un metal con un potencial de reducción muy positivo (como el oro) es difícil de oxidar, lo cual
es análogo a decir, según lo expuesto en la GUÍA No. 1 de esta práctica, que tiene una “baja
elevación”, por lo que los electrones no se ven impulsados a “fluir” hacia otro medio. El valor ΔEº,
calculado por Eº(cátodo) - Eº(ánodo), es meramente una medida de la diferencia en “elevación” entre
dos sistemas redox. (Ma, P., 1994). El símbolo “ º “ se utiliza aquí para indicar condiciones
estándar.

GUÍA No. 5
La diferencia de potencial en una celda galvánica
Una celda puede representarse por medio de un diagrama, por ejemplo:
Zn | Zn2+ ¦¦ Cu2+ | Cu
Una simple línea vertical ( | ), representa una interfase, una línea vertical punteada ( ¦ ) representa
una interfase o unión entre dos líquidos miscibles y una doble barra vertical punteada (¦¦, que a
veces se escribe también como ||) representa una unión líquida en la cual se asume que el
potencial de unión líquida puede ser eliminado.

Potencial de electrodo
El llamado potencial de electrodo se define como la fuerza electromotriz de una celda en la que el
electrodo de la izquierda (el ánodo) es el electrodo normal de hidrógeno y el de la derecha (el
cátodo) es el electrodo en cuestión. Por ejemplo, para el electrodo plata/cloruro de plata, (que se
escribe Cl- (aq) ⎢AgCl ⎢ Ag ), la celda en cuestión es:

33
 Pt ⎢ H2 (g, p = p° ) ⎢ HCl (aq, a = 1) HCl (aq, a = x ) ⎢AgCl ⎢ Ag

En esta celda es necesaria una unión líquida, en donde a (HCl) de la derecha, difiere de a (HCl) de
la izquierda. La reacción que se lleva a cabo en el electrodo de plata / cloruro de plata es :
+ -
Ag(s) +Cl(ac) AgCl(s) +e-
La reacción de celda completa es :
+ + -
2H(ac) +2Ag(s) +2Cl(ac) AgCl(s) +H2(g)

34
BIBLIOGRAFÍA
• García G. C. et al. Química General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana: USA,
1991; pp 165-168.
• Garritz, A.; Chamizo J.A. Química; Addison-Wesley Iberoamericana: USA, 1994; pp 756-
769.
• LuValle, J. The reaction of quinone and sulfite. I. Intermediates. J. Am. Chem. Soc., 1952,
74, 2970-2977.
• Ma, P. Chemistry Safari; Harvard University: USA, 1994; pp 123-129
• Shakhashiri, B.Z. Chemical Demonstrations. A Handbook for Teachers of Chemistry; The
University of Wisconsin: USA, 1992; Vol. 2, pp 90-92
• Mills, I. et al. IUPAC Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry, 2nd ed.;
Blackwell Science: Oxford, 1998.

35
 PRÁCTICA NO. 3. ESTUDIO DE EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Modificaciones: María T. de J. Rodríguez Salazar, José Juan Rodríguez Monarca, Sergio Miguel
Ocampo Alaffita
Revisado por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
Las reacciones ácido-base en disolución acuosa constituyen algunos de los procesos más
importantes en los sistemas químicos y biológicos. Muestra de ello es la producción diaria, en
adultos humanos, de 2 a 3 L de jugo gástrico (fluido digestivo delgado y ácido, secretado por las
glándulas de la membrana mucosa que envuelve al estómago). Dicho fluido contiene ácido
clorhídrico con un pH aproximado de 1.5, cuya concentración es 0.03 M, ¡una concentración
suficientemente alta como para disolver zinc metálico!
Los H+ del ácido provienen del ácido carbónico (H2CO3) que se forma como resultado de la
hidratación del CO2, un producto final del metabolismo, como se muestra a continuación:

CO2(g) + H2O(l) H2CO3(ac)

+
H2CO3(ac) H(ac) + HCO3(ac)
-

Estas reacciones ocurren en el plasma sanguíneo que irriga las células de la mucosa. Por un
proceso conocido como transporte activo, los iones H+ se mueven a través de la membrana hacia
el interior del estómago. Para mantener el balance de cargas eléctricas, una cantidad igual de
iones Cl- también se mueve desde el plasma hacia el estómago. Una vez en el estómago, muchos
de estos iones no pueden regresar por difusión a través de las membranas celulares al plasma
sanguíneo.
El propósito de un medio tan ácido dentro del estómago es digerir el alimento y activar ciertas
enzimas digestivas. El comer estimula la secreción de los iones H+. Una pequeña fracción de éstos
se reabsorbe por la mucosa provocando diminutas hemorragias, lo cual es un proceso normal.
Aproximadamente medio millón de células se renueva cada minuto y un estómago sano se recubre
en forma completa cada tres días, más o menos. Sin embargo, si el contenido de ácido es
demasiado grande, la afluencia constante de los iones H+ a través de la membrana de regreso al
plasma sanguíneo puede causar contracción muscular, dolor, hinchazón, inflamación y sangrado.
Para reducir temporalmente la concentración del ion H+ en el estómago, es habitual tomar un
antiácido para neutralizar el exceso de HCl en el jugo gástrico (Chang, p.654).

Los equilibrios ácido-base también se presentan en las moléculas responsables del color de
algunos sistemas biológicos. Tal es el caso de las antocianinas en la col morada que se extraen
para utilizarse como colorantes en bebidas, chicles y salsas.
El equilibrio ácido base de una antocianina puede escribirse como:

36
El color es el resultado de la formación de un amplio sistema conjugado de enlaces sencillos y
dobles alternados, con la correspondiente deslocalización de los electrones en los orbitales p
paralelos adyacentes de los átomos que conforman un conjunto de 3 anillos aromáticos, lo que
provoca la absorción de fotones en el espectro visible.
Sin embargo, la coloración que brindan a dichos alimentos y bebidas es susceptible a los cambios
en el pH del medio, ya que, debido a que las antocianinas poseen propiedades ácido-base, la
pérdida o ganancia de protones modifica la estructura de la molécula y con ello la energía de los
electrones en la misma, con lo que la absorción de fotones se da a diferentes longitudes de onda;
algunas veces la longitud ya no corresponde al espectro del visible y el equilibrio ácido-base
provoca un cambio de color a incoloro. Si el cambio en el movimiento de los dobles enlaces debido
al equilibrio de protonación provoca un cambio en absorción de fotones aun dentro del espectro
visible, entonces lo que vemos es un cambio de color al cambiar el pH. Esta propiedad se
aprovecha para utilizar a la molécula como un INDICADOR VISUAL cuando se modifica el
pH.

El azul de timol, que es un diácido, presenta dos cambios de color. El color es rojo si el pH está por
debajo de 1.7, amarillo entre pH 1.7 y 8.9 y azul cuando el pH es mayor a 8.9. Las 3 especies que
se forman pueden ser representadas como H2A, HA- y A2- respectivamente.
El equilibrio entre las especies H2A y HA- puede expresarse como:
H2 A HA - +H+
⎡HA − ⎤⎦ ⎡⎣H + ⎤⎦ ⎡HA − ⎤⎦
Ka2 = ⎣ y pH = pK a 2 + log ⎣
[H2 A] [H 2 A ]
Cuando el pH del medio es igual a 1.7 (pKa2) se tiene una mezcla equimolar de las especies roja y
amarilla, la cual presenta el color naranja. Como regla empírica, puede decirse que la solución
presenta el color francamente rojo cuando [HA-]/[H2A] ≤ 1/10, y francamente amarillo cuando
[HA-]/[H2A] ≥ 10/1. Otra forma de verificarlo es usando la ecuación de Henderson-Hasselbalch, en
la cual, se puede apreciar que la disolución tiene el color rojo cuando pH ≈ pKa2 – 1, y el color
amarillo si el pH ≈ pKa2 + 1.

naranja verde
 rojo   amarillo   azul  ¼pH
H2A 1.7 HA- 8.9 A2-

TAREAS POR CUBRIR

• Estudiar el comportamiento de los indicadores ácido-base
• Estudiar la naturaleza química de las disoluciones buffer
• Observar el desplazamiento del equilibrio ácido-base por efecto de la dilución (Ley de Ostwald)
• Construir escalas de pH y predecir reacciones.
• Introducir al estudiante en las reacciones de neutralización
• Calcular constantes de equilibrio de diferentes reacciones ácido-base
• Aprender a utilizar correctamente un pHmetro.
• Formular hipótesis para cada planteamiento del problema

37
REFLEXIONES INICIALES
Contesta las siguientes cuestiones, seleccionando la respuesta correcta:

1) ¿Cuál afirmación es verdadera para el caso de una disolución diluida de un ácido fuerte HX?

_______ 1. Hay especies X- , H+ y HX en concentraciones apreciables.

_______ 2. Hay HX en mayor proporción que X- y H+.

_______ 3. La concentración de protones es mucho mayor que la de los aniones.

_______ 4. La disociación es mayor al 90% y la concentración de X- es prácticamente igual a

la de H+.

2) ¿Por qué el ion OH- es la base más fuerte que existe en disolución acuosa?

_______ 1. Porque el OH- es la base conjugada del H3O+.

_______ 2. Porque la hidrólisis de bases débiles produce iones OH-.

_______ 3. Porque el ion OH- se encuentra siempre en disolución acuosa.

_______ 4. Porque otras bases más fuertes reaccionan cuantitativamente con el agua
formando el ácido débil correspondiente y liberando iones OH-.

3) ¿Cuál de las siguientes sustancias presenta un comportamiento anfótero?

____1. S2- ____2. H2PO4- ____ 3. H2CO3 ____4. CH4

4) A partir de los siguientes valores de pKa para diversos ácidos, dados a una misma temperatura:
Ácido pKa
HClO 7.51
HC4H3N2O3 5.00
HC2H3O2 4.74
HCHO2 3.74
Se puede deducir que la base más débil es:

____1. ClO- ____2. C4H3N2O3- _____3. C2H3O2- _____4. CHO2-

5) Si añadimos acetato de sodio sólido a una disolución acuosa de HF, ¿cuál será la reacción que
preferentemente tendrá lugar? pKa(HF)= 3.2 y pKa(CH3COOH)=4.8

___ 1. HF + CH3COO- ⇔ F- + CH3COOH

___ 2. CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-

___ 3. F- + H2O ⇔ HF + OH-

___ 4. F- + CH3COONa ⇔ NaF + CH3COO-

38
6) Se mezclan 50 mL de disolución 0.05 M de Ca(OH)2 y 10 mL de HNO3 0.20 N. Para conseguir
la neutralización completa:

_______ 1. Habrá que añadir más HNO3.

_______ 2. . Habrá que añadir más Ca(OH)2.

_______ 3. No habrá que hacer nada, pues la disolución ya está neutralizada.

_______ 4. Habrá que añadir agua hasta completar un litro.

7) Si a una disolución 0.1 M en HAc (Ac = anión acetato) y 0.1 M en NaAc le añadimos una
pequeña cantidad de base fuerte, su pH permanece prácticamente constante, ¿a qué especie
se debe este efecto?

_______1. Ac- _______2. HAc _______3. H3O+ _______4. Na+

8) Cuando se mezclan volúmenes iguales de disoluciones 0.1 M de las siguientes especies, ¿en
qué casos el resultado será una disolución tampón?
a) KCN y HCN
b) NaH2PO4 y Na2HPO4
c) NaAc y NH4Ac
d) HF y NaF

____1. En todos ____2. Sólo en a, b y d ____3. Sólo en a y d ____4. En ninguno

9) Tenemos un litro de disolución de ácido acético, HAc y un litro de disolución de HCl. Ambas
disoluciones tienen el mismo pH. Por tanto, para neutralizarse con sosa de la misma
concentración:

______ 1. El ácido acético necesita más cantidad de sosa.

______ 2. El HCl necesita más cantidad de sosa.

______ 3. Los dos ácidos necesitan igual cantidad de sosa.

______ 4. Se necesitan más datos para saber qué ácido necesitará más sosa para su
neutralización.

39
10) Si se mezclan volúmenes iguales de las siguientes disoluciones, ¿cuál tendrá un pH básico?
pKa(HCN/CN-) = 9.2 y pKa(NH4+/HN3) = 9.2

_______ 1. H2O y NH4Cl 0.015 M

_______ 2. HCl 0.015 M y NaOH 0.015 M

_______ 3. HCl 0.15 M y NaOH 0.040 M

_______ 4. HCN 0.15 M y NaOH 0.15 M

11) La fenolftaleína, indicador ácido-base, es incolora hasta pH = 8.2, y rosa por encima de 10. Si
quisiéramos que adoptara una coloración rosa, ¿a cuál de las siguientes disoluciones 0.1 M
añadiríamos fenolftaleína?

____ 1. NH4NO3 ____2. NH4Ac ____ 3. NaBr ____4. NaClO

12) Un indicador que es un ácido débil de Ka = 4x10-10 es incoloro en disoluciones fuertemente

ácidas, y rojo en las fuertemente básicas. Si este indicador se encuentra en una disolución de
pH = 10, ¿a cuál de las siguientes situaciones corresponderá?

_______ 1. La disolución es incolora y hay un 20% de indicador no disociado.

_______ 2. La disolución es incolora y hay un 20% de indicador disociado.

_______ 3. La disolución es roja y hay un 20% de indicador no disociado

_______ 4. La disolución es roja y hay un 20% de indicador disociado

13) Enlistar los criterios necesarios para seleccionar un indicador durante una titulación.

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada,
con objeto de tener una guía del trabajo experimental.
2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en función de
ello discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el
experimento.

PARTE I Comportamiento de los indicadores (escala de pH)

PROBLEMA
¿Por qué el indicador universal toma diferentes coloraciones cuando cambia el pH? ¿Cuál es el pH
de cambio de color de la fenolftaleína y cuál el del anaranjado de metilo?
Hipótesis:_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
___

40
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
24 tubos de ensayo HCl 0.1 M
12 vasos de precipitados de 20 mL Solución reguladora de pH = 4
1 gradilla Solución reguladora de pH = 7
1 pipeta graduada de 10 mL NaOH 0.1 M
1 pHmetro Biftalato de potasio 0.05 m
1 electrodo combinado de pH Urotropina 0.1 M pH = 6
1 agitador y 1 barra magnética Ácido acético/acetato de sodio 0.1
M
1 propipeta Bicarbonato de sodio 0.1 M
1 piseta Tetraborato de sodio 0.05 M
NaH2PO4 /Na2HPO4 0.1 M pH = 7
Indicador Universal
Anaranjado de metilo
Fenolftaleína
Tartrato ácido de potasio soln. Sat.
Indicador Natural (col morada)**
** Extracto de col morada. Para preparar este indicador toma 2 hojas de col, corta las hojas en
trozos pequeños y licúa. Macera en alcohol durante toda la noche. Realiza el procedimiento
anterior un día antes de la práctica. Filtra la solución resultante, al inicio de la sesión.

¡ALERTA!

• El hidróxido de sodio produce quemaduras severas, manéjalo con precaución.

• El ácido clorhídrico y es altamente corrosivos y tóxicos.

Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si éste llega a ocurrir, lava el sitio
afectado con abundante agua fría y avisa inmediatamente a tu profesor.

PROCEDIMIENTO
1. Calibra el pHmetro de acuerdo a las indicaciones del profesor.

2. En vasos de precipitados de 20 mL perfectamente identificados, coloca 10 mL de

cada una de las disoluciones indicadas en la tabla I y mide su pH. Registra los
datos en la tabla I. Conserva las disoluciones ya que las utilizarás para la parte
experimental II.

3. En tubos de ensayo perfectamente identificados, adiciona 5 mL de cada una de las

disoluciones indicadas en la tabla I y agrega 1 gota de indicador universal. Anota
en la columna correspondiente de la tabla I el color que presenta el indicador en
cada disolución.

4. En 3 grupos de tubos de ensayo perfectamente identificados, adiciona por

triplicado 5 mL de cada una de las disoluciones de la tabla I. Al primer grupo añade
1 gota de fenolftaleína, al segundo 1 gota de anaranjado de metilo y una gota de
indicador natural al tercero. Anota los colores observados en la tabla I.

41
Relaciona el valor de pH medido con el color de cada uno de los indicadores.
Tabla I
Color del Indicador
anaranjado de Indicador natural
Disolución de: pH Universal Fenolftaleína metilo (extracto de col
morada)
HCl 0.1 M
Tartrato ácido sat.
Biftalato 0.05 m
Acetatos 0.1 M
Urotropina 0.1 M
Fosfatos 0.1 M
Bicarbonato 0.1 M
Tetraborato 0.05 M
NaOH 0.1 M

Llena la tabla II de acuerdo a las observaciones registradas en la tabla I

Tabla II. Registro de intervalos de vire y pKa´s.

Indicador Intervalo(s) de vire experimental Valores reportados literatura
pKa Intervalo de vire
Indicador universal
Anaranjado de metilo
Natural (col morada)
Fenolftaleína

CUESTIONARIO No. 1
1. ¿Por qué el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones
buffer?

2. Analizando los resultados de la tabla II y relacionando el vire de color con el pKa, explica con tus
propias palabras cómo actúa un indicador ácido-base.

3. ¿Para qué situaciones recomendarías utilizar el indicador universal, el anaranjado de metilo y la

fenolftaleína?

4. A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reacción de neutralización ácido
fuerte-base fuerte. Justifica tu propuesta.

5. Construye un mapa conceptual que relacione los conceptos involucrados en los experimentos.

42
PARTE II (ACCIÓN BUFFER).
PROBLEMA
Después de medir el pH de los pares ácido-base propuestos en el experimento, construye una
escala de pH. Indica las reacciones ácido-base que se pueden llevar a cabo de forma espontánea.
Hipótesis:_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
___

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES
10 vasos de precipitados de 50 mL
1 electrodo combinado de pH
1 pHmetro
1 agitador magnético
1 barra magnético
1 piseta
1 pipeta vol. de 20 mL
1 pipeta vol. de 10 mL
2 matraces aforados 100 mL
* Recién preparada
REACTIVOS
HCl 1.0 M
NaOH 1.0 M
Ácido acético (CH3COOH) 0.1 M
Acetato de sodio (CH3COONa) 0.1 M
Amoniaco (NH3) 0.1 M
Cloruro de amonio (NH4Cl) 0.1 M
Ácido fosfórico (H3PO4) 0.1 M
Dihidrógenofosfato de sodio (NaH2PO4) 0.1 M
Bicarbonato de sodio (NaHCO3) 0.1 M*
Carbonato de sodio (Na2CO3) 0.1 M
Disolución reguladora de pH = 4
Disolución reguladora de pH = 7

PROCEDIMIENTO
1. Calibra el pHmetro, de acuerdo a las indicaciones de tu profesor.

2. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca 10 mL de disolución de HCl 1.0 M y en

otro 10 mL de disolución de NaOH 1.0 M. Introduce el electrodo combinado de
vidrio en la disolución de HCl 1.0 M y mide el pH. Registra el dato en tu bitácora.
Mide el pH de la disolución de NaOH 1.0 M y registra el dato en tu bitácora.

3. Toma 10 mL de disolución de ácido acético 0.1 M y 10 mL de disolución de acetato

de sodio 0.1 M y colócalos en un vaso de precipitados de 50 mL. Introduce el
electrodo combinado de vidrio en la disolución y mide el pH. Registra el dato en tu
bitácora. Mide por separado el pH del ácido acético 0.1 M y del acetato de sodio
0.1 M, registra los datos.

4. Toma 10 mL de disolución de ácido fosfórico 0.1 M y 10 mL de disolución de NaH2PO4 0.1 M y

colócalos en un vaso de precipitados de 50 mL. Introduce el electrodo combinado de vidrio en
la disolución y mide el pH. Registra el dato en tu bitácora. Mide por separado el pH del ácido
fosfórico 0.1M y del dihidrógenofosfato de sodio 0.1M y registra los datos.

5. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca 10 mL de disolución de carbonato de sodio 0.1 M y

10 mL de disolución de bicarbonato de sodio 0.1 M. Introduce el electrodo combinado en la
disolución y mide el pH. Registra el dato en tu bitácora. Mide por separado, el pH del carbonato
ácido de sodio 0.1M y del carbonato de sodio 0.1 M, registra los datos.

43
Tabla III. REGISTRO DE DATOS. Llena solamente los espacios en blanco.
DISOLUCIÓN Par pH Conc. ácido Conc. base pKa
ácido-base
[HA] [A-]
Ácido acético 0.1 M
Acetato de sodio 0.1 M
Ácido acético + acetato de sodio
Ácido fosfórico 0.1 M
Dihidrógenfosfato de sodio 0.1 M
Ácido fosfórico +
dihidrógenofosfato de sodio
Carbonato ácido de sodio 0.1 M
Carbonato de sodio 0.1 M
Bicarbonato de sodio +
carbonato de sodio

CUESTIONARIO No. 2
1. ¿Por qué la disolución de un par conjugado tiene un pH diferente al que tendría una disolución
del ácido de ese par solo o al pH de la base de ese par sola?

2. Con los datos experimentales obtenidos de la tabla III, completa la escala de pH. Coloca cada
par ácido-base conjugado a lo largo de la escala. Completa también para el resto de los
equilibrios de los ácidos polipróticos.

H3O+ HA H2O

0 pKa 14 pH
H2O A- OH-

3. Empleando la escala anterior de pH que elaboraste, haz la predicción de todas las reacciones
que se puedan llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala.

4. Escribe la ecuación de las reacciones que propusiste en el inciso (3) y calcula los valores de las
constantes de equilibrio correspondientes.

5. ¿Cuál de las reacciones propuestas es la más cuantitativa? Justifica tu respuesta.

PARTE III. Efecto de la dilución

PROBLEMA
¿Qué efecto tiene la dilución sobre la disociación de una especie ácido-base?
¿Qué sucede con el valor de pH de una disolución cuando se diluye?
Hipótesis:
_______________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________
_

44
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES
8 vasos de precipitados de 50 mL
1 electrodo combinado de pH
1 pHmetro
1 agitador magnético
1 barra magnética
1 piseta
1 pipeta volumétrica de 1 mL
2 matraces volumétricos de 100 mL
REACTIVOS
Ácido clorhídrico (HCl) 1.0 M
Hidróxido de sodio (NaOH) 1.0 M
Ácido acético (CH3COOH) 1 M
Acetato de sodio (CH3COONa) 1 M
Dihidrógenofosfato de sodio (NaH2PO4) 1 M

PROCEDIMIENTO
1. Empleando el pHmetro, mide el pH de las soluciones propuestas en la siguiente
tabla. Diluye las soluciones 1:10,000 para tener una concentración 10-4 M (diluir
2 veces 1:100).

disolución pH antes de la dilución pH después de la dilución

CH3COOH 1 M
HCl 1 M
NaH2PO4 1 M
NaOH 1 M
CH3COONa 1 M

2. ¿Qué expresión matemática relaciona la fracción disociada con la dilución

hecha?

MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS

Los residuos generados durante la práctica a excepción de los fosfatos, no resultan
contaminantes, por lo que deben neutralizarse y desecharse por la atarjea, haciendo correr
suficiente agua. Los residuos de fosfatos deben guardarse en un frasco etiquetado para su
posterior tratamiento

BIBLIOGRAFÍA
• Chang R. Química; Mc. Graw Hill Interamericana: México, 1992; pp 654-655.
• García G. Carmen et al. Química General en Cuestiones; Addison-Wesley Iberoamericana:
USA, 1991.

45
PRÁCTICA No. 4. IDENTIFICACIÓN DE UN COMPUESTO QUÍMICO A TRAVÉS
DE UNA TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA
Elaborado por: Rosario Covarrubias Herrera, Paloma Marquez Lira y Olivia Zamora Martínez
Revisado y adaptado por: Julio César Aguilar Cordero y Ma. del Carmen Sansón Ortega

INTRODUCCIÓN
Una titulación o valoración es un procedimiento analítico mediante el cual se determina
cuantitativamente una sustancia presente en una muestra a través de una reacción química de
ésta con un reactivo de concentración conocida. Generalmente, este procedimiento se lleva a cabo
mediante la adición controlada de volúmenes perfectamente conocidos de una disolución de dicho
reactivo (llamado titulante) a la disolución problema que contiene la especie de concentración
desconocida (nombrado entonces analito).
En una titulación potenciométrica se registra el cambio de la fuerza electromotriz durante una
titulación, en función del reactivo titulante agregado. Las reacciones involucradas pueden ser de
neutralización, óxido-reducción, precipitación o complejación, entre otras.
En el caso de una titulación ácido-base, el mejor camino para seguir el curso de la valoración es
medir el pH conforme la reacción progresa, y construir la curva de titulación de pH vs. volumen de
titulante añadido. El equipo empleado, sencillo y barato, comprende un electrodo de referencia, un
electrodo indicador y un dispositivo para medir potenciales, llamado potenciómetro. Este
instrumento mide el pH de una disolución a través de la diferencia de potencial entre los dos
electrodos sumergidos en ella; la escala del pHmetro está diseñada de tal manera que el voltaje
puede leerse directamente en unidades de pH.
Estas determinaciones son muy útiles cuando la detección visual del punto final se dificulta, como
ocurre en muestras turbias o cuando existen especies coloridas en las mismas.
Además de permitir la localización del punto de equivalencia de una reacción, mediante el trazo de
una curva de titulación potenciométrica es posible determinar constantes de equilibrio
termodinámicas.
Los valores numéricos de parámetros termodinámicos, tales como constantes de producto de
solubilidad, disociación y formación de complejos, y potenciales normales entre otros, se evalúan
de forma muy apropiada mediante este tipo de mediciones; asimismo, esta determinación no
afecta a los equilibrios presentes en la disolución.

OBJETIVO GENERAL
• Aprender a realizar una titulación potenciométrica y su uso en la determinación de algunos
parámetros fisicoquímicos.

OBJETIVOS PARTICULARES
• Observar la variación del pH durante el transcurso de una titulación ácido-base.
• Representar gráficamente la relación entre el volumen de titulante agregado y la variable
medida (pH)
• Localizar mediante un método apropiado el punto de equivalencia de la titulación realizada.
• Determinar experimentalmente el valor de pKa del sistema ácido-base estudiado.
• Identificar un compuesto químico mediante la utilización de la curva de titulación
potenciométrica

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.

2. Lee cuidadosamente toda la práctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experiementación.

46
CUESTIONARIO PREVIO
1. Investiga las propiedades físicas y químicas, así como la toxicidad de los compuestos
enlistados en la tabla 2, así como del HCl y el NaOH que se utilizarán como titulantes.

2. Revisa las definiciones de los siguientes términos:

a) Ácido fuerte
b) Acido débil
c) Base fuerte
d) Base débil
e) Ka y pKa
f) Titulación potenciométrica
g) Electrodo indicador y electrodo de referencia
h) Punto de equivalencia
i) Punto final

3. Averigua cómo está constituido y el principio de funcionamiento de los electrodos de vidrio

y de calomel

4. Investiga los métodos gráficos y matemáticos que comúnmente se utilizan para la

determinación del punto de equivalencia en una curva de titulación potenciométrica.

5. ¿En qué punto de la titulación de un ácido monoprótico débil con una base fuerte el pH es
igual al pKa? Justifica la respuesta.

6. Cada una de las afirmaciones siguientes se refiere a una disolución 0.010 M de un ácido
monoprótico débil, HA. Describe brevemente por qué cada afirmación es verdadera o
falsa.
a. [HA] es aproximadamente igual a 0.010 M
b. [HA] es mucho mayor que [A-]
c. [OH-] es aproximadamente igual a [H3O+]
d. El pH es igual a dos
e. La concentración de H3O+ es 0.010 M
f. [H3O+] es aproximadamente igual a [A-]

7. Cada una de las afirmaciones siguientes se refiere a una disolución 0.10 M de una base
monoprótica débil, B. Describe brevemente por qué cada afirmación es verdadera o falsa.
a. [B] es aproximadamente igual a 0.10 M
b. [B] es mucho mayor que [HB+]
c. [H3O+] es mayor que [HB+]
d. El pH es igual a trece
e. [HB+] es aproximadamente igual a [OH-]
f. [OH-] es igual a 0.10 M

47
PARTE I
PROBLEMA
Identificar un compuesto químico a través de una titulación ácido-base potenciométrica.

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
1 vaso de precipitados de 100 mL Disoluciones buffer de referencia pH = 4 y pH = 7
1 vaso de precipitados de 50 mL Disolución de HCl ∼ 0.1 M, previamente normalizada
1 probeta de 100 mL Disolución de NaOH ∼ 0.1 M, previamente normalizada
Balanza analítica
Potenciómetro
Agitador magnético y barra magnética
Electrodo de vidrio
Electrodo de calomel
1 pinza para bureta
1 piseta
1 propipeta
1 espátula
Papel milimétrico

¡ ALERTA!

• El hidróxido de sodio produce quemaduras severas, manéjalo con precaución.

• El ácido clorhídrico y es altamente corrosivos y tóxicos.

Evita el contacto de estos reactivos con la piel, pero si éste llega a ocurrir, lava el sitio
afectado con abundante agua fría y avisa inmediatamente a tu profesor.

PROCEDIMIENTO
1. Estandariza el equipo potenciométrico (ver anexo 1).

2. En un vaso de precipitados de 100 mL, pesa con precisión 100 ± 20 mg de

muestra problema.

3. Con una probeta graduada añade 50 mL de agua destilada a temperatura

ambiente (previamente hervida).

4. Introduce una barra magnética y agita la disolución con velocidad moderada

hasta la disolución y homogeneización de la muestra.

5. Monta el equipo de titulación tal como se muestra en la figura 1.

6. Determina el pH inicial de la muestra y con esto selecciona el reactivo titulante.

7. Llena la bureta con el reactivo titulante seleccionado.

48
 8. Realiza la titulación potenciométrica siguiendo las indicaciones descritas en el anexo 2. La
adición del reactivo titulante debe hacerse cuidando que la variación del pH no exceda de
0.2 unidades, y que los volúmenes adicionados sean iguales o menores que 0.5 mL.

9. Registra los valores de pH y volumen de titulante agregado y vacía esta información en la

tabla No. 1

10. Construye simultáneamente el gráfico de pH vs volumen agregado.

Figura 1. Montaje experimental para realizar una titulación potenciométrica.

Advertencia: Los electrodos que se utilizarán en esta titulación potenciométrica, son

accesorios caros y frágiles, en consecuencia, deben manipularse con mucha precaución y
cuidado.

49
Tabla No. 1. Registro de datos
TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA
Reactivo Titulante: Concentración (M):
Masa (g) de muestra:

Volumen agregado (mL) pH Volumen agregado (mL) pH

50
TRATAMIENTO DE DATOS
1. Determina el volumen en el punto de equivalencia, el pKa y la masa molar de la especie
ácido-base en la muestra problema.

2. Considerando los datos anteriores y tu investigación previa, selecciona de la tabla No. 2 la

especie más probable. En la muestra problema sólo está presente un compuesto.

Tabla No. 2. Posibles compuestos químicos que puede contener la

muestra problema.
Compuesto pKa Masa molecular (g/mol)
Urotropina 5.13 140
Acetato de sodio 4.74 82
Benzoato de sodio 4.2 144.12
Ácido fenilacético 4.25 136.15
Ácido nicotínico 4.85 123.11

CONCLUSIONES
1. ¿Qué comportamiento ácido-base presenta tu muestra problema?

2. ¿Cuál es la reacción química general que se efectúa durante la titulación?

3. ¿Cuál es la identidad de la muestra problema? Justifica con tus resultados obtenidos.

4. En el punto de equivalencia ¿La disolución es neutra, ácida o básica? ¿Por qué?

5. ¿Cuáles son las especies químicas presentes en cada etapa de la curva de titulación
(Antes del punto de equivalencia, en el punto de equivalencia y después del punto de
equivalencia)?

6. Explica la evolución del pH durante la titulación.

51
PARTE II
PROBLEMA
Como siguiente tarea debes normalizar la disolución de ácido clorhídrico o de hidróxido de sodio
que empleaste en la parte I.

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
NORMALIZACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN DE ÁCIDO CLORHÍDRICO ≈ 0.1 M CON
CARBONATO DE SODIO

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
1 propipeta Ácido clorhídrico (HCl) ≈ 0.1 M
1 balanza analítica Hidróxido de sodio (NaOH) ≈ 0.1 M
1 espátula Carbonato de sodio anhidro (Na2CO3) R.A.
1 piseta Biftalato de potasio (KHC8H4O4) R.A.
1 probeta de 100 mL Mezcla anaranjado de metilo/verde de
bromocresol
4 vasos de precipitados de 100 mL Fenolftaleína 1% p/v en etanol-agua al 50%.
1 pipeta volumétrica de 10 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 bureta de 25 mL con pinza
4 matraces Erlenmeyer de 250 mL

PROCEDIMIENTO
1. En tres matraces Erlenmeyer de 250 mL, pesa con precisión muestras aproximadas de 95 a
110 mg de carbonato de sodio (previamente puesto a secar en una estufa a 250-
270 ºC durante una hora) tan rápidamente como sea posible. Las tres muestras no
deben tener la misma masa.

2. Añade a cada matraz 50 mL de agua destilada, agita para disolver la sal y agrega
tres gotas de la mezcla de indicadores anaranjado de metilo/verde de bromocresol.
Registra en tu cuaderno el color que adquiere la disolución.

3. Titula la disolución de carbonato de sodio que preparaste según los incisos 1 y 2,

con HCl ≈ 0.1 M, siguiendo las instrucciones que te dio tu profesor en cuanto al
llenado correcto de la bureta y el procedimiento para la titulación. Continúa
lentamente la titulación hasta vire del indicador.

4. Repite el paso No. 4 para titular las otras dos muestras de carbonato de sodio.

5. Calcula la normalidad promedio del ácido clorhídrico y anota el valor obtenido sobre la etiqueta
del frasco en el que se conserva.

52
REGISTRO DE RESULTADOS Y CÁLCULOS
Patrón utilizado ________________________ Masa molar_________ Pureza ________
Ecuación química de la reacción de titulación:

No. de muestra 1 2 3
Masa del matraz vacío /g
Masa del matraz + carbonato / g
Masa de carbonato de sodio / g
Cantidad de carbonato de sodio
patrón / mol
Volumen de HCl punto final / mL
Molaridad del HCL

Molaridad de HCl promedio: ________________

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
NORMALIZACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN DE HIDRÓXIDO DE SODIO ≈ 0.1 M CON BIFTALATO
DE POTASIO

PROCEDIMIENTO
1. Pesa con precisión 3 muestras de 0.3-0.32 g de biftalato de potasio seco. Las muestras, que no
deben tener la misma masa, se transfieren a tres matraces Erlenmeyer etiquetados.

2. Añade a cada matraz 50 mL de agua destilada exenta de dióxido de carbono, se

agita para disolver el biftalato de potasio (si es necesario calentar), después de la
disolución, se agregan tres gotas de fenolftaleína.

3. Llena una bureta volumétrica con la disolución de sosa por normalizar, siguiendo
todas las indicaciones del profesor en cuanto a la manera de llenar la bureta.

4. Titula las disoluciones de biftalato de potasio preparadas en los incisos 1 y 2,

siguiendo las indicaciones de tu profesor en lo referente al procedimiento de
titulación, hasta alcanzar un color rosa pálido. Anota en tu cuaderno el volumen de
sosa gastado.

5. Calcula la normalidad promedio de sosa y anota el valor obtenido sobre la etiqueta

del frasco de polietileno en el que se conserva la disolución de sosa.

REGISTRO DE RESULTADOS Y CÁLCULOS

Patrón utilizado ________________________ Masa molar_________ Pureza ________
Ecuación química de la reacción de titulación:

No. de muestra 1 2 3
Masa del matraz vacío /g
Masa del matraz + biftalato / g
Masa de biftalato de potasio / g
Cantidad de biftalato de potasio
patrón / mol
Volumen de sosa punto final / mL
Molaridad del NaOH

Molaridad del NaOH promedio: ________________

53
MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
Los residuos generados durante la práctica no resultan contaminantes, por lo que deben
neutralizarse y desecharse por la atarjea, haciendo correr suficiente agua.

GUÍA No. 1
TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA ÁCIDO-BASE. PREPARACIÓN DEL EQUIPO
POTENCIOMÉTRICO ANTES DE LA TITULACIÓN

Antes de utilizar un equipo potenciométrico para la determinación de pH, es necesario efectuar las
conexiones necesarias y calibrar el equipo constituido por el pH-metro y sus electrodos. Esta
calibración, que se denomina frecuentemente “estandarización del pH-metro”, consiste en ajustar
la lectura del medidor potenciométrico en el valor de pH conocido de un patrón, constituido por una
disolución reguladora de pH, en la que se sumergen los electrodos.

1. La extremidad del cable del electrodo de vidrio combinado consta de dos clavijas. La de
mayor tamaño, se conecta al potenciómetro en la entrada designada por la palabra “Glass”
ejerciendo una ligera presión y se sujeta mediante el tornillo colocado para este efecto. La
clavija de menor tamaño se conecta en la entrada designada por “Ref”.

Nota: Antes de efectuar estas conexiones, el electrodo debe sujetarse en el soporte

diseñado para este fin, situado en la parte lateral del potenciómetro.

2. La perilla de selección de funciones “pH o mV” se coloca en la posición “pH” y se sitúa la

escala de corrección de temperatura en la lectura de 20 ºC.
3. Con la perilla de selección de funciones “OFF, STD BY, READ”, en la posición “OFF”, se
controla que la aguja del medidor indique la lectura 7.00. De no ser el caso, debe llamarse
al profesor para que efectúe el ajuste apropiado (denominado ajuste del cero mecánico). A
continuación puede conectarse a la red el enchufe del cable de alimentación eléctrica del
potenciómetro.
4. La perilla señalada en el paso anterior se posiciona en “STD BY”.
5. Se afloja el tornillo del soporte del electrodo que permite su deslizamiento vertical sobre la
varilla. Con precaución, el soporte del electrodo se mueve hasta que el bulbo y un
centímetro del cuerpo del electrodo estén sumergidos en la disolución reguladora de pH
conocido, suministrada por el profesor.

Nota: Se recomienda enjuagar el cuerpo y el bulbo del electrodo con agua destilada,
usando una piseta, y secar el agua adherida al mismo con un pedazo de papel absorbente
limpio, antes de sumergir el electrodo en la disolución reguladora de pH.

6. La perilla señalada en el paso 3 se coloca en la posición “READ” (lectura).

7. La perilla “STANDARDIZATION” se desbloquea y se gira hasta que la aguja del medidor
marque el mismo valor que el pH de la disolución reguladora utilizada. Se espera unos
minutos para asegurarse que el equilibrio entre el electrodo y la disolución reguladora no
está sujeto a fluctuaciones. La misma perilla se vuelve a bloquear.
8. La perilla de selección de funciones se regresa a la posición “STD BY”. El electrodo se
retira de la disolución reguladora de pH, se enjuaga de nuevo con agua destilada y luego
se seca con un pedazo de papel absorbente limpio.

En este momento, el equipo potenciométrico está listo para efectuar mediciones de pH.
Nota: Es importante subrayar que la perilla de selección de funciones siempre debe estar en la
posición “STD BY” antes de retirar el electrodo de la disolución en la que se encuentra
sumergida.

54
GUÍA No. 2
CRITERIOS A CONSIDERAR DURANTE LA TITULACIÓN

La curva de titulación presenta dos zonas de poco cambio de pH, y una zona donde la
variación del mismo es muy abrupta (punto de equivalencia), debido a esto es conveniente tomar
en cuenta las siguientes medidas.
Al principio de la titulación, donde la variación de pH es muy pequeña, se añaden volúmenes de
0.5 mL del titulante, esperando de 15 a 20 segundos entre cada adición y registrando el valor de
pH leído. Cuando se observa que entre dos adiciones sucesivas de 0.5 mL, la variación de pH es
igual a 0.2 unidades, se reduce el volumen de las siguientes adiciones a 0.2 mL. Cuando se
observa que la variación de pH entre dos adiciones sucesivas de 0.2 mL es mayor o igual a 0.3
unidades, se añade el titulante gota a gota, leyendo el volumen con estimación del centésimo de
mL (usar cartulina) y registrando el pH después de la adición de cada gota.
Cuidado: en la vecindad del punto de equivalencia la variación de pH es muy rápida y el equilibrio
de potencial del electrodo de vidrio se alcanza más lentamente. En el intervalo de pH comprendido
entre pH = 5 y pH = 9, las lecturas de pH pueden llegar a ser difíciles de realizar por lo cual no
debe perderse tiempo esperando que se alcance el equilibrio. Al acercarnos al pH del reactivo
titulante, el volumen agregado puede ir aumentando paulatinamente, pudiendo ser del orden de 1 a
2 mL, hasta que el volumen total de titulante consumido sea de aproximadamente 100% de exceso
con respecto al punto de equivalencia.
Observación: durante la titulación se registran en el cuaderno de laboratorio los datos sucesivos
de volumen gastado y pH correspondiente después de cada incremento de titulante añadido. Al
mismo tiempo, uno de los dos miembros del equipo de trabajo debe llevar las lecturas efectuadas a
la gráfica pH= f (mL de titulante), de manera que el control de volumen de los incrementos
sucesivos se efectúe más fácilmente.
Al terminar la titulación se regresa la perilla de control de funciones a la posición “STD BY” , se
levanta el electrodo y se enjuaga con agua destilada mediante la piseta; se seca con papel
absorbente limpio, se retira la barra magnética del vaso y se enjuaga con agua destilada. La
disolución que se acaba de titular puede descartarse.
En este momento, es aconsejable efectuar un control de la calibración del equipo potenciométrico
utilizando de nuevo la disolución reguladora de pH conocido.

BIBLIOGRAFÍA
• Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo, 2ª ed.; Reverté: Barcelona, 2001.
• Kellner, R.; Mermet, J.; Otto, M.; Widmer, H. Analytical Chemistry; Wiley-VCH: Weinheim,
1998.
• Skoog, D.; West, D.; James, F. Química Analítica, 6a ed.; Mc Graw Hill: México, 1995.

55
 PRÁCTICA No. 5. LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Y ALGUNAS DE
SUS REACCIONES EN DISOLUCIÓN
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Adaptado y revisado por: Julio Cesar Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
Los compuestos de coordinación, también denominados complejos, son compuestos en los que un
átomo o ion metálico “coordina”, es decir, liga directamente a sí, un cierto número de moléculas
neutras o de iones negativos, llamados ligantes. Por ejemplo, cuando una disolución de CuSO4
(que contiene esta sal en forma de iones Cu2+ y SO42-) se trata con NH3, se observa un
oscurecimiento del color azul y, en ciertas condiciones, se puede obtener una nueva sal cristalina
de fórmula CuSO4·4NH3. Las cuatro moléculas de NH3 están ligadas directamente al Cu2+, que
está presente en forma de catión complejo [Cu(NH3)4]2+ (catión tetraamíncobre(II)). Cada uno de
los cuatro enlaces está formado por un par de electrones del nitrógeno, que son donados por el
NH3 al ion Cu2+.
Como los ligantes actúan como donantes de un par de electrones, es evidente que para que una
especie química actúe como tal, ésta debe tener por lo menos un par de electrones disponible.
Entre los ligantes neutros más comunes, además del NH3, están el CO, el NO, entre otros. El agua
también se comporta como ligante: en las disoluciones acuosas todos los iones están “hidratados”,
es decir, forman iones complejos con las moléculas de agua, llamados acuaiones.
Además de las moléculas neutras citadas, se puede decir que todos los aniones tienen electrones
disponibles y pueden, en ciertas condiciones, actuar como ligantes. Sin embargo, no todos los
ligantes forman complejos igualmente estables con los diferentes aceptores posibles.
Análogamente, no todos los cationes tienen igual tendencia a aceptar pares de electrones de
ligantes distintos para formar un complejo. En general, puede decirse que los mejores aceptores, y
por ello mejores formadores de complejos, son los que tienen una alta carga (2+, 3+, 4+), diámetro
pequeño y orbitales externos disponibles para recibir y compartir al menos un par electrónico.
Estas condiciones las cumplen los cationes de los metales de transición (Fe, Co, Ni, etc.) y, en
general, los cationes de los elementos de los subgrupos B del sistema periódico.
Los enlaces entre el catión central y los ligantes se llaman enlaces coordinados. El número de
tales enlaces (esto es, el número de átomos ligados directamente al catión), se llama número de
coordinación del catión. Así, en el caso del catión tetraamíncobre(II), el Cu2+, tiene un número de
coordinación igual a 4.
Los iones complejos juegan un papel importante en muchos procesos químicos y biológicos.
La extracción de la plata y el oro mediante la formación de ciano-complejos y la purificación del
níquel por conversión del metal al compuesto gaseoso Ni(CO)4, son ejemplos comunes del uso de
los compuestos de coordinación en procesos metalúrgicos.
En medicina, se utilizan agentes quelatantes como el EDTA y BAL (2, 3-dimercaptopropanol) en el
tratamiento de envenenamiento por plomo y mercurio, y numerosos estudios han demostrado que
algunos de los compuestos de coordinación del platino inhiben eficazmente el crecimiento de
células cancerosas.
Los compuestos de coordinación juegan muchos papeles importantes en animales y plantas:
algunos son esenciales en el almacenamiento y transporte de oxígeno, otros, como agentes que
transfieren electrones. Los hay que funcionan como catalizadores y ciertos compuestos de
coordinación participan en la fotosíntesis. Como ejemplos de compuestos de coordinación
presentes en sistemas biológicos se pueden citar la hemoglobina y la clorofila.

56
TAREAS POR CUBRIR
• Realizar reacciones de formación de complejos en solución y reconocerlos por alguna de sus
propiedades.
• Deducir, mediante experimentos, la estabilidad relativa de algunos complejos.
• Aprender a utilizar las escalas de cologaritmo de la concentración de partículas.
• Reforzar los conocimientos sobre estequiometría.

REFLEXIONES INICIALES
1) Explica el significado de cada uno de los términos siguientes:

a) Ligando b) Ligando tetradentado c) Número de coordinación

d) Donador del par electrónico e) Quelato f) Complejo
g) Ion complejo

2) Da el nombre de los siguientes complejos:

1) Ag(NH3)+ 2) Ag(CN)2+ 3) Cd(NH3)42+
-
4) SbS2 5) Al(OH)4- 6) SnCl62-
-
7) Cu(CN)3 7) Fe(CN)63-

3) Si se añade 1.00 mmol del ligante indicado a una disolución que contiene 1.00 mmol de cada
uno de los metales señalados, ¿cuál de estos iones formará complejos preferencialmente?
(Consultar los valores de pKc correspondientes).
a) mercurio (II), magnesio, amoniaco
b) calcio, magnesio, EDTA
c) plomo(II), hierro(III), oxalato
d) cobre(II), plomo(II), citrato

4) Considerando la siguiente información, anota falso (F) o verdadero (V).

El oxalato (Ox2-) es una base del ácido oxálico, cuyos valores de pKa son:

pKa1 (HOx- / Ox2-) = 4.0 pKa2 (H2Ox / HOx-) = 1.1

El ion oxalato forma complejos con las siguientes especies (se dan los valores de pKd para las
constantes sucesivas de disociación de los complejos):

M3+ pKd1 (MOx+/M3+) pKd2 (MOx2-/MOx+) pKd3 (MOx33-/MOx2-)

Fe3+ 9.4 6.8 4.0
Al3+ 7.3 4.9 3.3

( ) Una disolución 0.01 mol/L de AlOx+ tiene un pOx = 6.075 y el AlOx+ es un anfolito.
( ) Si una disolución en que [AlOx+ ] = [FeOx+] = 0.01 mol/L se le adiciona ácido perclórico gota a
gota, el complejo que se destuye primero es el de aluminio.
( ) Las constantes de formación del AlOx+ a partir de las siguientes reacciones son:

Al3+ +Ox 2- AlOx + K* = 107.3

Al3+ +H2Ox 2H+ +AlOx+ K** = 10-2.20

( ) Al agregar Fe(ClO4)3 a una disolución de ácido oxálico, la acidez aumenta, es decir el pH baja,
y este disminuye menos si en lugar de Fe(ClO4)3 se agrega una cantidad equivalente de Al(ClO4)3

57
PROBLEMA
¿Cuál es la estabilidad relativa de los complejos que forma el Ni(II) con el amoníaco, la
etiléndiamina y el cianuro? ¿Cómo influyen la dilución y el pH en la estabilidad de los complejos?

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
17 tubos de ensayo de 10 x 75 mm Sulfato de níquel(II) (NiSO4) 0.2 M
1 gradilla Etiléndiamina (C2H8N2) 12.5% v/v
8 pipetas Beral etiquetadas Amoniaco (NH3) 6 M
1 piseta Cianuro de potasio (KCN) 1 M
Ácido clorhídrico (HCl) diluido 1:1

ANTES DE DAR INICIO AL EXPERIMENTO REALIZA LAS SIGUIENTES ACTIVIDADES:

1. Plantea un diagrama secuencial de bloques de los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.
2. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica y, en función
de ello, discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el
experimento.

PROCEDIMIENTO
Experimento A. Formación de los complejos Ni(II) con etiléndiamina.
1) Numera 9 tubos de ensayo y agrega a cada uno 10 gotas de sulfato de níquel (II) 0.2
M. El tubo No. 1 servirá como testigo.
2) A cada tubo, agrega la cantidad de etiléndiamina indicada en la tabla siguiente. Agita
cada tubo después de la adición de etiléndiamina.

¡¡ALERTA!!
Las sales de NÍQUEL son irritantes. LA ETILÉNDIAMINA es
cáustica y sus vapores irritan la piel y sistema respiratorio.

No. de tubo No. gotas OBSERVACIONES

Etiléndiamina
1 0
2 1
3 1
4 2
5 2
6 3
7 3
8 5
9 5

Guarda los tubos del 1 al 7 para el experimento “B”

58
CUESTIONARIO No. 1
1) Calcula la concentración en mol/L de una disolución de etiléndiamina al 12.5 % v/v. (Datos de la
etiléndiamina concentrada: densidad = 0.9 g / cm3; pureza = 98 %; masa molar = 60.1 g/ mol).

2) Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de
0.03 mL, calcula el número de moles de Ni(II) y de etiléndiamina (En) de acuerdo al número de
gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos
obtenidos en los diferentes tubos con su estequiometría. Consulta la guía No.1

No. tubo Moles Ni(II) Moles En relación molar Fórmula complejo Color
Ni:En
2
4
6

3) Escribe el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y la
etiléndiamina. Expresa la constante de cada equilibrio planteado.

Experimento B. Equilibrios competitivos: Influencia de la protonación del ligante sobre la

formación de los complejos Ni-En
¡¡ ALERTA !!
El HCl puede producir quemaduras en la piel. En caso de contacto, lava
el sitio afectado con suficiente agua de la llave. En caso de
quemaduras en los ojos, lava con abundante agua, después con una
disolución de bicarbonato al 0.5% y finalmente con agua.

A los tubos 2, 4 y 6 (preparados en el experimento “A”), adiciona 1,2 y 4 gotas

de HCl dil 1:1, respectivamente. Anota tus observaciones y conclusiones. Los
tubos 1, 3, 5 y 7 servirán de testigos.
Consulta las guías No. 2 y No. 3.
No. de tubo No. gotas HCl OBSERVACIONES

2 1

4 2

6 4

CUESTIONARIO No. 2
1) Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento “B”,así como
también las constantes de las reacciones planteadas.

2) ¿Cómo afecta la presencia del ácido clorhídrico en los equilibrios de los complejos Ni-En?
Consulta la Guía No. 2.

59
Experimento “C”. Estudio de la estabilidad de los complejos de níquel con diferentes ligantes.

¡¡ ALERTA !!
Las sales de níquel son irritantes y venenosas.
La etiléndiamina es cáustica, sus vapores irritan la piel y el sistema respiratorio.
El amoníaco es irritante.
EL CIANURO ES MUY VENENOSO. TEN CUIDADO DE NO MEZCLARLO CON
ÁCIDO. PUES SE DESPRENDE HCN, GAS MUY TÓXICO.

1) Numera 5 tubos de ensayo y coloca en cada uno de ellos, 10 gotas de sulfato de

Ni(II) 0.2 M.
2) A los tubos No. 2 y 3, agrega 7 gotas de NH3
6M, agita y anota tus observaciones en el siguiente cuadro.
3) En los tubos No.3 y 4, adiciona 5 gotas de etilendiamina al 12.5%, agita y anota
tus observaciones.
4) Añade 15 gotas de KCN a los tubos 3 y 5, agita y anota tus observaciones.

No. tubo No. gotas No. gotas No. gotas OBSERVACIONES

NH3 En KCN
1
2 7
3 7 5 15
4 5
5 15

Notas:
a) Los tubos No. 1, 2,4 y 5 se utilizan como testigos.
b) Al principio de la adición de KCN, se observa la aparición de un precipitado de color
verde, que puede ser Ni(OH)2, Ni(CN)2 o Ni[Ni(CN)4], los cuales se disuelven
rápidamente cuando se agrega un exceso de KCN.

5) Toma el tubo No. 4 y agrega 15 gotas de amoníaco 6 M. Agita y anota tus observaciones.
6) En el tubo No. 5, adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%, Agita y anota tus
observaciones.Consulta las guías No. 4 y No. 5

CUESTIONARIO No. 3
1) Escribe las reacciones que se efectúan en los tubos No. 2, 4 y 5.

2) Explica los fenómenos observados en el tubo No. 3 y plantea las reacciones involucradas en el
experimento. Concluye.

3) Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y
concluye.

60
4) A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la
estabilidad de los diferentes complejos de níquel con los ligantes estudiados. Posteriormente,
compara el orden de estabilidad de los complejos propuestos por tí y los informados en la
literatura.

Experimento D. Efecto de la dilución:

1. Numera 5 tubos de ensayo y agrega a cada uno de ellos 10 gotas de sulfato de níquel (II)
0.2 M.

¡¡ ALERTA !!

EL AMONÍACO ES IRRITANTE. EL CIANURO ES MUY VENENOSO,

EVITA MEZCLARLO CON ÁCIDO.

2. Continúa como se indica en la siguiente tabla:

No. de tubo No. gotas No. gotas mL agua OBSERVACIONES

NH3 6M KCN 1M destilada
1 1
2 1 1
3 1
4 15 1
5 15

NOTA
En presencia de OH- el níquel(II) forma el hidróxido correspondiente.

CUESTIONARIO No. 4
1) ¿Cómo influye la dilución en la estabilidad de los complejos?

2) Experimentalmente, cuando se diluye la solución del complejo Ni(NH3)62+, se observa la

aparición de un precipitado. Explicar este fenómeno con el criterio del principio de Le
Chatelier.

3) De los dos complejos estudiados, ¿cuál es el más estable? ¿Por qué?

4) Tomando en cuenta los siguientes valores de pKd:

AgY3- / Ag+ = 7.32 CaY2- / Ca2+ = 11.00 CoY2- / Co2+ = 16.21
2- 2+ 2- 2+
CuY / Cu = 18.79 MgY / Mg = 8.69
a) Coloca los valores en una escala de pY.
b) De los complejos propuestos, indica cuál es el más estable, y cuál de ellos es el donador
más fuerte de la partícula Y4-.

61
PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES
1. Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.
2. Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras relacionados
con la práctica. Construye una V de Gowin.

MANEJO DE RESIDUOS
Los desechos que se producen en esta práctica deben colectarse en frascos debidamente
etiquetados para su posterior tratamiento.

TRATAMIENTO
Níquel: La especie debe estar en disolución. Agregar lentamente una disolución de sulfuro de
sodio para precipitar el sulfuro de níquel y ajustar el pH de la disolución a 7 para completar la
precipitación. Filtrar el precipitado, el cual se enviará a confinamiento. En el filtrado, destruir
cualquier exceso de sulfuro con hipoclorito de sodio. (Lenga, 1988).

Etiléndiamina: Reacciona violentamente con percloratos, acroleína, acetato de vinilo y

clorohidrinas. Es incompatible con agentes oxidantes, halogenuros de fósforo, por lo que se debe
tener cuidado en el momento de su confinamiento y no mezclarla con cualquiera de estas
sustancias. (Alberty, 1983)

Cianuro de sodio o potasio: Por medio del hipoclorito de sodio, se pueden oxidar pequeñas
cantidades de cianuro de sodio o potasio para formar el cianato, relativamente inocuo.

NaCN+NaOCl → NaOCN+NaCl

La oxidación debe realizarse en una campana de extracción con buena ventilación.

Procedimiento:
Los residuos de cianuro producidos durante la práctica, que fueron recolectados en frascos
debidamente etiquetados, se tratan con un exceso del 50% de blanqueador comercial para
lavandería (0.75 M); se deja reposar por varias horas.
La mezcla se puede desechar por la atarjea, permitiendo que haya un flujo abundante de agua.
(Alberty. 1983).

GUÍA No. 1
El Ni(II) forma con la etiléndiamina tres complejos de estequiometría 1:1, 1:2 y 1:3.
La etilendiamina se representa por En y su fórmula desarrollada es la siguiente:

H2N − CH2 − CH2 − NH2

GUÍA No. 2
La etilendiamina es una base que puede aceptar hasta dos protones para formar las especies
EnH+ y EnH22+
H2N − CH2 − CH2 − NH2 + H + ⇔ H2N − CH2 − CH2 − NH3+
En + H + ⇔ EnH +

H2N − CH2 − CH2 − NH3+ + H + ⇔ + H3N − CH2 − CH2 − NH3+

EnH + + H + ⇔ EnH 22+

62
GUÍA No. 3
Las especies químicas que actúan como ligantes en los complejos metálicos, a menudo también
tienen afinidad por iones hidrógeno. Las excepciones son ligantes como el cloruro, bromuro,
yoduro y tiocianato, pues son aniones de ácidos fuertes. Si el pH es suficientemente elevado, la
protonación del ligante será despreciable, debido a que será demasiado poco lo que se convierte
del ligante en HL (forma ácida), como para causar alguna diferencia apreciable en su
concentración. Sin embargo, a valores más bajos de pH, el ligante se verá progresivamente
forzado a formar su ácido conjugado, por lo que ya no está tan accesible para formar un complejo
con el ion metálico. Ejemplo :

El Fe3+ forma con el F- el complejo FeF2+,que se disocia de acuerdo al siguiente equilibrio:

FeF2+ Fe3+ +F-
Por otra parte, en solución acuosa, los iones F- participan en el equilibrio con los H+, según la
reacción:
H+ +F- HF
Reacción global:
FeF2+ +H+ Fe3+ +HF
Analizando este último equilibrio con el criterio de Le Châtelier, se puede concluir que cuanto
mayor es la concentración de los protones, tanto mayor es la destrucción del complejo.

GUÍA No. 4
El níquel forma con el amoníaco el complejo más rico en este ligante: Ni(NH3)62+, cuando hay
exceso de amoníaco.
En presencia de exceso de cianuro, el niquel forma el complejo más rico en el ligante: Ni(CN)42-.

GUÍA No. 5
Para explicar el razonamiento de la predicción de una reacción de intercambio de partícula, se
tomará el siguiente ejemplo, en donde se intercambia a la partícula Fe3+:
El complejo ferritiocianato se disocia de acuerdo al siguiente equilibrio:

FeSCN2+ Fe3+ +SCN- Ecuación 1

donador 1 receptor 1

Por otra parte, el Fe3+ puede reaccionar con el fluoruro para formar el complejo ferrifluoruro según
la siguiente reacción:

FeF2+ Fe3+ +F- Ecuación 2

donador 2 receptor 2

Reacción global: (resta de las ecuaciones (1) y (2)):

FeSCN2+ +F- FeF2+ +SCN- Ecuación 3

Para que esta última reacción se lleve a cabo, se necesita que el donador 1 sea más fuerte que el
donador 2 y que el receptor 2 sea más fuerte que el receptor 1.
Para predecir las reacciones de intercambio de partícula es necesario disponer de una tabla de las
constantes de disociación de los complejos. Para el ejemplo anterior, se dispone de las siguientes
constantes de disociación:
⎡Fe3+ ⎤⎦ ⎡⎣SCN- ⎤⎦ ⎡Fe3+ ⎤⎦ ⎡⎣F- ⎤⎦
K d1= ⎣ = 10 −2.1 y K =⎣
d2 = 10 −5.5
⎡⎣FeSCN2+ ⎤⎦ ⎡⎣FeF2+ ⎤⎦

63
Podemos emplear escalas de pC = -logC (donde C representa la concentración de la partícula
intercambiada) que nos permitan predecir cualitativamente el sentido en el que se dará una
reacción. En el ejemplo propuesto, la partícula intercambiada es el Fe3+, por lo que se trazará una
escala de pFe. Para ello se toman en cuenta los valores de las constantes de disociación de cada
complejo estudiado. Si [SCN-] = [FeSCN2+], entonces Kd1 = [Fe3+] = 10-2.1 M.
Aplicando el operador pX = -logX a la última igualdad se tiene: pKd = pFe = 2.1. Se hace un
razonamiento similar para el otro complejo.

←Aumenta la fuerza de los donadores

FeSCN2+ FeF2+

2.1 5.5 pFe3+

SCN- F-
Aumenta la fuerza de los receptores →
De acuerdo con la escala planteada, la predicción de la reacción implica que la más cuantitativa es
la que se da entre el donador más fuerte y el receptor más fuerte, esto es:

FeSCN2+ +F- FeF2+ +SCN-

BIBLIOGRAFÍA
• Shakhashiri, B.Z.; Dirren, G.E.; Juergens, F. Color, Solubility, and Complex Ion Equilibria of
Nickel(II) Species in Aqueous Solution. J. Chem. Ed. 1980, 57(12), 900-901.
• Araneo, A. Química Analítica Cualitativa; McGraw-Hill: Colombia, 1981; pp 254-255.
• Chang, R. Química, 4ª ed.; McGraw-Hill: México, 1992; pp 945-949.
• Manual del Ingeniero Químico; 6ª ed. Perry, R.H.; Green, D.W.; Maloney, J.O., Eds.
McGraw-Hill: México, 1992; Vol. 1, pp 3-41.
• Ramette, R.W. Equilibrio y Análisis Químico; Fondo Educativo Interamericano: México,
1983; p 475.
• Sandoval Márquez, R. Apuntes, Ejercicios y Exámenes para la asignatura Analítica I;
Facultad de Química UNAM: México, D.F., 1990.

64
 PRÁCTICA No. 6. ¿QUÉ RELACIÓN EXISTE ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD?
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Adaptado y revisado por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
Si alguna vez has visitado Las Grutas de Cacahuamilpa, las Grutas de García en Nuevo León,
México u otras cavernas de piedra caliza, seguramente te impresionaron las fantásticas
formaciones rocosas, llamadas estalactitas, que penden del techo de la gruta y las estalagmitas,
las columnas que surgen del piso de la gruta. ¿Cómo se forman estos objetos?
El principal mineral no silíceo de éstos es la piedra caliza, CaCO3. El producto de solubilidad de la
piedra caliza
2+ 2-
CaCO3(s) Ca(ac) +CO3(ac)
es Ks = [ Ca2+ ] [ CO32- ] = 8.7 x 10-9

Con este valor de Ks, el CaCO3 es bastante insoluble. Sin embargo, el carbonato de calcio se
disuelve fácilmente en disoluciones ácidas (como por ejemplo, disoluciones de ácido clorhídrico),
como resultado de la siguiente reacción:

CaCO3(s) +2HCl(ac) → Ca(ac)

2+ -
+2Cl(ac) +H2O(l) +CO2(g)

Como la humedad del suelo contiene comúnmente los ácidos húmicos derivados de la
descomposición vegetal, muchas aguas subterráneas pueden disolver la piedra caliza. Además, el
agua que contiene CO2 disuelto de la atmósfera es ácida y reacciona con el CaCO3 como se
muestra a continuación:

2+
CaCO3 (s) +CO2 (ac) +H2O(l) Ca(ac) +2HCO3- (ac)

La proporción en la que esta reacción se da depende de la presión parcial de CO2. A elevadas

presiones parciales de CO2, la cantidad de CO2 disuelto es grande y el equilibrio anterior se
desplaza hacia la derecha; a bajas presiones parciales, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Cuando las aguas superficiales ácidas se filtran, disuelven lentamente los depósitos de piedra
caliza. Si los depósitos de piedra caliza se encuentran cercanos a la superficie de la tierra, su
disolución provoca un colapso en la delgada capa de tierra que se encuentra sobre ellos. Las
depresiones resultantes en el paisaje se llaman sumideros. La disolución de los depósitos
profundos de piedra caliza produce cavernas subterráneas. Cuando una disolución que contiene
Ca2+ y HCO3- gotea por las grietas del techo hacia una caverna, en donde la presión parcial del
dióxido de carbono es menor que en el suelo (que está por encima de la gruta) la disolución queda
sobresaturada en dióxido de carbono. El escape del CO2 gaseoso en la disolución

CO2 (ac) CO2 (g)

desplaza el equilibrio anterior hacia la izquierda:

CaCO3 (s) +CO2 (ac) +H2O(l) ← Ca(ac)

2+
+2HCO3- (ac)

En consecuencia, se forma un precipitado de CaCO3 y se desarrollan las estalactitas y las

estalagmitas. Con el tiempo, las estalactitas y las estalagmitas pueden unirse para formar
columnas que van desde el piso hasta el techo de la gruta. (Chang, 1992)

65
TAREAS POR CUBRIR
• Determinar la solubilidad de una sal poco soluble por medio de una valoración redox de la
disolución saturada de la sal.
• Relacionar la solubilidad con el producto de solubilidad, tomando en cuenta el equilibrio de
precipitación.
• Valorar la importancia de la determinación de la solubilidad y del producto de solubilidad de las
sales poco solubles, para explicar los fenómenos que ocurren en la naturaleza.

REFLEXIONES INICIALES
1. De las siguientes sales, plantea el equilibrio de solubilidad y su constante de equilibrio ¿cuál es
la más soluble?
a) CaCO3 b) BaCO3 c) MgCO3

2. Cuánta agua se necesitará para disolver un gramo de las siguientes sustancias:

a) CaCO3 b) CaCl2 c) CaSO4

3. Sabiendo que la solubilidad del oxalato de amonio a 25°C es de 0.525g por 10g de agua,
¿cómo prepararías 1 L de solución saturada de oxalato de amonio?

4. Se preparó una disolución saturada de NH4Cl añadiendo NH4Cl sólido a agua hasta no poder
disolver más NH4Cl. La mezcla se sentía muy fría y tenía una capa de NH4Cl no disuelto en el
fondo. Cuando la mezcla alcanzó la temperatura ambiente, ya no había NH4Cl sólido presente.
Explica qué sucedió. ¿La disolución seguía saturada?

5. Si una disolución de cierta sal en agua está saturada a cierta temperatura y se añaden unos
cuantos cristales de la sal a la disolución, ¿qué crees que suceda? ¿Qué sucede si la misma
cantidad de cristales de sal se añade a una disolución no saturada de la sal? ¿Qué crees que
suceda si se baja lentamente la temperatura de esta segunda disolución de sal?

6. Investiga el valor del producto de solubilidad del yodato de calcio.

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.

2. Lee cuidadosamente toda la práctica y anota las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experimentación.

3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en función de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.

66
PROBLEMA
Dada una disolución saturada de yodato de calcio, ¿Cuál es la solubilidad y el producto de
solubilidad de esta sal, tras la determinación de yodato, mediante una titulación redox?

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
3 matraces Erlenmeyer 25 mL Yodato de potasio (KIO3) sólido
3 vaso de precipitados 50 mL Solución saturada de Ca(IO3)2
3 tapones de hule #00 agua destilada
1 pipeta volumétrica 2 mL Ácido sulfúrico (H2SO4) 4 M
1 pipeta volumétrica 5 mL Yoduro de potasio (KI) sólido
1 bureta de 10 mL Solución de almidón fresca*
1 vaso de precipitados 25 mL Tiosulfato de sodio (Na2S2O3·5 H2O) sólido
2 matraces volumétricos de 50 mL
1 pipeta graduada 5 mL
Balanza analítica
*Para su preparación, pesa 0.5 g de almidón soluble y forma una papilla agregando
5 mL de agua fría. Calienta, hasta ebullición, de 20 a 30 mL de agua destilada;
cuando ésta hierva adiciona la papilla, agitando constantemente. Continúa la
ebullición hasta obtener un líquido transparente. Este reactivo no puede
conservarse por mucho tiempo (¿por qué?), por lo que es conveniente prepararlo el
mismo día de su uso.

¡ATENCIÓN!

Las disoluciones diluidas de ácido sulfúrico son corrosivas por lo que deben manipularse con
precaución. Debe evitarse el contacto con la piel y sobre todo el contacto con las mucosas o los
ojos.

El yodato de potasio es un agente oxidante irritante al tener contacto con la piel.

El Tiosulfato de sodio se considera como sustancia irritante.

PROCEDIMIENTO
I Preparación de una disolución saturada de Ca(IO3)2
1. Toma 0.5 g de Ca(IO3)2, introdúcela en un frasco para alimento infantil, adiciona 50
mL de agua destilada, coloca en el interior del frasco una barra magnética, tapa el
frasco y agita con ayuda de un agitador magnético, durante 24 horas.
2. Filtra la disolución a través de papel filtro, guarda el filtrado en un frasco para
alimento infantil, debidamente etiquetado y tapa la disolución.

II Preparación y estandarización de una disolución de tiosulfato de sodio 0.02M

3. En un vaso de precipitados de 50 mL, pesa 0.25 g de tiosulfato de sodio
(Na2S2O3·5H2O), disuélvelos en aprox. 10 mL de agua destilada, transfiere la
disolución a un matraz aforado de 50 mL, lava el vaso de precipitados con tres
porciones de 5mL cada una y en cada ocasión incorpora las aguas de lavado en el
matraz aforado. Completa a 50 mL con agua destilada, agita para homogeneizar la
disolución.
4. Prepara 50 mL de una disolución 0.005 M de KIO3.(Esta disolución se considera
estándar primario)

67
 Normalización
5. En un matraz Erlenmeyer de 25 mL coloca 2.0 mL de disolución de yodato de potasio 0.005
M, seguido de 5 mL de agua destilada y 0.6 g de KI . Agita para disolver el KI. Adiciona 2 mL
de H2SO4 4 M. Tapa el matraz con un tapón de hule del # 00 ¿Qué observas cuando
agregas el ácido sulfúrico? ¿Por qué se presenta este fenómeno?
6. Repite el paso No. 3 dos veces más, a manera de tener tres matraces Erlenmeyer listos para
titular.
7. Titula las disoluciones de yodo contenidas en los matraces Erlenmeyer de 25 mL con la
disolución de tiosulfato de sodio 0.02 M. Cuando la disolución de yodo adquiere una
coloración amarillo pálido, agrega 1 mL de solución de almidón, la disolución toma una
coloración azul intenso, continúa la titulación hasta la desaparición del color azul. Registra en
tu bitácora el volumen consumido de tiosulfato de sodio.

III Titulación de una disolución saturada de yodato de calcio con tiosulfato de sodio 0.02 M.
8. En un matraz Erlenmeyer de 25 mL colocar 2.0 mL de disolución saturada de yodato de
calcio, adiciona 0.6 g de KI, agita para disolver, agrega 2 mL de ácido sulfúrico 4 M. Tapa el
matraz con un tapón de hule del #00.
9. Repite el paso No. 1 dos veces más.
10. Titula las disoluciones de yodo contenidas en los matraces Erlenmeyer de 25 mL con la
disolución de tiosulfato de sodio 0.02 M normalizada. Cuando la disolución de yodo adquiere
una coloración amarillo pálido, agrega 1 mL de solución de almidón, la disolución toma una
coloración azul intenso, continúa la titulación (adiciona el reactivo titulante con una
velocidad de 1 gota por segundo) hasta la desaparición del color azul. Registra en tu
bitácora el volumen consumido de tiosulfato de sodio.

REGISTRO DE DATOS Y CÁLCULOS

Concentración de la disolución de tiosulfato de sodio
Ecuación química de la reacción de generación de yodo:

_________________________________________________________________

Ecuación química de la reacción de titulación:

_________________________________________________________________

Matraz No. 1 2 3
Conc, IO3- mol / L
Vol. IO3- mL
mol de IO3-
Vol. S2O32- mL (p.final)
Mol de I3-
mol S2O32-
Conc. S2O32- mol/L

Concentración promedio de tiosulfato de sodio, mol / L _____________________

Constante del producto de solubilidad

Ecuación química de la reacción de generación de yodo:
_________________________________________________________________
Ecuación química de la reacción de titulación:
_________________________________________________________________

68
Ecuación del producto de solubilidad del yodato de calcio:
_________________________________________________________________

Matraz No.
Parámetro experimental 1 2 3
Volumen de S2O32- gastado en el
punto final (mL)
[S2O32-] (mol/L)
moles de S2O32-
moles de I3-
moles de IO3-
volumen de disolución saturada (mL)
[IO3-] en la disolución saturada (mol/L)
[Ca2+] en la disolución saturada (mol/L)
Solubilidad de Ca(IO3)2 (mol/L)
Ks Ca(IO3)2

Producto de solubilidad promedio del yodato de calcio _____________________

PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES

1. Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.
2. Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras relacionados
con la práctica.
3. ¿Qué pasa con el equilibrio si se añade más Ag2SO4 sólido a una solución saturada con iones
Ag+ y SO42-?
4. Calcula la solubilidad del sulfato de plata en agua, en mol/L
5. En una solución acuosa saturada de sulfatode plata, ¿qué concentración del ion plata hay en
miligramos por 100 mL de disolución a 25°C? ¿Qué concentración tiene el ion sulfato en
miligramos por 100 mL?

MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS

Los residuos deben colectarse en frascos debidamente etiquetados, para su tratamiento.
TRATAMIENTO:
El yodato de potasio se reduce con bisulfito de sodio al 50%.

GUÍA No. 1
Aún cuando las disoluciones de tiosulfato son más estables que algunas otras disoluciones de
reductores que se emplean como estándares, deben utilizarse y almacenarse con las debidas
precauciones y normalizarse periódicamente.
1. Durante el almacenamiento, la acción bacteriana es la principal causa de descomposición de
las disoluciones de tiosulfato de sodio. Para reducir esta descomposición, se utiliza agua
destilada hervida (estéril) para preparar las disoluciones. También se recomienda la adición de
algunos conservadores como el borax y el carbonato de sodio que no interfieren durante las
titulaciones. Estas sustancias inhiben la acción bacteriana.
2. El tiosulfato de sodio se descompone en disoluciones ácidas.

S2O32- +2H+ → H2S2O3 → H2O+SO2 ↑ +Scoloidal

Esta descomposición se acelera con la luz por lo que estas disoluciones se deben guardar en la
oscuridad cuando no se utilizan. Cuando las disoluciones se enturbian se deben desechar.
3. El tiosulfato de sodio esta sujeto a la oxidación del aire, obteniéndose una mezcla de productos,
incluyendo el S4O62- (ion tetrationato), sulfito y sulfato, la proporción de cada uno de ellos

69
 depende del pH y del tiempo de oxidación. Afortunadamente, la velocidad de oxidación es lo
suficientemente baja, como para que las soluciones estandarizadas de tiosulfato, saturadas con
oxígeno, no cambien significativamente su título durante el almacenaje. (Blaedel, 1970,464)

GUÍA No. 2
Para que una sustancia pueda considerarse como patrón primario debe cumplir ciertas
condiciones, a saber:
1. Debe tener una pureza absoluta (100.00%) o bien conocida (por ejemplo, 98.55%) en
componente activo. Estas sustancias pueden adquirirse en el mercado; también son
suministradas por el NIST (antes National Bureau of Standards).
2. Cuando la sustancia no es absolutamente pura, todas las impurezas deben ser inertes respecto
a las sustancias que se ponen en juego en la reacción.
3. Las sustancias interferentes que acompañan como impurezas a un patrón primario deben ser
susceptibles de identificarse mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida.
4. Las sustancias patrón primario deben ser estables a las temperaturas necesarias para
desecarse en la estufa. Por esta razón rara vez se utilizan como patrones primario sólidos que
contienen aguas de hidratación (hidratos) en su estructura cristalina, pues es difícil eliminar la
humedad adsorbida sin dar lugar a una descomposición parcial del hidrato, que conduciría a un
material de composición desconocida.
5. El patrón debe permanecer inalterable al aire durante la pesada, es decir, no debe ser
higroscópico, ni reaccionar con el oxígeno ni el dióxido de carbono a la temperatura ambiente.
6. Debe reaccionar cuantitativamente con la disolución que se normaliza, lo cual quiere decir que
la reacción es sencilla, rápida, completa y estequiométrica.
7. Es deseable que el patrón tenga un peso equivalente elevado, con objeto de que los errores
cometidos en su pesada sean siempre inferiores a los errores de lectura y de drenaje de las
buretas.
8. Un patrón primario debe ser fácil de adquirir y preferiblemente barato. (Ayres, 1970, 280-281)

GUÍA No. 3
El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la
mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla. Los métodos principales
de indicación del punto final de una reacción, en general consisten en una observación visual del
cambio o en la medida de alguna propiedad física del sistema.
Una de las ventajas de los métodos en que interviene el yodo es la facilidad y sensibilidad con que
se detecta el punto final: en los métodos directos por aparición del primer exceso del yodo que se
utiliza como reactivo valorante; en los métodos indirectos por la desaparición del yodo que se
valora.
Almidón .- Cuando se calientan en agua gránulos de almidón, estos se rompen y originan diversos
productos de descomposición, entre ellos la β-amilosa, que da lugar a un color azul intenso con el
yodo en presencia de yoduro. El material coloreado es probablemente un complejo de adsorción
de yodo, β-amilosa y yoduro. Cuando se dejada bastante tiempo en reposo, la disolución de
almidón sufre la descomposición y se hace insensible al yodo, por lo que la disolución de almidón
debe prepararse el mismo día de su utilización.
El almidón no puede utilizarse como indicador en disolución fuertemente ácida, pues su
descomposición hidrolítica se ve acelerada por el ácido. La sensibilidad al yodo disminuye también
por acción del alcohol y el color azul no aparece en presencia de concentraciones alcohólicas
superiores al 50%. El color azul desaparece a temperaturas ligeramente superiores a la ambiente,
pero vuelve a formarse al enfriarse la mezcla. Una disolución indicadora de almidón bien
preparada debe detectar el yodo en disolución 10-5 N a la temperatura ambiente. En los métodos
indirectos no debe añadirse el indicador hasta que se haya valorado la mayor parte del
yodo; una concentración elevada de yodo da con el almidón un complejo con propiedades
indicadoras disminuidas. (Ayres, 1970, p433)

70
GUÍA No. 4
El yodo (I2) es una sustancia poco soluble en agua. (≈ 10-3 M). Con el fin de aumentar su
solubilidad en el agua, se adiciona yoduro de potasio en exceso, que reacciona con el yodo
molecular para dar un aducto, el anión triyoduro (estas disoluciones se conocen como de yodo-
yodurado):
I2 +I- I3- (triyoduro)

GUÍA No. 5
El yodato de potasio es el patrón primario más utilizado para la normalización de las disoluciones
de tiosulfato de sodio. El sólido pesado se disuelve en agua y se trata con un exceso de yoduro de
potasio en medio ácido. El yodo liberado se valora con la disolución de tiosulfato de sodio.

GUÍA No. 6
La constante del producto de solubilidad, (Ks), describe el equilibrio de solubilidad en una
disolución saturada.
Cuando la disolución es saturada, la ecuación que describe el equibrio entre el sólido y sus
iones en disolución es:
+ -
AgCl(s) Ag(ac) +Cl(ac)

El producto de las concentraciones de los iones en disolución, al que llamaremos producto iónico,
es entonces y sólo en este caso igual a la constante del producto de solubilidad.
Producto iónico = [ Ag+ ] [Cl- ]
En una disolución saturada:
Producto iónico = Ks
Sin embargo, cuando la disolución no es saturada, es decir, cuando no existe un equilibrio entre el
sólido y sus iones en disolución, el producto iónico tiene valores más pequeños que la constante
del producto de solubilidad.

En una disolución no saturada:

Producto iónico < Ks ; por tanto, no se dará la precipitación.

También puede ocurrir que el producto iónico sea mayor que la constante del producto de
solubilidad, esto sucede en condiciones metaestables de sobresaturación.

En una disolución sobresaturada:

Producto iónico > Ks ; por tanto, se dará la franca precipitación.

BIBLIOGRAFÍA
• Albery, R.A. Prudent Practices for Disposal of Chemicals from Laboratories, 6ª ed.; National
Academic Press: USA, 1988; pp 81, 86.
• Ayres, G. H. Análisis Químico Cuantitativo; Harla: México, 1970; pp 280-281, 433, 434, 448.
• Blaedel, W.J.; Meloche, V.W. Elementary Quantitative Análisis, 2nd ed.; Harper International
Edition: New York, 1970; p 464.
• Chang, R. Química, 4a ed.; McGraw Hill: México, 1992; pp 740-741.
• Moore, J. W. El Mundo de la Química, conceptos y aplicaciones, 2ª Ed.; Pearson Educación:
México, 2000; p 761.

71
PRÁCTICA No. 7. ESTUDIO DEL REPARTO DEL YODO ENTRE DISOLVENTES
NO MISCIBLES
Elaborado por: Alain Quéré Thorent y Ma. del Carmen Sansón Ortega
Revisado por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
Como químico, muchas veces te enfrentas a mezclas complejas de varios componentes. Cuando
llevas a cabo una síntesis, casi siempre, necesitas separar el producto principal de los
subproductos de la reacción. En otras ocasiones, requieres separar un principio activo de un
producto natural proveniente de un tejido vegetal o animal, por lo tanto, los procesos de separación
y purificación son tareas muy importantes para un químico orgánico.
En los análisis químicos es necesario, una vez realizada la toma de muestra y su disolución en el
disolvente apropiado, aislar el componente de la muestra que se requiere determinar, de aquellos
otros componentes que pueden interferir en su determinación, para lo que debe utilizarse un
método de separación adecuado para cada caso.
La extracción por disolventes, que es el método empleado en la experiencia práctica que nos
ocupa, es un proceso por el cual un soluto se distribuye entre dos fases diferentes. La extracción
líquido-líquido consiste en la transferencia de un soluto de una fase líquida a otra, el proceso por
tanto, requiere que las dos fases sean inmiscibles entre sí y generalmente son el agua y un
disolvente orgánico que recibe el nombre de extractante. Se denomina extracto a la fase ya
separada, generalmente la orgánica que contiene al compuesto extraído.
Cuando una sustancia se pone en contacto con dos líquidos no miscibles, ésta tiende a distribuirse
entre ambas fases en una determinada proporción que depende de su afinidad química por cada
una de ellas.
En el laboratorio, se realizan las extracciones líquido-líquido empleando embudos de separación
por medio de los cuales se pueden mezclar y separar líquidos no miscibles. Cuando un compuesto
se agita dentro de un embudo de separación con los dos disolventes no miscibles, éste se
distribuye entre los dos disolventes.

TAREAS POR CUBRIR

• Estudiar el efecto del yoduro de potasio en fase acuosa sobre la distribución del yodo entre
el agua y el hexano. Explicar los fenómenos observados con base en la existencia de la
formación de un complejo entre la molécula de yodo y el ion yoduro en la fase acuosa.
• Normalizar una disolución de tiosulfato de sodio
• Determinar el cociente de reparto del yodo entre el agua y el hexano mediante titulaciones
yodimétricas.
• Determinar la solubilidad del yodo en hexano a la temperatura ambiente.
• Calcular la constante de reparto del yodo entre el agua y el hexano y la constante de
formación del ion triyoduro, I3-, en la fase acuosa.

REFLEXIONES INICIALES
1. Definir los términos “Equilibrio de reparto” y “Constante de reparto”, “Equilibrio de
distribución” y cociente de reparto o de distribución”.

2. Escribir el equilibrio de reparto del yodo (elemental) entre el agua y el hexano.

Expresar su constante (KD[I2]). Escribir el equilibrio de distribución de las especies
del yodo entre el agua y el hexano cuando el único equilibrio adicional que se
establece en la fase acuosa es el de la formación del ion triyoduro:
I2 +I- I3- , (Kc)
Expresar el cociente de reparto del yodo entre las dos fases (D[I2])

3. ¿Cuál es el efecto de la presencia del ion yoduro en la fase acuosa, sobre la

distribución de las especies del yodo entre las dos fases al equilibrio?

72
 4. Escribir las reacciones involucradas en la normalización de disoluciones de
tiosulfato de sodio utilizadas en esta práctica.

5. ¿Qué volumen de disolución de tiosulfato de sodio 0.005M se requiere para titular

el yodo formado en la alícuota de 1.0 mL de la disolución de yodato que se
prepara en el inciso A2 y que se hace reaccionar con un exceso de yoduro en
medio ácido como se describe en los incisos A4 y A5?

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realizar las siguientes actividades:
1. Plantear un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma condensada, con
objeto de tener una guía del trabajo experimental.

2. Leer cuidadosamente toda la práctica y anotar las ecuaciones correspondientes a los cambios
que ocurren durante toda la experimentación.
3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en función de ello
discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez terminado el experimento.

PROBLEMA
¿Cuál es el valor del cociente de reparto del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de
yoduro de potasio?

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS (por equipo de cuatro personas)

MATERIALES REACTIVOS
Balanza analítica Engrudo de almidón
4 propipetas Yodato de potasio (KIO3) R.A.
4 espátulas Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0.005M
2 pisetas con agua destilada Hexano (C6H14) R.A.
2 probetas de 50 mL Disolución saturada de yodo en hexano
6 embudos de separación de 125 mL Disolución de yoduro de potasio (KI) 0.1M
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL Ácido sulfúrico (H2SO4) diluido 1:10
4 vasos de precipitados de 50 mL Ácido sulfúrico 0.1 M
1 pipeta volumétrica de 1 mL
1 pipetas graduadas de 5 mL
1 matraz volumétrico de 100 mL
1 matraz volumétrico de 25 mL
1 pipeta volumétrica de 10 mL
1 bureta de 25 mL
1 bureta de 10 mL
1 bureta 50 mL
6 anillos de hierro y soporte universal

73
 ¡ATENCIÓN!

Las disoluciones diluidas de ácido sulfúrico son corrosivas por lo que deben manipularse con
precaución. Debe evitarse el contacto con la piel y sobre todo el contacto con las mucosas o los
ojos.

El yodato de potasio es un agente oxidante irritante al tener contacto con la piel.

El tiosulfato de sodio se considera como sustancia irritante.

PROCEDIMIENTO
A. Normalización de la disolución de tiosulfato de sodio 0.005M. (Cada estudiante lo realiza)
A1. Llenar la bureta de 25 mL con la disolución de tiosulfato de sodio 0.005M por normalizar.

A2. Pesar con precisión aproximadamente 0.080 g de yodato de potasio R.A. (que se considera
como patrón primario) previamente secado a 105-110ºC.

A3. Disolver el yodato de potasio en aproximadamente 15 mL de agua destilada.

Transferir cuantitativamente a un matraz volumétrico de 25 mL. Completar con agua
hasta la marca del aforo y homogeneizar.

A4. Transferir 1.0 mL de la disolución anterior a un matraz Erlenmeyer de 125 mL.

Añadir 50 mL de agua destilada y 0.10 g de KI sólido. Agitar manualmente el matraz
para disolver completamente la sal.

A5. Añadir con precaución 1 mL de H2SO4 1:10. Observar la reacción que se

efectúa al añadir el ácido, en la que se libera yodo.

A6. Titular en seguida esta disolución con la de tiosulfato de sodio. Disminuir la

velocidad de adición del reactivo titulante a medida que la intensidad del color del yodo
disminuye. Cuando se observa que la disolución es de color amarillo paja pálido,
enjuagar la pared del matraz y añadir 0.5 mL de disolución de engrudo de almidón.
Observar que la disolución adquiere una coloración azul intenso.
(Nota: si no se está lo suficientemente cerca del punto de equivalencia, puede aparecer un
precipitado de partículas azul-negruzco después de añadir el engrudo de almidón. Si no aparece
el color azul, esto significa que se rebasó el punto de equivalencia. En tal caso debe repetirse la
normalización).

A7. Calcular la concentración de la disolución de tiosulfato de sodio. Los valores obtenidos por los
integrantes de cada equipo de trabajo no debe diferir en más de 0.3%.

74
B. Estudio de la distribución del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de yoduro de
potasio de concentración variable.

Principio: Disoluciones de yodo disuelto en hexano se ponen en equilibrio con disoluciones

acuosas que contienen concentraciones variables de yoduro de potasio. Después de alcanzado el
equilibrio de distribución del yodo entre las dos fases, la concentración de esta especie se
determina por titulación yodimétrica con una disolución de tiosulfato de sodio valorado.

¡ATENCIÓN!

El hexano, C6H14, es un líquido incoloro, menos denso que el agua e insoluble en ella, sus
vapores son más densos que el aire. Para manejar este producto deben utilizarse bata, lentes de
seguridad y guantes, evitando todo contacto con la piel, en un lugar bien ventilado y no deben
utilizarse lentes de contacto.
En forma de vapor, irrita a la nariz y garganta; como líquido irrita a la piel y los ojos.

B1. Preparar una disolución diluida de yodo en hexano de la manera siguiente: En un matraz
volumétrico de 100 mL se transfieren 10.0 mL de la disolución saturada de yodo en hexano y se
lleva a la marca de aforo con hexano puro. Esta disolución tiene una concentración de I2
aproximada de 0.0035M. Se conserva en el matraz volumétrico bien tapado.

B2. Haciendo uso de buretas (10 mL y 50 mL), se preparan los 6 embudos de separación con las
disoluciones que se indican en las columnas de la siguiente tabla:
No. de Volumen Volumen de Volumen de I2 Gasto de Conc. de I- en
2-
embudo de KI 0.1M H2SO4 0.1 M 0.005M en S2O3 0.005M la fase acuosa
en mL C6H14 (Bureta en mL
(Bureta 10 50 mL Seca)
mL)
1 0.0 50 10.0
2 0.5 50 10.0
3 1.0 50 10.0
4 2.0 50 10.0
5 3.0 50 10.0
6 4.0 50 10.0
7 5.0 50 10.0

B3. Los embudos se tapan inmediatamente después de preparadas las disoluciones y se agitan
manualmente en forma enérgica durante 30 segundos, se colocan en posición invertida (tapón
hacia abajo) y se abre cuidadosamente la llave para relajar la sobrepresión que se genera en los
mismos. Se cierra la llave y se vuelve a agitar 30 a 40 segundos antes de liberar de nuevo la
presión. Este proceso se repite hasta totalizar 2 a 3 minutos de agitación.

B4. A continuación, se deja que las fases se separen por decantación. Se verifica que las dos
fases sólo se presenten como dos capas en contacto. Se anota el color que se observa para cada
fase en cada embudo.

B5. La fase acuosa se traslada a un matraz Erlenmeyer de 125 mL. El embudo de separación se
enjuaga con agua destilada y los lavados se incorporan al mismo matraz Erlenmeyer. Con cuidado,
se transfiere la fase orgánica a un frasco para residuos.

B6. La fase acuosa se titula con la disolución de tiosulfato de sodio valorada siguiendo el mismo
procedimiento que en el inciso A6. Se anota el volumen gastado hasta alcanzar el punto final en la
columna 5 de la tabla B2.

B7. Se calcula la concentración de yodo en cada fase titulada.

75
C. Determinación de la solubilidad del yodo en hexano. (Cada estudiante lo realiza)

C1. Transferir 10.0 mL de la disolución diluida de yodo en hexano, preparada en B1, a un matraz
Erlenmeyer de 125 mL. Añadir en seguida 30 mL de agua y 0.5 g de KI.

C2. Titular inmediatamente con la disolución de tiosulfato de sodio valorada con agitación intensa
hasta la desaparición del color violeta de la fase orgánica.

C3. Calcular la concentración de yodo presente en la fase orgánica, de ahí calcular la

concentración de yodo en la disolución de hexano saturada con yodo.

Reunir las fases de hexano en un mismo recipiente y seguir las instrucciones del profesor
para su correcta disposición.

REGISTRO DE DATOS Y CÁLCULOS

A. Concentración de la disolución de tiosulfato de sodio

Ecuación Química de la reacción de generación de yodo:

Ecuación química de la reacción de titulación:

Completa la siguiente tabla:

Alumno No.
Parámetro 1 2 3 4
experimental
Concentración
IO3- (mol/L)
Vol. IO3- (mL)

Mol de IO3-

Mol de I2

Vol. de S2O32- en
p.final (mL)
Mol de S2O32-

Concentración
de S2O32-
(mol/L)

Concentración promedio de tiosulfato de sodio, mol/L ______________________

76
B. Estudio de la distribución del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de yoduro de
potasio de concentración variable.

De acuerdo a los experimentos realizados en el apartado B, completa las siguientes tablas:

No. de Vol de Mol de Mol de I2 Mol Mol de I2 en Conc. I2 Conc. I2
embudo S2O32- S2O32- en fase inicial de fase org. fase fase
(mL) ac. I2 en fase (Después del acuosa orgánica
(Después org. * reparto) (Despué (Despué
del s del s del
reparto) reparto) reparto)

* Se obtiene del dato de la titulación de 10 mL de yodo en hexano (apartado C del procedimiento

experimental)

No. de Conc. de KI en Conc. I2 fase Conc. I2 fase Cálculo de D Cálculo de

embudo la fase acuosa acuosa orgánica 1/D
(Antes del (Después del (Después del
reparto) reparto) reparto)

C. Determinación de la solubilidad del yodo en hexano

Completa la siguiente tabla:

Alumno No. 1 2 3 4
Concentración de
S2O32- (mol/L)
Vol. S2O32- (mL)
Mol de S2O32-
Mol de I2
Vol alícuota I2
Concentración de I2
(mol/L) dil 1:10
Conc. de la Soln
saturada de I2 (mol/L)

Solubilidad promedio de la disolución saturada de yodo en hexano _______ mol/L.

77
PREGUNTAS Y CONCLUSIONES
1. Informar las observaciones visuales llevadas a cabo durante el desarrollo de los
experimentos.

2. Con base en los resultados experimentales de la sección B, calcular el cociente de reparto

del yodo D[I2] entre el hexano y las disoluciones acuosas de yoduro de potasio.

3. Utilizando la expresión del cociente de reparto del yodo entre el hexano y las disoluciones
acuosas de yoduro de potasio, establecer la siguiente expresión:

1 1 K c ⎡⎣I- ⎤⎦
= +
D[I2 ] K D[I2 ] K D[I2 ]

Donde:
D[I2] = cociente de reparto del yodo
KD[I2] = constante de reparto del yodo
Kc = constante de formación del complejo triyoduro

4. Representar la gráfica de los datos experimentales (1/ D[I2]) = f(|I-|ac). Los puntos de esta
curva deben estar situados aproximadamente sobre una recta. Calcular la pendiente y la
ordenada al origen de la recta de regresión de los puntos anteriores. Calcular la constante
de reparto del yodo entre el hexano y el agua así como la constante de formación del
complejo I3-.

5. Reflexionar sobre la utilidad del equilibrio de reparto entre disolventes para evaluar el valor
de la constante de formación del complejo yodo/yoduro.

6. Cuando se realiza la normalización del tiosulfato de sodio, se mezcla una disolución

acuosa de KIO3 con un exceso de disolución de KI, en estas condiciones, no se observa
ninguna reacción al realizar esta operación, cuando se añade una disolución de H2SO4 a la
mezcla anterior, se observa la formación del yodo. Considerando los potenciales
estándares a pH = 0 de los sistemas IO3-/I2/I- respectivamente iguales a 1.20 V y 0.62 V,
explicar porqué no se observa ninguna reacción en la mezcla de yodato de potasio y
yoduro de sodio en ausencia de ácido sulfúrico.

7. Con base en las observaciones visuales efectuadas durante la realización de esta práctica
y la ley de Le Chatelier, ¿cuáles son los hechos que permiten suponer la existencia de por
lo menos un complejo entre las especies yodo y yoduro en la fase acuosa?

8. Indica un método alterno para normalizar las disoluciones de tiosulfato de sodio.

9. El yodo es un sólido que sublima fácilmente. Las disoluciones de yodo en agua o en

disolventes orgánicos pierden fácilmente el yodo disuelto. ¿Cómo la pérdida de yodo por
volatilización afecta los resultados de las constantes calculadas en la práctica?

10. Discutir los conocimientos y habilidades adquiridos y concluir si se lograron los objetivos
planteados.

MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS

Los residuos deben colectarse en frascos debidamente etiquetados, para su posterior tratamiento.

TRATAMIENTO DEL YODATO DE POTASIO:

El yodato de potasio se reduce con bisulfito de sodio al 50%.

78
GUÍA No. 1
La solubilidad de los solutos puede variar ampliamente de un disolvente a otro y depende de
diversos factores como la naturaleza fisicoquímica del disolvente y la del soluto, la fuerza iónica, la
temperatura y la presión. Con base en esta propiedad, es posible diseñar procedimientos de
separación de solutos, si se permite que se establezcan los equilibrios de distribución de los
mismos, entre dos fases constituidas por disolventes considerados como no miscibles, y
separando mecánicamente las dos fases después de establecidos los equilibrios. La técnica
correspondiente se denomina extracción líquido-líquido.
Cuando un soluto M se reparte entre una fase acuosa y otra constituida por una fase líquida no
miscible, el cociente de las concentraciones de M en ambas fases es una constante que depende
de la temperatura y es independiente de la relación de volúmenes de las dos fases en contacto:
M org
M(ac) ↔ M(org) KD =
M ac
KD se denomina cociente de reparto. Se refiere a la misma especie química M presente en ambas
fases al equilibrio.
A menudo, el soluto por extraer está involucrado en reacciones y equilibrios químicos adicionales
al de reparto, bien sea en la fase acuosa, en la fase orgánica o en ambas. Las especies que
involucran al soluto en dichos equilibrios pueden tener afinidades muy diferentes con las fases
acuosa y orgánica. En estos casos la distribución del analito depende de la composición química
del sistema.
De acuerdo con la IUPAC, se define el cociente de distribución, DM, como igual a la relación
entre la concentración analítica total, (CM)org, del soluto M en la fase orgánica (independientemente
de la forma química en la que esté presente) y su concentración analítica total, (CM)ac, en la fase
acuosa:
( CM )org
DM =
( CM )ac
La IUPAC subraya que el cociente de distribución es un parámetro experimental que no implica
necesariamente un estado de equilibrio de distribución del soluto entre las fases.

Fase M(org)
Orgánica

KD

Fase Kf
Acuosa M(ac) + X(ac) ↔ MX(ac)

GUÍA No. 2
El yodo (I2) es una sustancia poco soluble en agua. (≈ 10-3 M). Con el fin de aumentar su
solubilidad en el agua, se adiciona yoduro de potasio en exceso, que reacciona con el yodo
molecular para dar un aducto, el anión triyoduro (estas disoluciones se conocen como de yodo-
yodurado):
I2 +I- I3- (triyoduro)

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BIBLIOGRAFÍA
• Albery, Robert A. Prudent Practices for Disposal of Chemicals from Laboratories, National
Academic Press 6ª Ed. USA 1988. Pág. 81,86
• Blaedel, W.J. & Meloche V.W. Elementary Quantitative Analysis. Harper & Row 1970. 2ª Edición
p 464.
• Marambio, D.E., Salinas V. M.R. Manual de seguridad para los laboratorios de la Facultad de
Química. Facultad de Química, UNAM. México, 1998. p. 77-80
• Moore, J. W. El Mundo de la Química, conceptos y aplicaciones. Pearson Educación. México,
2000, 2ª Ed p 761
• Quéré T., A. Manual de prácticas para la asignatura: Analítica I clave 1516. Facultad de
Química, UNAM, Depto. de Química Analítica. México, 1997 p39-42
• Quéré T., A. Apuntes para el curso Química Analítica III. Extracción Líquido-líquido. 1998.

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 PRÁCTICA No. 8. RESINAS DE INTERCAMBIO IÓNICO
Elaborado por: Ma. del Carmen Sansón Ortega
Adaptado y revisado por: Julio César Aguilar Cordero y Rosario Covarrubias Herrera

INTRODUCCIÓN
El intercambio iónico es un fenómeno muy común en la naturaleza, cuyos efectos eran conocidos
desde tiempos muy remotos. Se sabe que hace 40 siglos, los egipcios utilizaban zeolitas naturales
para ablandar el agua, esto es, para sustituir los iones Ca2+ y Mg2+ contenidos en las aguas
“duras”, por iones Na+ o K+.
En 1934, se prepararon las primeras resinas sintéticas. A partir de los años 40, las resinas de
intercambio iónico sintéticas empezaron a sustituir a las zeolitas naturales para el tratamiento de
aguas.
Las características y propiedades singulares de los intercambiadores iónicos sintéticos hacen que,
en la actualidad, el intercambio iónico tenga muchas aplicaciones en la industria y en los
laboratorios de análisis y de investigación.
Hoy en día existe una amplia gama de resina de intercambio iónico que se pueden utilizar para el
tratamiento de aguas, dependiendo del tipo de tratamiento de que se trate. Las hay para el
ablandamiento de las aguas que tendrán un uso doméstico o industria. Existen otras para el
tratamiento de aguas residuales, en este campo se han preparado resinas de intercambio iónico
con una alta selectividad a determinados cationes metálicos, esto es, debido al crecimiento
industrial, las aguas residuales llevan un alto contenido de metales pesados como plomo, cromo,
níquel, cobre, etc que es necesario eliminar antes de mandarlas al drenaje, ya sea porque el catión
representa un riesgo contra la salud humana o porque puede afectar la flora o la fauna de la
región. En otras ocasiones el metal tiene un alto costo económico por lo que es necesaria su
recuperación.
Los criterios que se aplican para la selección de una resina son principalmente la capacidad de
intercambio y la selectividad, por tal motivo, en esta experiencia práctica tu tarea consistirá en la
determinación de éstos parámetros fisicoquímicos.

TAREAS POR CUBRIR

• Determinar la humedad de una resina
• Determinar la capacidad de intercambio iónico de una resina catiónica fuerte.
• Determinar el coeficiente de selectividad y el cociente o razón de distribución de una
resina.
• Utilizar la titulación como un medio para la determinación de parámetros fisicoquímicos.
• Aplicar los conocimientos adquiridos en la resolución de un problema.

ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de dar inicio al experimento realiza las siguientes actividades:
1. Plantea un diagrama secuencial de bloques con los pasos a seguir en forma
condensada, con objeto de tener una guía del trabajo experimental.
2. Lee cuidadosamente toda la práctica y anota las ecuaciones correspondientes a los
cambios que ocurren durante toda la experimentación.
3. Investiga la toxicidad de los compuestos que se utilizan en esta práctica, y en
función de ello discute con el profesor sobre la forma de desecharlos una vez
terminado el experimento.
4. Para la mayor comprensión del trabajo a realizar en el laboratorio, investiga los
siguientes términos aplicados a las resinas de intercambio iónico: Hinchamiento,
granulometría, grado de entrecruzamiento, selectividad, cociente o razón de
distribución.
5. Cuando se te dice que estas utilizando una resina catiónica fuerte en forma H+,
Dowex 50 X 8, ¿ Qué información se te proporciona?

81
82
PROBLEMA 1
¿Cuál es la capacidad y el valor de la constante de equilibrio de una resina catiónica fuerte en
forma H+, cuando se pone en contacto con una disolución de cloruro de sodio?

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
1 agitador magnético Cloruro de sodio (NaCl) 2M y 0.25 M
2 barras magnéticas Cloruro de potasio (KCl) 0.25M
1 pinza para bureta Hidróxido de sodio (NaOH) 0.1M, normalizado
2 vasos de precipitados de 100 mL Fenolftaleína
1 bureta de 25 mL Resina catiónica fuerte en forma H+
1 piseta
1 embudo de filtración rápida
Papel filtro
1 espátula
balanza analítica
3 vasos de precipitados de 50 mL
3 pipetas volumétricas de 20 mL
3 pipetas volumétricas de 10 mL
1 estufa
1 desecador

PROCEDIMIENTO
a) Determinación de la humedad de la resina

1. En tres vasos de precipitados de 50 mL perfectamente

identificados, pesa en cada uno de ellos aproximadamente con
precisión 0.3 g de resina catiónica en forma H+. Registra los datos
en tu bitácora. Debes tomar en cuenta el peso del vaso vacío y
cuando contiene la resina.
2. Introduce los vasos que contienen la resina en una estufa que debe
registrar una temperatura de 140°C. Después de una hora retira de
la estufa los vasos que contienen la resina, colócalos en un
desecador y cuando estén fríos vuélvelos a pesar. Registra los
datos en tu bitácora.
3. Repite la instrucción No.2 dos o tres veces más hasta tener peso
constante. ( Se puede reducir el tiempo de secado a 30 minutos).

b) Determinación de la capacidad de la resina

1. En un vaso de precipitados de 100 mL pesa 0.5 g de resina catiónica fuerte en

forma H+ (seca), adiciona 20 mL de disolución de NaCl 2.0 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magnético y una barra
magnética.
3. Titula los protones liberados por la resina con NaOH 0.1M normalizada, utilizando
fenolftaleína como indicador, no suspendas la agitación de la resina durante el
proceso de titulación.

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¿Por qué se utiliza una disolución de cloruro de sodio de concentración tan alta para
determinar la capacidad de intercambio de la resina? ¿Por qué se realiza la titulación en
presencia de la resina?

Na +
c) Determinación de la constante de equilibrio K H +
1. Pesa 0.5 g de resina catiónica fuerte en forma H+ (seca) y colócalos en un vaso de
precipitados de 100 mL, adicionar 20 mL de disolución de NaCl 0.25 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magnético y una barra
magnética. Filtra la disolución y lava perfectamente la resina y el papel filtro.
3. Valora el filtrado con NaOH 0.1 M normalizada.

¿Por qué se debe filtrar la disolución antes de llevar a cabo la titulaciòn?

K+
d) Determinación de la constante de equilibrio K H +

1. Pesa 0.5 g de resina catiónica fuerte en forma H+ (seca) y colócalos en un vaso de

precipitados de 100 mL, adicionar 20 mL de disolución de KCl 0.25 M.
2. Agita durante 15 minutos, empleando para ello un agitador magnético y una barra
magnética. Filtra la disolución y lava perfectamente la resina y el papel filtro.
3. Valora el filtrado con NaOH 0.1 M normalizada.

PROBLEMA 2
¿Qué volumen de cloruro de sodio 0.25M utilizarías para que se intercambiara el 70% del
contenido en H+ originalmente en la resina, cuando se ponen en contacto y se alcanza el
equilibrio?

NOTA: toma en cuenta el valor calculado de la constante de equilibrio cuando utilizaste los valores
experimentales generados en el experimento (b) del procedimiento experimental. Una vez resuelto
el problema, ¡REALIZA EL EXPERIMENTO!

PREGUNTAS Y CONCLUSIONES GENERALES

a) Determina el % de humedad de la resina
b) Determina la capacidad de la resina (CI) expresada en miliequivalentes por gramo de
resina húmeda y de resina seca.
c) Expresa los equilibrios que se llevan a cabo entre una resina catiónica fuerte en forma H* y
una disolución de cloruro de sodio y otra de cloruro de potasio.
Na + K+
d) Calcula las constantes de equilibrio, K H + , K H + (constante de intercambio iónico) , y los
cocientes o razones de reparto (D).
e) ¿La resina tiene más afinidad por H+ o por Na+? ¿Por K+ o por H+?
f) En función de la respuesta anterior, ¿qué harías para transformar una resina que estuviera
en la forma Na+ o K+ para pasarla a la forma H+? Toma en cuenta el principio de
LeChâtelier.
K+
g) A partir de los resultados obtenidos en el inciso d, calcula K Na +
Na +
h) Calcula la constante de equilibrio K H + utilizando los datos obtenidos en el problema 2.
Compara y discute este valor con el obtenido en el inciso d de este cuestionario.
i) Se desea tratar 500 L de agua de manantial para eliminar la dureza debida a los iones
calcio y magnesio, la dureza que se reporta para ésta agua es de 350 mg/L de CaCO3.
Tomando en cuenta los resultados obtenidos en la práctica, calcula la cantidad de resina
que deberías emplear para el tratamiento del agua de manantial.
j) Discute los conocimientos y habilidades adquiridos y concluye si se lograron los objetivos
planteados.

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k) Construye un mapa conceptual que involucre todos los conceptos que consideras
relacionados con la práctica.

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MANEJO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
Las disoluciones utilizadas, así como los productos de las titulaciones realizadas durante la
práctica, no causan ningún riesgo por lo que se pueden desechar por la atarjea diluyendo con
abundante agua.
Las resinas utilizadas se guardan en frascos debidamente etiquetados para su posterior
regeneración.

GUÍA No. 1
Un intercambiador iónico es un sólido insoluble que contiene iones que pueden intercambiarse
con otros provenientes de una disolución.
Los intercambiadores se clasifican en dos categorías:
- Los intercambiadores de cationes, o catiónicos:

+ + + +
H(R) +Na(ac) H(ac) +Na(R)

- Los intercambiadores de aniones, o aniónicos:

- - - -
Cl(R) +OH(ac) Cl(ac) +OH(R)

Los índices (R) y (ac) indican que el ion se encuentra en el intercambiador (o resina) o en la
disolución respectivamente.
Un intercambiador está constituido por una red cristalina o macromolecular que lleva cargas
fijas positivas o negativas. Las cargas fijas están equilibradas por los iones “libres” dentro de los
poros de la red; a estos últimos se les denomina contra-iones, y ellos son los que pueden ser
reemplazados por otros en la reacción de intercambio.
El número total de cargas que suman los contra-iones, que es igual al número de cargas fijas
en la red, constituye la capacidad de intercambio del intercambiador. Es, por supuesto una
magnitud constante, característica del intercambiador e independiente de la naturaleza del
contra-ion. Por lo que la capacidad de intercambio es el número de sitios ionizados por
unidad de masa de resina. Dicha capacidad se expresa usualmente en miliequivalentes
(meq) por gramo de resina, se designa por CI. Cuando se expresa la capacidad debe
aclararse si se trata de resina “seca” o húmeda. Valores tipo de capacidad de resina catiónica
en base seca se sitúan entre 3 y 5 meq/g. Para las resinas aniónicas, las capacidades de
intercambio son menores, 2 a 4 meq/g.
GUíA No. 2
LA REACCIÓN DE INTERCAMBIO
Si un intercambiador en forma A, esto es, que contiene contra-iones A, se pone en contacto
con una disolución de un electrolito BY, los iones A son reemplazados por los iones B hasta
que se establezca el equilibrio. El intercambio es estequiométrico y, en la mayoría de los casos,
reversible.
Es importante aclarar que el intercambio iónico no es un proceso químico sino físico, siendo las
fuerzas que lo determinan de tipo físico, principalmente electrostáticas. Esto explica los bajos
efectos caloríficos de las reacciones que tienen lugar: generalmente son menores que 2
Kcal.mol-1.
Además del intercambio entre A y B, se observa que una parte del disolvente y de los iones B y
Y de la disolución, penetran en los poros del intercambiador. Este fenómeno de absorción
provoca un aumento en el tamaño del intercambiador, el hinchamiento. Es obvio que, a causa
de la absorción del electrolito, el número de contra-iones dentro del intercambiador sea superior
a la capacidad de intercambio. Este exceso debe compensarse con un número equivalente de
iones de carga opuesta, Y, llamados co-iones.
Un intercambiador puede ser más o menos selectivo, es decir, tener afinidades más o menos
diferentes para diversos iones. Los factores que más influyen sobre la selectividad son la carga
y el tamaño del contra-ion y la estructura y naturaleza del intercambiador.

86
GUÍA No. 3
TIPOS DE INTERCAMBIADORES
Los intercambiadores más importantes desde el punto de vista práctico son las resinas, los
carbones, los intercambiadores inorgánicos naturales y los intercambiadores sintéticos.
Las resinas son los intercambiadores de uso más general, debido a la sencillez de su
preparación y manejo. Están constituidas por una red macromolecular tridimensional, formada
generalmente por cadenas de poliestireno unidas con “puentes” de divinilbenceno por un
proceso de copolimerizaciòn.
Carbones, los únicos que se utilizan son los carbones naturales que contienen grupos ácido
carboxílico y los carbones naturales sulfonados.
Los intercambiadores inorgánicos naturales como las zeolitas son aluminosilicatos naturales
que contienen contra-iones alcalinos o alcalinotérreos. Los intercambiadores sintéticos más
importantes son las zeolitas artificiales de estructura perfectamente uniforme, usadas por su
elevada selectividad.

GUíA No. 4
EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO IÓNICO
La reacción de intercambio iónico se produce hasta que se alcance un estado de equilibrio
entre los iones intercambiados. Cuando se alcanza el equilibrio, puede aplicarse la ley de
acción de masas con las actividades de los iones involucrados. De esta manera se obtiene la
expresión de la constante de equilibrio de intercambio iónico. La determinación exacta del
valor de la constante termodinámica de intercambio iónico no es sencilla debido a las
dificultades para conocer los coeficientes de actividad iónica en la disolución contenida en la
fase de la resina. En la práctica, se utiliza el cociente de concentraciones de los iones en la
resina y en la disolución en el equilibrio. Con disoluciones acuosas diluidas, este cociente de
concentraciones es aproximadamente constante y se denomina coeficiente de selectividad de
la resina considerada.
Para las aplicaciones de las resinas de intercambio iónico, lo que le debe interesar al químico
analista es el reparto de un ion metálico Mn+ entre la disolución acuosa y la fase de resina.
Se define el coeficiente o razón de distribución DM de un catión metálico como el cociente de
concentraciones del ion en la fase resina y en la fase acuosa.
⎡Mn+ ⎤
DM = ⎣ n+ ⎦ r
⎡⎣M ⎤⎦
s
Si el valor de D es mayor a la unidad, esto significa que el ion Mn+ tiene mayor afinidad por la
M

fase resina que por la disolución acuosa.

BIBLIOGRAFÍA
• Pitsch, K. H. Introducción al intercambio iónico; Facultad de Química UNAM: México, 1975.
• Queré, A. Apuntes sobre el tema “Intercambio iónico”; Facultad de Química UNAM:
México, 2000.
• Manual de prácticas de Química Analítica II, Grupo Piloto; Facultad de Química UNAM:
México, 1974.
• Acuerdos alcanzados en las reuniones del Seminario-Discusión: La Keq, sus
representaciones, significado y formas de expresión. 16-03-2006 y 21-04-2006.
Departamento de Química Analítica, Facultad de Química, UNAM.

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