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Reacciones de formación del cemento

Reacciones de formación del cemento

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REACCIONES DE FORMACIÓN DEL CEMENTO
REACCIONES DE FORMACIÓN DEL CLINKER
La génesis del clinker de cemento portland, se asemeja a un proceso geológico demetamorfismo de alto grado, de sedimentos calcáreos y arcillosos íntimamentemezclados, con reacciones en estado sólido y semifundido de la masa, dando origen anuevos minerales.Mineralógicamente hablando, los gránulos de clinker están formados por una masa decristales microscópicos encastrados en una masa vítrea. Los componentes cristalinosson los silicatos di y tricálcico que aparecen también como fenocristales en el vidrioformado por el aluminato y el ferroaluminato de calcio, que en parte también suelenaparecer en estado microcristalino. La marcha de las reacciones con relación a la curvade temperatura en el horno es la siguiente:Hasta 100 ºC, evaporación del agua libre en un proceso endotérmico. A partir de 500ºC, deshidroxilación de los materiales arcillosos, en proceso endotérmico.De 575 ºC a 890 ºC, disociación del carbonato de calcio acompañada por una serie dereacciones en estado sólido con los componentes de la mezcla, la cual lleva a laformación de silicato dicálcico -Belita-. La disociación del carbonato de calcio es unareacción endotérmica, pero la formación de Belita es exotérmica.1000
 –
1100°C3CaO+Al
2
O
3
 
3CaOAl
2
O
3
2CaO+SiO
2
 
2CaOSiO
2
CaO+Fe
2
O
3
 
CaOFe
2
O
3
1100
 –
1200°C
 
CaOFe
2
O
3
+3CaOAl
2
O
3
 
4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
 
De 900 ºC a 1.200 ºC, reacción del óxido de calcio, formado con los aluminatos ysilicatos en estado sólido, en una serie de reacciones exotérmicas en los queintervienen también los álcalis y el óxido de magnesio. La difusión controla lasreacciones. Aparecen los primeros eutécticos. La homogeneidad y finura de la mezclacruda con la que se alimenta el horno, favorece la difusión del ión calcio. Por debajo de1250 ºC, el estado puro se descompone lentamente en silicato bicálcico + óxido decalcio. Esta tensión positiva de disociación es aumentada por la presencia de silicatobicálcico formado. Sobre 1250 ºC la formación de silicato tricálcico se cumple sólo muylentamente. Para que esta reacción se desarrolle a una velocidad compatible con unproceso industrial, se debe incorporar al sistema una fase líquida en el intervalo detemperaturas en que el silicato tricálcico es estable, que disolviendo el SiO2 y el CaOtransforme la reacción de estado sólido a estado líquido y, alcanzada la combinación,enfriar rápidamente el magma por debajo de 700º C para que el silicato tricálcicoformado, cristalice como Alita sin descomponerse.1250 - 1480°C2CaOSiO
2
+CaO → 3CaOSiO
2
A partir de 1.320 ºC el proceso es endotérmico. Aparece la fase líquida férrica en lacual el silicato dicálcico (Belita) previamente formado, se combina con el óxido decalcio para formar silicato tricálcico (Alita). La difusión en fase líquida, pero en sistemaheterogéneo, controla la reacción, y el nivel de óxido de calcio no combinadodisminuye rápidamente al aumentar la temperatura hasta alcanzar 1.450 ºC, donde laaparición de los aluminatos de calcio como fase líquida, controla la viscosidad delmagma.La proporción estequiométrica es 73,7 % CaO y 26,3 % SiO
2
. Pero este compuesto esestable únicamente por debajo de 700 ºC o entre 1250 º C y 1900 ºC. La alúmina(Al
2
O
3
) y el óxido férrico (Fe
2
O
3
) que se combinan con el óxido de calcio (CaO) paraformar aluminato de calcio con punto de fusión 1455 ºC y ferroaluminato de calcio conpunto de fusión 1338º C, conforman el medio líquido apto para acelerar la reacciónbuscada entre el dióxido de silicio y el óxido de calcio.
 
La composición final será de:50% 3CaOSiO
2
 25% 2CaOSiO
2
 12% 3CaOAl
2
O
3
 8% 4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
 
REACCIONES DE HIDRATACIÓN
El endurecimiento inicial es producido por la reacción del agua, yeso y aluminatotricálcico, formando una estructura cristalina de calcio-aluminio-hidrato, estringita ymonosulfato. El sucesivo endurecimiento y el desarrollo de fuerzas internas de tensiónderivan de la reacción más lenta del agua con el silicato de tricalcio formando unaestructura amorfa llamada calcio-silicato-hidrato, siendo reacciones exotérmicas.Las reacciones de hidratación, que forman el proceso de fraguado son:2(3CaOSiO
2
) + (x+3) H
2
O
3CaO
2
SiO
2
xH
2
O + 3Ca(0H)
2
 2(2CaOSiO
2
)+ (x+1) H
2
O
3CaO
2
SiO
2
xH
2
O + Ca(0H)
2
 2(3CaOAl
2
O
3
)+ (x+8) H
2
O
4CaOAl
2
O
3
xH
2
O + 2CaOAl
2
O
3
8H
2
O3CaOAl
2
O
3
+ 12H
2
O + Ca(0H)
2
 
4CaOAl2O313H
2
O4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
+ 7H
2
O
3CaOAl
2
O
3
6H
2
O + CaOFe
2
O
3
H
2
OEstas reacciones son todas exotérmicas. La más exotérmica es la hidratación de3CaOAl
2
O
3
, seguida de la de 3CaOSiO
2
, y luego 4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
y finalmente 2CaOSiO
2
.Etapas en la hidratación del cemento

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