Práctica 7:

Formación de Piridinas
Obtención de 3,5-Dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina

Objetivos

Efectuar la síntesis de Hantzsch con la condensación de compuestos 1,3-dicarbonilicos

y derivados del amoniaco en presencia de un aldehído.
Obtener una dihidropiridina mediante esta síntesis.
Revisar la importancia bioquímica y farmacéutica de las piridinas.

Resultados

Mezcla de Dispositivo
reacción de reacción

Producto final
Producto
después del
reflujo
Observaciones particulares.
La temperatura en la que nuestra muestra comenzó con el reflujo fue de 82°C

La temperatura en el baño de aire era de 85°C y asi se mantuvo durante los 30 min de
reflujo.

Tabla 1: Cantidades de sustancias utilizadas y obtenidas

Sustancia Formaldehído Acetoato de NH4OH 3,5-

(1) Etilo concentrado Dicarbetoxi-
(2) (3) 2,6-dimetil-1,4-
dihidropiridina
(4)
V inicial (mL) 0,35 1,25 1,6 ---
n inicial (mol) 19,34.10-3 9,908.10-3 4,093.10-2 ---
(reactivo (exceso)
limitante)
n teórica final 9,423.10-3 0 3,102.10-2 9,908.10-3
(mol)
m final (g) --- --- --- 0,656
n --- --- --- 1,817.10-3
experimental
final (mol)
Rendimiento --- --- ---- 18,34
(%)

Masa experimental= 18.43g (peso papel+vidrio+producto)-0.544g(peso papel)-17.23(peso vidrio) = 0.656 g

Ejemplo de cálculos:

- Cálculo cantidad de materia inicial:

ρ(2 ) ×V ( 2) 0,82×1,25
ni ( 2)= = =9 , 908. 10−3 mol
M (2 ) 130

- Cálculo cantidad de materia final teórica: Si ni(2)=reactivo limitante, entonces

−3 −3 −3
n fteo ( 1)=ni ( 1)−ni ( 2)=19,34. 10 −9,908.10 =9 , 423 . 10 mol

- Cálculo cantidad de materia final experimental:

m exp ⁡(4 ) 0,656
n fexp(4 )= = =2. 59 x 10−3 mol
M (4) 253,1
- Cálculo rendimiento:
 nfexp ⁡( 4) 2.59 .10−3
τ= × 100= ×100=26 . 16 %
n fteo(4) 9,908 .10−3
Tabla 2: Comparación puntos de fusión teóricos y experimentales

Sustancia Punto de fusión teórico Punto de fusión

(°C) experimental
(°C)
3,5-Dicarbetoxi-2,6- 183/184 184/185
dimetil-1,4-
dihidropiridina

Discusión de resultados
De los resultados obtenidos experimentalmente podemos decir lo siguiente:
La síntesis de Hantzsch es un procedimiento muy utilizado para la obtención de piridinas,
compuestos heterocíclicos cuya importancia biológica, farmacológica e industrial es muy
grande, ya que forma parte de moléculas del cuerpo tales como el NAD y las bases del ADN
timina, citosina y uracilo. Además, son reactivos en la síntesis de muchos fármacos,
insecticidas, herbicidas, saborizantes, etc.

De esta síntesis se obtuvo un rendimiento bastante bajo, de apenas 18%. Esto pudo haber
sido debido a errores tales como malas mediciones de los volúmenes de reactivos, poco
tiempo en agitación a reflujo que originara que no se llevara a cabo la síntesis completa,
fugas en el reflujo (se observo vapor saliendo del tubo refrigerante además de un olor fuerte
en este proceso), perdidas durante la filtración e incluso que el etanol de los lavados no se
encontrara lo suficientemente frio y que por consiguiente solubilizara de nuevo la piridina.

Finalmente podemos comprobar la presencia de reactivos sin reaccionar al observar el

punto de fusión obtenido, el cual es menor al teórico, ya que las impurezas disminuyen la
temperatura verdadera de esta propiedad.

Cuestionario
1.-¿Qué producto obtendría al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y
despúes con HNO3 con calentamiento?

Se oxidaría la dihidropiridina, obteniéndose la piridina.

2.-¿Por qué es importante adicionar los reactivos en el orden indicado?

Por que de lo contrario tendríamos un compuesto distinto, ya que la síntesis seria diferente, y esto
se podría observar en la determinación del punto de fusión.

3.-Proponga un mecanismo de reacción para la síntesis de dihidropiridina.

4.-Escriba la estructura de tres compuestos con actividad farmacológica que en su
estructura contengan una piridina o dihidropiridina, y su mecanismo de acción.

Tacrina la cual se utiliza en la enfermedad de alzheimer ya que se

trata de un inhibidor de la acetilcolinesterasa.

Tropicamida es un fármaco anticolinérgico que se utiliza en forma de

gotas para provocar la midriasis.

Nifedipino, que actúa como antagonista de los canales de calcio en

el corazón.

Conclusiones
La síntesis de hidropiridinas por la síntesis de Hantzsch es un proceso relativamente simple que nos
permite obtener compuestos de una importancia biológica, farmacológica e industrial muy grande.
Durante nuestro procedimiento experimental, se obtuvo un bajo rendimiento de 3,5-Dicarbetoxi-
2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina, resultado de posibles errores expeimentales.

Referencias
http://www.scribd.com/doc/20926161/5-FORMACION-DE-PIRIDINAS

http://decs.es/compuestos-quimicos-y-drogas/piridinas/

http://books.google.com.mx/books?
id=a0q3bMk5UrgC&pg=PA1080&dq=piridinas&hl=es&ei=oXiuTOOlLYSKlwei7uTnDw&sa
=X&oi=book_result&ct=result&resnum=3&ved=0CDIQ6AEwAg#v=onepage&q=piridinas
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