SERIE ELECTROMOTRIZ O DE ACTIVIDAD DE LOS ELEMENTOS

Al medir los potenciales de otros electrodos normales al ENH en la forma indicada, puede
establecerse una serie de potenciales de electrodo. Si los electrodos constan de metales o no
metales en contacto con sus iones, la serie que resulta se denomina serie electromotriz o de
actividad de los elementos.

Eº significa potencial estándar, es decir, aquel que se mide a 25 ºC, 1 atm de presión y
concentración unidad.

Potenciales normales en soluciones acuosas a serie electromotriz.

Por convenio, los potenciales normales de electrodo se tabulan como semirreacciones de

reducción e indican la tendencia de los electrodos a comportarse como cátodos frente al ENH.
Los que tienen valores de Eº positivos, para la semirreacción de reducción, se comportan, en
práctica, como cátodos frente al ENH, mientras que los que tienen valores de Eº negativos para
las semirreacciones de reducción, se comportan de hecho como ánodos frente al ENH. En otras
palabras, CUANTO MAS POSITIVO SEA EL VALOR DE Eº DE UNA SEMIRREACCIÓN, MAYOR SERÁ
LA TENDENCIA A QUE DICHA SEMIRREACCIÓN SE PRODUZCA EN LA DIRECCIÓN EN QUE ESTÁ
ESCRITA. Igualmente, cuanto más negativo sea el valor de Eº de la reacción, mayor será la
tendencia a que la reacción se produzca en sentido contrario a como está escrita.

EMPLEO DE LA SERIE ELECTROMOTRIZ

Esta serie puede utilizarse en muchas formas. Una aplicación inmediata es la determinación de
la espontaneidad de las reacciones redox. Los potenciales normales pueden emplearse para
determinar la espontaneidad de las reacciones redox en general. Otra aplicación inmediata es
el cálculo de potenciales que se pueden obtener por la combinación adecuada de dos
semirreacciones.

CELDAS O PILAS GALVÁNICAS

Las celdas o pilas galvánicas fueron inventadas en el año de 1800 por el físico italiano
Alessandro Volta. El descubrió que cuando se ponen en contacto dos metales de diferente tipo
se produce una corriente eléctrica. El descubrimiento de Volta hizo posible el manejo
controlado de la corriente eléctrica gracias a lo cual fue posible producir la electrólisis, que
condujo a importantes descubrimientos como la composición química del agua y de muchas
otras sustancias. En la actualidad existe un sinnúmero de artefactos, desde los automóviles
hasta los satélites, que dependen para su funcionamiento de diferentes tipos de baterías
eléctricas.

Una celda galvánica es un sistema que permite obtener energía a partir de una reacción
química de óxido-reducción. Dicha reacción es la resultante de 2 reacciones parciales en las
cuales un elemento químico es elevado a un estado de oxidación superior, a la vez que otro
elemento es reducido a un estado de oxidación inferior. Estos cambios de estado de oxidación
implican transferencia de electrones del elemento que se oxida al elemento que se reduce.
Esta celda está formada por dos electrodos y, al igual que en la celda electrolítica, la reducción
ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo, pero difiere de ella, en que el cátodo y el ánodo
están, cada uno, en soluciones diferentes, ya que es esta celda la solución de iones Zn+², se
encuentra separada de la solución que contiene iones Cu+², por medio de una barrera porosa a
través de la cual pueden difundirse los iones. Esta separación se hace, porque de esta forma es
que se obtendrá la electricidad.

La reacción se lleva a cabo hasta que se cierra el interruptor que se encuentra en el circuito
externo. La electricidad que se produce es suficiente para encender una lámpara. El electrodo
de Zn pierde electrones, convirtiéndolo en ánodo y ocurriendo oxidación. El electrodo de Cu se
convierte en cátodo debido a que gana electrones, ocurriendo la reducción.

PILAS

Una pila eléctrica es un dispositivo que convierte energía química en energía eléctrica por un
proceso químico transitorio, tras de lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus elementos
constituyentes, puesto que sus características resultan alteradas durante el mismo. Se trata de
un generador primario. Esta energía resulta accesible mediante dos terminales que tiene la
pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos es el polo negativo o ánodo y el otro es
el polo positivo o cátodo.

Pila: fuente de energía eléctrica obtenida por transformación directa de energía química y
constituida por uno o varios elementos primarios (no recargables).

La estructura fundamental de una pila consiste en piezas de dos metales diferentes

introducidas en un líquido conductor de la electricidad o electrolito.

PILAS PRIMARIAS

En las pilas primarias los materiales que experimentan oxidacion-reduccion se consumen y

deben remplazarse. Para fines prácticos las pilas no son reversibles. Es decir que son
desechables.

PILAS SECUNDARIAS

En una secundarias son reversibles y aplicando una fuerza electromotriz en dirección contraria
al producido por la pila y de mayor intensidad, los materiales consumidos se restauran
nuevamente.

PILAS SECAS

El cinc no solamente se usa como un recipiente, sino también como electrógeno negativo. El
positivo es una barra de carbón suspendida en el centro. Dentro del recipiente de papel
poroso sirve como diafragma para evitar el contacto directo en entre el cinc y la mezcla
pastosa colocada alrededor electrodo de carbón.
Dicha pasta costa principalmente de bióxido de manganeso, cloruro de amoniaco, agua
pequeña cantidad de cloruro de cinc y un material inerte.la pasta debe de mantenerse húmeda
para que los iones puedan emigrarle tapa de la pila esta sellada para evitar evaporación del
agua.

Existen cuatro tipos.

a) Pila Leclanché: Formada por un envase de zinc que corresponde al ánodo en contacto con
una pasta húmeda de ZnCl2 y NH4Cl. El cátodo es un cilindro central de grafito redondo
cubierto de MnO2(s).

Las semirreacciones que ocurren durante el proceso se descarga son:

Esta pila entrega un potencial de 1,5 Volts y no es recargable y se descarga fácilmente por su
uso continuo.

b) Pila alcalina: Es similar a la anterior pero en vez de NH4Cl, como electrólito, contiene KOH.
Las reacciones electrolíticas son:

Su potencial es 1,5 Volts y es más durable que la de Leclanché debido a que el Zn se corroe
más lentamente, no es recargable como pila.

c) Pila de óxido de plata: Se usa comúnmente en relojes y calculadoras por su tamaño

reducido. El ánodo es el Zn y el cátodo está formado por Ag2O inmersos en un medio alcalino y
separados por un tabique poroso.

Las reacciones anódicas y catódicas son:

Su potencial es de 1,5 Volts y tampoco es recargable.

d) Pila de níquel – cadmio: Esta pila es recargable y tiene un potencial de 1,4 Volts. Sus
reacciones catódicas y anódicas son:

Estas pilas pueden tener muchas formas y son las que se utilizan en calculadoras, teléfonos
móviles, videograbadoras, etc.

Otras celdas galvánicas deben ser utilizadas para obtener gran cantidad de energía, las que se
deben recuperar. Para este objeto estas deben ser recargables y de fácil mantención. La más
común es la batería de automóvil.
 

ACUMULADORES

Llamadas también pilas secundarias, ya que el proceso de transformación de energía química

en energía eléctrica es reversible. Una pila secundaria puede recargarse y utilizarse de nuevo.
El acumulador más empleado es el de plomo. Éste consta de los siguientes elementos:

a) Un ánodo formado por una serie de placas de plomo.

b) Un cátodo constituido por una serie de placas de plomo recubiertas de PbO2.

c) Un líquido electrolítico que es una disolución de ácido sulfúrico donde se hayan sumergidos
lo electrodos.

ACUMULADOR DE PLOMO

Una de las principales aplicaciones de los acumuladores la constituye la industria

automovilística. En los automóviles la corriente de carga la suministra la dinamo. El principal
inconveniente que presenta el acumulador de plomo es su elevado peso. Por este motivo se
intenta sustituir por otros acumuladores más ligero como los de hierro-níquel y níquel-cadmio.

El acumulador de hierro-níquel está constituido por un ánodo que es una parrilla de acero al
níquel recubierta de hierro finamente dividido y por un cátodo que es la misma parrilla, pero
recubierta de óxido e hidróxido de níquel. Como líquido electrolítico se utiliza una disolución
de hidróxido de potasio.

El acumulador de níquel-cadmio es todavía más ligero. El hierro se ha sustituido por el cadmio,

que tiene mayor duración, aunque su costo es más elevado. Como líquido electrolítico se
emplea un medio alcalino y como electrodos se utiliza un ánodo de cadmio y un cátodo de
níquel. Otra ventaja de este acumulador respecto del acumulador de plomo es que su fuerza
electromotriz permanece constante con el uso, a causa de que los iones OH- son eliminados en
el transcurso de la reacción.