Simulación del proceso de extracción de mercaptanoos en gasolinas (nombres de las

tecnologías MEROX o proceso MERICHEM). Normalmente el proceso MEROX tiene por

objetivo el adulzamiento de las naftas de cracking transformando los mercaptanoos en di
sulfuros, pero no contemplando su extracción. La idea es evaluar el cambio de
endulzamiento hacia endulazamiento con extracción de azufre.

ELIMINACIÓN DE MERCAPTANOOS A TRAVÉS DE LA TECNOLOGÍA MEROX

Merox son las siglas para mercaptano oxidación. Es un proceso catalítico determinado por el
Dr. Guillermo Gleim de Productos de aceite universales (UOP) y es utilizado ampliamente
dentro de refinerías de petróleo y en el proceso plantas de gas natural para quitar los
mercaptanoos de LPG(Gas licuado de petróleo), propano, butanos, lnaftas y keroseno [1]

El proceso de Merox requiere de un ambiente alcalino el cual, es proporcionado por una

solución acuosa hidróxido del sodio (NaOH) . En otras versiones del proceso, la alcalinidad se
proporciona con amoníaco, que es una base débil.

El catalizador en ciertos casos es un líquido soluble en agua. En otras adaptaciones, el

catalizador se impregna sobre los gránulos del carbón.

Los procesos dentro de las refinerías de petróleo o de gas natural que eliminan los
mercaptanoos y sulfuros de hidrógeno (H2S) se denominan dulcificación porque dan lugar los
productos no tengan los olores característicos de mercaptanoos y los sulfuros.

El proceso de Merox es generalmente más económico que el proceso de hydrodesulfurization

(proceso para el mismo propósito).

TIPOS DE UNIDADES DE PROCESO DE MEROX

UOP ha desarrollado muchas versiones del proceso de Merox para varios diversos usos:

- Merox Cáustico-libre para los combustibles de jet, naftas y los kerosenes. [6] Este proceso
inyecta cantidades pequeñas de amoníaco y agua en la nafta de la alimentación para
proporcionar la alcalinidad requerida.

En todas las versiones antedichas de Merox, la reacción total de la oxidación que ocurre en
mercaptanoo s que convierten a los disulfuros es:

4 RSH + O2 → 2RSSR + 2H2O

Merox convencional para extraer los mercaptanoos del LPG

El proceso convencional de Merox para la extracción y el retiro de mercaptanoos de los gases

de licuefacción del petróleo (LPG), por ejemplo el propano, los butanos y las mezclas del
propano y de los butanos, se pueden también utilizar para extraer y para quitar los
mercaptanoos de las naftas ligeras.[2] Es un proceso de dos etapas. En el primer paso, la
materia de base LPG o la nafta ligera entra en contacto en el recipiente extractor con una
solución cáustica acuosa que contiene el catalizador líquido propietario de UOP. La solución
cáustica reacciona con los mercaptanoos y los extrae. La reacción que ocurre en el extractor
es:

2RSH + → del NaOH 2 2NaSR + 2 H2O

Donde RSH es un mercaptano y R significa un grupo orgánico tal como el grupo de metilo,
etilo, propilo u otro. Por ejemplo, el mercaptano ethyl (ethanethiol) tiene el fórmula C2H5SH.
El segundo paso implica calentar y la solución cáustica que sale del extractor. Las oxidaciones
dan lugar a convertir los mercaptanos extraídos a los disulfuros orgánicos (RSSR) que son los
líquidos que son insolubles en agua y entonces se separan y se decantan de la solución
cáustica acuosa. La reacción que ocurre en el paso de la regeneración es:

4NaSR + O2 + 2H2→ de O 2RSSR + 4NaOH

Después de la decantación de los disulfuros, la solución cáustica generada se recircula de

nuevo a la tapa del extractor para continuar extrayendo los mercaptanos.

La reacción total neta de Merox que cubre la extracción y el paso de la regeneración se puede
expresar como:

4 RSH + O2 → 2RSSR + 2H2O

La materia de base que entra en el extractor debe estar libre de cualquier H 2S. Si no, cualquier
H2S que entra en el extractor reaccionaría con la solución cáustica que circula e interferiría con
las reacciones de Merox. Por lo tanto, la materia prima es prelavada atravesando una serie de
cáustico acuoso para quitar cualquier H 2S. La reacción que ocurre en el recipiente del
prelavado es:

H2→ NaSH + H de S + del NaOH2O

La serie de la solución cáustica en el recipiente del prelavado se desecha como “cáustica

gastada” y es substituida periódicamente por el cáustico fresco según lo necesitado.

ORGANIGRAMA

El diagrama del flujo representa el equipo y las trayectorias del flujo implicados en el proceso.
[2]
La materia de base del LPG (o nafta ligera) entra en el recipiente del prelavado y fluye hacia
arriba con una hornada del cáustico que quita cualquier traza de H 2S que puede estar
presente en la materia de base. En la tapa del prelavado recipiente se evita que el cáustico
sea arrastrado y realizado del recipiente.

La materia base después entrar en el extractor del mercaptano fluye hacia arriba a través de
las bandejas del contacto donde el LPG entra en contacto con el cáustico que fluye hacia
debajo de la unidad de Merox que extrae los mercaptanoos del LPG. El LPG azucarado sale de
la torre y la atraviesa: un recipiente cáustico del colono para quitar cualquier cáustico
arrastrado, un recipiente de la colada del agua para quitar más lejos cualquier cáustico
arrastrado residual y un recipiente que contiene una cama de la sal de la roca para quitar
cualquier agua arrastrada. El LPG azucarado seco sale de la unidad de Merox.

La solución cáustica que sale del fondo del extractor del mercaptano (cáustico “rico” de
Merox) atraviesa a válvula de control la cuál mantiene la presión del extractor de manera que
se conserve el LPG en licuefacción. Entonces se inyecta con el catalizador líquido propietario
de UOP y atraviesa una unidad de intercambio de calor y se inyecta con aire comprimido antes
de entrar en el recipiente del oxidante donde los mercaptanos extraídos se en disulfuros. El
recipiente del oxidante tiene una cama embalada para guardar el disulfuro cáustico e insoluble
en agua.
La mezcla del cáustico-disulfuro entonces fluye en el recipiente del separador donde se
permite formar una capa más baja de Merox cáustico y una capa superior de disulfuros.

La sección vertical del separador incluye Anillos de Raschig en su interior, para prevenir el
arrastre de los disulfuros en el aire. Los disulfuros se retiran del separador y se encaminan al
almacenaje de combustible o a una unidad del hidrotratamiento . El cáustico regenerado de
Merox entonces se bombea de nuevo a la tapa del extractor para la reutilización.