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El biodiésel es un
(nombre genérico de los biocombustibles para
automoción)líquido producido a partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la
colza, el girasol y la soja las materias primas más utilizadas para este fin.
Las propiedades del biodiésel son prácticamente las mismas que las del gasóleo de
automoción en cuanto a densidad y número de cetano. Además, presenta un punto de
inflamación superior. Por todo ello, el biodiésel puede mezclarse con el gasóleo para su uso
en motores e incluso sustituirlo totalmente si se adaptan éstos convenientemente.
El biodiésel necesita tener unas especificaciones que enumere las propiedades y garantice la
calidad de producto. Además, el biodiésel debe cumplir los requisitos para los combustibles
minerales de automoción y que se encuentran recogidas en la norma europea EN-590. Los
requerimientos específicos y los métodos de control para la comercialización y distribución
de ésteres metílicos de ácidos grasos (FattyAcidMethyl Ester, FAME) para su utilización en
motores diesel con 100% de concentración se encuentran en la norma EN 14214 transcrita a
la legislación española en el Real Decreto 61/2006, de 31 de enero, por el que se
determinan las especificaciones de gasolinas, gasóleos, fuelóleos y gases licuados del
petróleo y se regula el uso de determinados biocarburantes.
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Las materias primas más comunes utilizadas en España para la fabricación de biodiésel son
los aceites de fritura usados y el aceite de girasol (el contenido medio del girasol en aceite
es de 44% por lo que en España será la mejor opción en cuanto a agricultura energética).
También se están realizando pruebas con aceite de colza y con Brassicacarinata.
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Aceite de semillas modificadas
Girasol Brassicacarinata
genéticamente
Colza Cynaracurdunculus Grasas animales (sebo de vaca y búfalo)
Coco Camelina sativa Aceites de micoralgas
Soja Crambeabyssinica Aceite de producciones microbianas
Palma Pogianus Aceites de fritura
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Además de los aceites vegetales convencionales, existen otras especies más adaptadas a las
condiciones del país donde se desarrollan y mejor posicionadas en el ámbito de los cultivos
energéticos. En este sentido, destacan la utilización, como materias primas de la producción
de biodiésel, de los aceites de r ?
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Existen otros cultivos que se adaptan mejor a las condiciones de España y que presentan
rendimientos de producción mayores. En concreto, se trata de los cultivos de
y r. La es una alternativa real al
secano y regadío extensivo. La res un cultivo plurianual y permanente,
de unos diez años de ocupación del terreno, y orientado fundamentalmente a la producción
de biomasa, aunque también pueden aprovecharse sus semillas para la obtención de aceite.
Se obtienen de 2.000 a 3.000 kilogramos de semillas, cuyo aceite sirve de materia prima
para la fabricación de biodiésel.
Los aceites y las grasas se diferencian principalmente en su contenido en ácidos grasos. Los
aceites con proporciones altas de ácidos grasos insaturados, como el aceite de girasol o de
r ? , mejoran la operatividad del biodiésel a bajas temperaturas, pero
diminuyen su estabilidad a la oxidación, que se traduce en un índice de yodo elevado. Por
este motivo, se pueden tener en consideración, como materias primas para producir
biodiésel, los aceites con elevado contenido en insaturaciones, que han sido modificados
genéticamente para reducir esta proporción, como el aceite de girasol de alto oleico.
V? rasas animales?
Además de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales, y más
concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la
transesterificación para obtener biodiésel. El sebo tiene diferentes grados de calidad
respecto a su utilización en la alimentación, empleándose los de peor calidad en la
formulación de los alimentos de animales. La aplicación de grasas animales surgió a raíz
de la prohibición de su utilización en la producción de piensos, como salida para los
mismos como subproducto. Sin embargo, actualmente no existe un nivel de aplicación
industrial en España.
V?
Las tecnologías existentes, pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las
condiciones del proceso y la alimentación del mismo. La elección de la tecnología será
función de la capacidad deseada de producción, alimentación, calidad y recuperación del
alcohol y del catalizador. En general, plantas de menor capacidad y diferente calidad en la
alimentación (utilización al mismo tiempo de aceites refinados y reutilizados) suelen
utilizar procesos Batch o discontinuos. Los procesos continuos, sin embargo, son más
idóneos para plantas de mayor capacidad que justifique el mayor número de personal y
requieren una alimentación más uniforme.
V? =roceso Discontinuo?
Es el método más simple para la producción de biodiésel donde se han reportado ratios 4:1
(alcohol:triglicérido). Se trata de reactores con agitación, donde el reactor puede estar
sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operación más
habituales son a temperaturas de 65ºC, aunque rangos de temperaturas desde 25ºC a 85ºC
también han sido publicadas. El catalizador más común es el NaOH, aunque también se
utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que el catalizador utilizado sea
KOH o NaOH). Es necesaria una agitación rápida para una correcta mezcla en el reactor del
aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reacción, la agitación debe ser menor
para permitir al glicerol separarse de la fase éster. Se han publicado en la bibliografía
resultados entre el 85% y el 94%.
V? =roceso Continuo?
Una variación del proceso discontinuo es la utilización de reactores continuos del tipo
tanque agitado, los llamados CSTR del inglés, ContinuousStirredTank Reactor. Este tipo de
reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de residencia y
lograr aumentar los resultados de la reacción. Así, tras la decantación de glicerol en el
decantador la reacción en un segundo CSTR es mucho más rápida, con un porcentaje del
98% de producto de reacción. Un elemento esencial en el diseño de los reactores CSTR es
asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la composición en el reactor
sea prácticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersión del glicerol en la
fase éster.
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El balance energético del biodiésel, considerando la diferencia entre la energía que produce
1kg. debiodiésel y la energía necesaria para la producción del mismo, desde la fase agrícola
hasta la fase industrial es positiva al menos en un 30%. Por lo tanto puede ser considerada
una actividad sostenible.
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La descripción de cada módulo de la planta es la siguiente:
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Los productos obtenidos son:
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Esta unidad produce el filtrado y remoción, catalítica o por destilación, de ácidos grasos libres. El
producto es aceite vegetal refinado y sin ácidos, que constituye el material de alimentación para la:
Unidad de transesterificación.
En esta etapa del proceso el aceite es transformado catalíticamente, mediante agregado de metanol
o etanol con el catalizador previamente mezclado, en metil o etiléster y glicerol.
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Consiste en una etapa de filtrado y purificación química, un equipo de concentración del glicerol, y
el posterior almacenamiento del glicerol puro.
El aceite con ácidos y gomas eliminados (parte refinada) se transforma en metil o etiléster por
medio de un proceso catalítico de etapas múltiples, utilizando metanol o etanol (ð de la cantidad
de aceite a ser procesado). El metiléster crudo se refina posteriormente en un lavador en cascada.
Si el producto se utiliza como combustible para motores, no necesita el proceso de destilación pero
puede ser fácilmente integrado en el esquema de proceso si se desea un metiléster de calidad
química.
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El proceso de transesterificación produce como subproducto derivado aproximadamente 10 % de
glicerol. Este glicerol en bruto contiene impurezas del aceite en bruto, fracciones del catalizador,
mono y diglicéridos y restos de metanol.
Con el objeto de venderlo en el mercado internacional debe ser refinado para llegar a la calidad del
glicerol técnico o, con una posterior destilación, a la del glicerol medicinal (99,8%).
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Y? Aceite de soja.
Y? Metanol.
Y? Metiléster.
Y? Glicerol y otros productos.
Estas capacidades de almacenamiento, deben ser computadas de acuerdo a los propósitos del futuro
operador, y dependiendo de los ciclos de entrega y comercialización.
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Para grandes unidades y en el caso donde se procesen semillas oleaginosas que tengan un alto
contenido de ácidos grasos libres, se utilizan procesos convencionales de eliminación por
destilación de gomas y ácidos. Los ácidos grasos separados pueden ser vendidos en el mercado
internacional.
Con plantas más pequeñas se utiliza una unidad integrada donde la eliminación de gomas y ácidos
tiene lugar por medio de un intercambio catalítico y un proceso de extracción por solventes.
La planta de transesterificación comprende aparatos y componentes convencionales utilizados en la
ingeniería química. Debido a su categorización como líquido inflamable Clase B, el metanol
requerido para la reacción se almacena en un tanque subterráneo. Desde aquí es bombeado a través
de una tubería al reservorio de proceso en la planta. El aceite crudo es almacenado en tanques de
procesamiento.
Después que se han calentado los dos componentes de la reacción, estos son suministrados a una
columna de lecho fijo en la que tiene lugar la pre-esterificación a temperatura elevada. Siguiendo a
la separación de la mezcla metanol/agua del aceite pre-esterificado en el separador, este es
transesterificado con un catalizador homogéneo y un componente adicional de metanol en un
proceso multietapa mediante un mezclador - sedimentador en cascada. Después de la
transesterificación, el exceso de metanol es separado por evaporación y el calor de condensación
del metanol es utilizado para calentar los conductos.
La mezcla de metiléster-glicerol se separa del glicerol crudo en un separador, antes de la posterior
limpieza del metiléster adicional.
El metiléster limpio (Biodiesel) se recolecta como producto terminado en contenedores de
fraccionamiento. Después de los análisis y aprobación, una bomba entrega el producto a un tanque
de producto terminado fuera de la planta.
El metanol en exceso de la etapa de pre-esterificación se deshidrata en vacío y, como el metanol
separado luego de la etapa de transesterificación, puede ser reprocesado para su reutilización en la
reacción. El vacío operativo requerido para las etapas de proceso se genera en una estación de vacío
anexo a la planta.
Se deben establecer zonas a prueba de incendios en determinadas partes de la planta de
transesterificación debido a la presencia de metanol; al respecto se deben respetar las
reglamentaciones pertinentes. El grado de riesgo se reduce eficientemente asegurando una relación
de intercambio de aire de aproximadamente 8 en la sección de la planta correspondiente. Se
proveen aparatos locales de limpieza de partículas por aspiración. El sistema de ventilación central
se instala en el anexo de mantenimiento.
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La sección de transesterificación se emplaza en un sector parcialmente abierto del galpón, que es la
medida más adecuada para minimizar riesgos operacionales.
Las estructuras de acero se erigen en galpones como elementos básicos de una configuración de
almacenamiento múltiple que permita un flujo de producción por gravedad. Esta disposición en
planta provee beneficios en lo relativo a ensamblado de máquinas, suspensión de elementos de
ciertos aparatos, mejor adaptación diferentes condiciones de carga y flexibilidad en el caso de
alteraciones en la instalación.
Además crea las precondiciones para el mejoramiento de la ventilación general evitando la
formación de bolsones de aire mediante pisos de acero abiertos, especialmente en la sección de
transesterificación. Adicionalmente las plataformas de acero permiten ampliar visualmente el
panorama de las instalaciones. En las plataformas existen caminos de paso.
La disposición de los pisos se realiza de acuerdo a los materiales tratados en cada emplazamiento
específico, teniendo en cuenta además la facilidad de limpieza. Los requerimientos son más
rigurosos en la sección de transesterificación, porque aquí se realizan procesos químicos húmedos
con distintas sustancias. Por esto se utilizan en esta área pisos con baldosas.
Como protección contra perdidas y para evitar riesgos de contaminación del suministro de agua, en
algunos casos los componentes de la planta deben ser instalados en adecuados depósitos colectores
herméticos.
La planta debe estar provista de un depósito de homogenización y recolección, de forma tal que
puedan ser desarrollados análisis de toxicidad antes de realizar la descarga a las cloacas públicas o
propias de la planta.
El patio de tanques para depósito de líquidos inflamables y biodiesel se ubican fuera del edificio
principal. En el área subterránea para los tanques de almacenamiento de metanol y etanol, debido al
riesgo de incendio, y a nivel del terreno los tanques para el metil o etiléster.
La estación de bombeo para el llenado y las bombas de alimentación de la planta se anexan al patio
de tanques.
Qué es la bioenergía ?
La bioenergía es la energía que se obtiene a partir de la biomasa. Esta
presenta bajos niveles de emisiones de gas de efecto invernadero en
comparación con las fuentes de energía fósil (Sheehanet al., 1998). Puede
producirse a partir de los biocombustibles sólidos como la leña, el carbón o
los residuos agrícolas (que pueden quemarse directamente o gasificarse para
producir calor y electricidad), los cultivos energéticos (como la caña de azúcar
y plantas oleaginosas de las que se pueden producir combustibles líquidos
como el bioetanol y el biodiesel), y de los residuos municipales, industriales y
pecuarios (de los que pueden obtenerse combustibles gaseosos como el
biogás).
PropiedadesTécnicasdelBioetanol
Características
Alto contenido de Oxigeno
Biodegradable
No produce compuestos de azufre
Biocombustible renovable (lleva una disminución de las
emisiones de gases efecto invernadero)
Incremento en rendimiento y potencia
PropiedadesTécnicasdel Biodiesel
Características
Insoluble en agua
Amarillo brillante u obscuro
Biodegradable
Bajas emisiones de efecto invernadero
No contiene azufre
Mejora la combustión
Es renovable
Puede emplearse puro o combinado
Biocombustibles Gaseosos
Los biocombustibles gaseosos se clasifican de acuerdo a los procesos de
conversión, ya sea por medios biológicos (biogás) o térmicos (gasificación).
Proceso de Gasificación
La situación en México: Uno de cada tres hogares usan leña para cocinar (28
millones de habitantes). El consumo promedio es de 2.1 kg/cap/día o 5
ton/fam/año. Los niveles de contaminación intramuros en los hogares que
utilizan leña para cocinar son muy altos (700 microgramos/m3), más de tres
veces al promedio reportado en grandes ciudades donde los principales
afectados son mujeres y niños.
El mayor reto consiste en utilizar los cambios hacia una mayor eficiencia
energética y el uso de fuentes renovables en beneficio de las zonas rurales.
Como una solución a esta problemática, desde los años ochenta se han
difundido las estufas eficientes de leña. En México, existe poca experiencia
documentada de programas de estufas mejoradas de leña.
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La tecnología básica de producción consta de un reactor en el cual se lleva a cabo la transesterificación. Por un lado,
en un tanque auxiliar, se prepara la solución de metóxido de sodio. Se prepara dicha solución a partir de alcohol -
usualmente metílico- de alta pureza (el agua interfiere en la reacción) e hidróxido de sodio. No se utiliza alcóxido
anhidro pues la reacción de dicha sustancia en agua es muy violenta y tiende a la autoignición. Ésta mezcla
fuertemente cáustica es vertida en el reactor principal que contiene los lípidos fundidos. La reacción a menudo se
realiza a unos 50ºC para agilizar la misma, y se mezcla vigorosamente para favorecer una reacción completa. En los
procesos industriales más complejos, se procede a separar el biodiesel y la glicerina formados mediante el uso de
centrífugas contínuas que permiten además remover constantemente los productos de reacción para desplazar la
reacción hacia el lado de los productos (logrando un mayor rendimiento). Sin embrago, aún son comunes los
procesos por lotes (batch), en los que transcurridos unos 50 minutos, se procede a una decantación de la glicerina.
Luego de separar la misma, el éster es lavado para eliminar jabones y otros subproductos de reacción indeseados.
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El agua, cabe agregar, favorece en presencia del catalizador alcalino la formación de jabones. Además, la
degradación misma de un aceite produce ácidos grasos libres, y esa acidez debe ser tenida en cuenta a la hora de
calcular la masa de catalizador necesaria. Los jabones son perjudiciales no sólo porque contaminan el producto final,
sino porque tienden a la formación de emulsiones muy estables. Por esto, debe asegurarse la menor cantidad de
agua posible durante el proceso, lo cual implica un secado del aceite (si es aceite usado), y el uso de alcoholes de
más del 98,5% de pureza. Esto es principalmente lo que torna incompetitivo al uso del alcohol etílico, ya que éste
forma con agua una mezcla azeotrópica que impide una destilación de más del 96% de pureza y requiere para su
purificación total una destilación con mezclas ternarias (lo que eleva el costo del alcohol etílico puro en relación al
alcohol metílico).
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Con el fin de estudiar la aplicación del biodiesel en motores, la factibilidad del reuso de aceites y el impacto asociado
en las emisiones de combustión, se procedió a sintetizar en forma casera un lote de cuatro litros de biodiesel.
Partiendo de aceite de girasol cocinado, se procedió al filtrado del mismo para la eliminación de las
impurezas. Esto se realizó con la ayuda de un colador y papel tisú, que aún con la reducida viscosidad del
aceite caliente conlleva un tiempo de filtrado razonablemente largo. Se procedió luego a calentar el aceite
para obtener una materia prima libre de agua.
A continuación se efectuó una titulación con alcohol isopropílico y solución de hidróxido de sodio para
determinar el nivel de acidez del aceite. La soda cáustica interviene simplemente como catalizador, pero en
presencia de ácidos grasos libres, tenderá a neutralizar los mismos formando jabones. En tal sentido, debe
asegurarse una cantidad suficiente de hidróxido de sodio que permita no sólo neutralizar los ácidos sino
también actuar como catalizador. Un nivel demasiado alto de ácidos grasos libres puede incluso ser
prohibitivo para la reacción, si éste deriva en una excesiva formación de jabones. Por otro lado, una
cantidad insuficiente de catalizador no permitirá una reacción de rendimiento satisfactorio.
El proceso comienza en definitiva con la mezcla del alcóxido de sodio y el aceite, tal y como fue detallado en el
subtítulo "producción". En nuestro caso, se utilizó un recipiente de acero inoxidable y un agitador eléctrico de 12V.
El acero inoxidable es un material muy noble que soporta fácilmente las condiciones altamente cáusticas de la
reacción. La agitación, por su parte, es necesaria para promover el contacto íntimo de los reactivos y lograr una
buena eficiencia de reacción .
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El paso siguiente lo constituye la decantación de la mezcla, que por sí sóla se separará por completo en dos fases
(glicerina y éster) al cabo de unas horas.
El rendimiento del proceso suele estar cercano al 98-99%. Del porcentaje que ha reaccionado, se forma
aproximadamente un 90% de éster y un 10% de glicerina.
Una vez realizada la decantación, el éster es "sifoneado", o la glicerina es purgada. En el presente trabajo no
analizaremos el tema de la glicerina. Sin embargo, cabe alcarar que a nivel industrial su refinación y venta puede
significar grandes ingresos. Sin embargo, a escala casera, su purificación resulta casi imposible, con la problemática
adicional que representa su alta alcalinidad (hasta pH11) y elevado contenido de metanol (un tóxico del nervio óptico
que puede producir intoxicación, ceguera y muerte hasta por inhalación o contacto dérmico).
Además, recordaremos que la destilación a temperatura de la glicerina no es aconsejable dado que esto puede
resultar en la descomposición térmica de la glicerina, lo que puede liberar acroleína (propenal), un gas cancerígeno.
Por esto, la purificación de la glicerina se realiza en general mediante una destilación al vacío, método impráctico y
no económico a pequeña escala.
Terminada la reacción, el metanol remanente queda retenido aproximadamente en un 50% en la fase de la glicerina,
y otro 50% en el éster. Sin embargo, el lavado del éster con agua (proceso solo aplicable a escala piloto por las
implicancias ambientales respecto al volúmen de agua necesario) remueve el contenido de metanol, dado que el
agua, compuesto altamente polar, tiene gran afinidad por éste alcohol. Cualquier remanente de alcohol en el éster
sería en el peor de los casos quemado en la cámara de combustión sin mayores inconvenientes, y presenta en última
instancia un mero problema de costos (ya que su recupero presenta un ahorro valioso).
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El lavado con agua, (a escala casera) se realizó con la ayuda de una piedra aireadora. Éste método desarrollado por
la Universidad de Idaho (EE.UU.), se basa en el hecho que las pequeñas burbujas desprendidas de la piedra
aireadora están rodeadas por una fina película de agua (que por su densidad y polaridad se separa del éster y yace
bajo el mismo). La película de agua disuelve y lava las impurezas en su viaje a la superficie. Al emerger y explotar,
las pequeñas gotas de agua provenientes de la película de la burbuja comienzan a descender hacia la fase acuosa,
continuando el proceso de lavado.
El agua se vuelve turbia y lechosa por la disolución de los jabones (producto de las reacciones secundarias
indeseadas, mas siempre presentes).
Finalmente, tras un filtrado con un filtro de papel de poro grande (filtro de café) se eliminaron los vestigios de agua
emulsionada (el papel es un excelente absorbente de agua), y se obtuvo un producto totalmente transparente.
De ésta forma, se obtuvieron unos cuatro litros de ésteres metílicos grasos de aproximadamente la siguiente
composición:1
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El peso molecular aparente de una molécula equivalente de aceite de girasol (a efecto de los cálculos
estequiométricos), teniendo en cuenta que por cada grupo glicerilo existen tres cadenas carbonadas cuya
composición es la recién expuesta, sería entonces de 284.164 gramos por mol.