Professional Documents
Culture Documents
St. Charles Community College, Cottleville, MO
Cinética
química Cinética
Temperatura
± A temperaturas más altas, las moléculas
de los reactivos tienen mayor energía
cinética, se mueven más rápido y
colisionan con más frecuencia y con
mayor energía.
Presencia de un catalizador
± Los catalizadores aceleran las reacciones
modificando el mecanismo de la reacción.
± Los catalizadores no se consumen
durante el curso de la reacción.
En esta reacción,
la concentración
del cloruro de
butilo, C4H9Cl, se
midió varias
veces.
La velocidad
promedio de la
reacción de cada
intervalo es el
cambio de la
concentración
dividido entre el
cambio del tiempo.
ÿÎC4H9Cl]
Velocidad promedio = ÿO
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Velocidades de reacción
C4H9Cl(á
) + H2O() C4H9OH(á
) + HCl(á
)
Observe que la
velocidad promedio
disminuye a medida
que procede la
reacción.
Esto se debe a que a
medida que la
reacción avanza,
existen menos
colisiones entre las
moléculas de los
reactivos.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Velocidades de reacción
C4H9Cl(á
) + H2O() C4H9OH(á
) + HCl(á
)
La gráfica de ÎC4H9Cl]
en función del tiempo
para esta reacción da
un curva como la de la
derecha.
La pendiente de una
línea tangente a la
curva en cualquier
punto es la velocidad
instantánea en ese
tiempo.
En esta reacción, la
relación de C4H9Cl a
C4H9OH es 1:1.
Por tanto, la velocidad
de la desaparición del
C4H9Cl es igual a la de
la velocidad de la
aparición del C4H9OH.
-ÿÎC4H9Cl] ÿÎC4H9OH]
Velocidad = =
ÿO ÿO
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
Õisoluciones
química
Velocidades de reacción y
estequiometría
H4+(á
) + O2 (á
) 2() + 2 H2O()
H4+(á
) + O2 (á
) 2() + 2 H2O()
Asimismo, cuando se comparan los
experimentos 5 y 6, se observa que cuando
se duplica Î O2 ], la velocidad inicial se
duplica.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Concentración y velocidad
Velocidad = Ú Î H4+] Î O2 ]
Considere el proceso en
el que el isonitrilo de
metilo se convierte en
acetonitrilo
CH3 C CH3C
CH3 C CH3C
Se obtuvieron estos
datos para esta
reacción a 198.9 C.
1 1
= ÚO +
ÎA]O ÎA]0
también en la forma de:
= mx +
1 1
= ÚO +
ÎA]O ÎA]0
Por lo que si un proceso es de segundo
orden en A, la gráfica de ! en función de O
producirá una línea recta y la pendiente de
esa línea será Ú.
Vida media se
define como el
tiempo requerido
para que reaccione
la mitad de un
reactivo.
Õebido a que O1/2 en
ÎA] es la mitad de ÎA]
original
ÎA]O = 0.5 ÎA]0.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Vida media
Para un proceso de primer orden, esto es:
0.5 ÎA]0
ln = ÚO1/2
ÎA]0
ln 0.5 = ÚO1/2
0.693 = ÚO1/2
0.693
= O1/2
Ú
: Por tanto, para un proceso de primer orden la vida
media depende de ÎA]0.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Vida media
Para un proceso de segundo orden:
1 1
= ÚO1/2 +
0.5 ÎA]0 ÎA]0
2 1
= ÚO1/2 +
ÎA]0 ÎA]0
2 1 = 1 = ÚO
1/2
ÎA]0 ÎA]0
1
= O1/2
ÚÎA]0
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Temperatura y velocidad
Es de ayuda
visualizar los
cambios de energía
durante un proceso
en un diagrama
coordinado de la
reacción como éste
para el reacomodo
del isonitrilo de
metilo.
El diagrama muestra la
energía de los reactivos
y productos (y, por lo
tanto, ÿO).
El punto alto en el
diagrama es el estado
de transición.
A la especie presente en el estado de transición se le
llama complejo activado.
El espacio de energía entre los reactivos y el complejo
activado es la barrera de la energía de activación.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
Õisoluciones
química
Õistribuciones de
Maxwell±Boltzmann
La temperatura se
define como una
medida de la
energía cinética
promedio de las
moléculas en una
muestra.
A medida que
aumenta la
temperatura, la curva
se aplana y amplía.
Por tanto, a
temperaturas más
altas, una gran
población de
moléculas tiene
mayor energía.
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
Õisoluciones
química
Õistribuciones de
Maxwell±Boltzmann
Si la línea punteada representa la energía de
activación, entonces a medida que la temperatura
aumente, aumentará la fracción de moléculas que
puedan superar la barrera de la energía de
activación.
Como resultado, la
velocidad de la
reacción aumenta.
Al sacar el logaritmo
natural de ambos
lados, la ecuación se
convierte en:
Oá 1
ln Ú = - ( ) + ln
M
= +
Por lo tanto, si se determina Ú de forma experimental
a varias temperaturas, Oá puede calcularse a partir de
la pendiente de la gráfica de ln Ú frente a Y .
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
Cinética
química Mecanismos de reacción
Ú1 Î O] ÎBr2] = Ú 1 Î OBr2]
Ú1
Î O] ÎBr2] = Î OBr2]
Ú1
= Ú Î O]2 ÎBr2]
Una forma en la
que un
catalizador puede
acelerar una
reacción es juntar
los reactivos y
ayudar a que se
rompan los
enlaces.
Y% &
#
'%
'(%
''
)
*)%
')%
%
)&
*+,)(
%+
%')'
'%
-' ."//01
2
1(%)1
%%