8
Equilibrio químico
EJERCICIOS PROPUESTOS
8.1 Escribe la expresión de la constante de equilibrio, K
c
, para la reacción:CO (g) + H
2
O (g)
CO
2
(g) + H
2
(g)
eq222c
]OH[]CO[
]H[]CO[
K
=
8.2 Para la reacción H
2
(g) + I
2
(g)
2 HI (g), K
c
= 54,5 (a 425 ºC). Si el cociente de reacción de una mezclade H
2
, I
2
y HI, a 425 ºC, vale 12,2, ¿está dicha mezcla en equilibrio?
Q
c
≠
K
c
, por tanto, la reacción no se encuentra en equilibrio.
8.3 Para la reacción: H
2
(g) + I
2
(g)
2 HI (g), K
c
vale 54,5 a 425 ºC. Calcula K
c
para la reacción:1/2 H
2
(g) + 1/2 I
2
(g)
HI (g)
Para la reacción escrita como 1/2 H
2
(g) + 1/2 I
2
(g)
HI (g), el valor de la constante de equilibrio, quedenotaremos por K
’c
, es:
eq2/122/12'c
]I[]H[
]HI[K
=
=
38,7)5,54(K
]I[]H[
]HI[
2/12/1
c2/1eq222
===
8.4 A partir del dato del ejercicio resuelto 2, calcula K
c
, a 425 ºC, para la reacción:CH
3
OH (g)
2 H
2
(g) + CO (g)
Para la reacción dada, el valor de K
c
es:
eq322c
]OHCH[
]CO[]H[
K
=
Mientras que para la reacción inversa, 2 H
2
(g) + CO (g)
CH
3
OH (g), el valor de la constante de equilibrioK
’c
viene dado por la expresión:
eq223c
]CO[]H[
]OHCH[
'K
=
Por tanto, el valor de K
c
para la reacción dada resulta:
eq322c
]OHCH[
]CO[]H[
K
=
=
1eq223
]CO[]H[
]OHCH[
−
= (
'c
K)
−
1
= (3 · 10
2
mol
−
2
L
2
)
−
1
= 3,33 · 10
−
3
mol L
−
2
8.5 Para la reacción de disociación del oxígeno molecular:O
2
(g)
2 O (g)la constante K
c
vale 10
-34
, a 25 ºC. Razona si el oxígeno de tu habitación se encuentra en formaatómica o molecular.
El valor tan pequeño de la constante de equilibrio para la reacción O
2
(g)
2 O (g) significa que, en elequilibrio, esta reacción se encuentra muy desplazada hacia la izquierda, de manera que la concentración deoxígeno molecular (O
2
) es mucho mayor que la de oxígeno atómico (O). Por tanto, la mayoría de los átomosdel aire de la habitación se encuentran en forma de oxígeno molecular.
1
8.6 El valor de la constante de equilibrio para la reacción:Si (s) + O
2
(g)
SiO
2
(s)es K
c
= 2
·
10
142
. Razona si la descomposición del SiO
2
en Si y O
2
es un buen método para obtener silicioelemental.
Cuanto mayor sea el valor de la constante de equilibrio de una reacción, más desplazada se encuentra esta haciala derecha. Por tanto, la reacción dada está muy desplazada hacia la derecha, es decir, hacia la formación deSiO
2
. La cantidad de Si en el equilibrio debe ser, pues, despreciable, de manera que la descomposición de SiO
2
en Si y O
2
no puede ser un buen método para obtener silicio elemental.
8.7 El PCl
5
(g) se disocia según el equilibrio:PCl
5
(g)
PCl
3
(g) + Cl
2
(g)¿Qué efecto tendrá sobre el porcentaje de disociación del PCl
5
la adición de cloro molecular, Cl
2
?
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al añadir Cl
2
, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda paracompensar así, parcialmente, el aumento de Cl
2
. Por tanto, el porcentaje de PCl
5
que se disocia en PCl
3
y Cl
2
disminuye.
8.8 El NOBr se disocia según el equilibrio:2 NOBr (g)
2 NO (g) + Br
2
(g)Al aumentar la presión, ¿aumentará o disminuirá el porcentaje de disociación de NOBr?
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al aumentar la presión, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, yaque así disminuye el número de moles gaseosos, lo que contrarresta, parcialmente, el aumento de presión. Enconsecuencia, el aumento de presión provocará una disminución del porcentaje de disociación del NOBr en NO yBr
2
.
8.9 El cepillado de los dientes con un dentífrico que contiene fluoruro conduce a la conversión de algo dehidroxiapatito en fluoroapatito, que es menos soluble que aquel en los ácidos:Ca
5
(PO
4
)
3
OH (s) + F
−
(aq)
Ca
5
(PO
4
)
3
F (s) + OH
−
(aq)Escribe la expresión de la constante de equilibrio.
eqc
]F[]OH[K
−=
−
8.10 Escribe las expresiones de K
c
y K
p
para el equilibrio heterogéneo correspondiente a la disociación delcloruro de fosfonio:PH
4
Cl (s)
PH
3
(g) + HCl (g)
Las expresiones de K
c
y
K
p
son, respectivamente,
eq
=
Cl][PH[HCl]][PHK
43c
y
eqClPHHClPHp
43
pppK
=
2
8.11 Explica por qué al elevar la presión en el proceso Haber aumenta el rendimiento en amoníaco. ¿Cuáles el efecto de la temperatura en este proceso?
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al aumentar la presión, el equilibrio se desplaza hacia el ladoque contenga menor número de moles gaseosos, para así contrarrestar, parcialmente, el aumento depresión. En consecuencia, el aumento de presión desplaza el equilibrioN
2
(g) + 3 H
2
(g)
2 NH
3
(g)hacia la derecha, lo que favorece la formación de NH
3
. Por tanto, el aumento de presión aumenta elrendimiento de la síntesis de amoníaco a partir de sus elementos.La síntesis de amoníaco es exotérmica, por lo que trabajar a temperaturas bajas favorecería el rendimiento;sin embargo, a estas temperaturas, la velocidad de reacción es prácticamente nula. Existe una competenciaentre los factores termodinámicos y los factores cinéticos. Haber encontró un catalizador que permitíasintetizar amoníaco a una velocidad razonable sin tener que emplear temperaturas muy altas.
8.12 El aumento de presión es favorable, desde el punto de vista cinético, para la obtención de amoníaco.Explica esto mediante la teoría de colisiones.
Al aumentar la presión de la mezcla reaccionante, las moléculas presentes se concentran en un volumenmenor, aumentando así su concentración. Evidentemente, cuanto mayor sea el número de moléculasconfinadas en un volumen dado, mayor será la frecuencia con que estas colisionen entre sí. Por ello, lavelocidad de una reacción, generalmente, aumenta cuando elevamos la concentración de los reactivos.
8.13 Para la síntesis del amoníaco a partir de sus elementos:N
2
(g) + 3 H
2
(g)
2 NH
3
(g)
∆
H
0
=
−
92,2 kJla constante K
P
vale 6 · 10
5
, a 25 ºC. Calcula el valor de K
P
a 100 ºC.
Aplicando la ecuación de van’t Hoff,
−Δ=
210,p,p
T1T1RHKKln
12
,se obtiene:
−−=
−−−
37312981)KmolJ(314,8
)molJ(20092
10·6)K373(K
ln
1115p
Despejando K
p
(373 K), resulta:
6,337e10·6)K373(K
482678,75
p
==
−
Al igual que el valor de K
p
(298 K) = 6 · 10
5
, el resultado debe expresarse también con una sola cifrasignificativa, es decir,K
p
(373 K) = 3 · 10
2
8.14 Para la reacción del gas de agua:C (s) + H
2
O (g)
CO (g) + H
2
(g)el valor de la energía libre de Gibbs es
∆
G
0
= 91,3 kJ. Determina el valor de K
p
a 25 ºC.
Si se sustituyen los valores dados en la expresión que relaciona K
p
con
∆
G
0
, se obtiene:
17)K(298)molKJ(314,8
)molJ(91300
RT0Gp
10·9,9eeK
111
−−Δ−
===
−−−
3
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