12
Reacciones de oxidación-reducción
12.1 En las siguientes reacciones, indica las sustancias que se oxidan y las que se reducen. Justifica turespuesta de acuerdo con las definiciones dadas en este apartado.a) 2 Na (s) + 1/2 O
2
(g)
→
Na
2
O (s)b) CuO (s) + C (s)
→
Cu (s) + CO (g)c) H
2
O (l) + 1/2 O
2
(g
)
→
H
2
O
2
(l)
a) El sodio se oxida porque gana oxígeno y pierde electrones. En función del desplazamiento electrónico: eloxígeno se reducirá porque gana electrones.b) El cobre se reduce porque pierde oxigeno y el carbono se oxida porque lo gana. Según el desplazamientoelectrónico: el cobre se reduce porque gana electrones y el carbono se oxida porque los pierde.c) El agua se oxida al ganar oxígeno y este se reduce porque gana hidrogeno. Conforme al desplazamientoelectrónico: el agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.
12.2 El cinc reacciona con el ácido clorhídrico según la reacción:Zn (s) + 2 HCl (aq)
→
ZnCl
2
(aq) + H
2
(g)a) Escribe la ecuación iónica neta.b) Justifica por qué esta reacción es una reacción redox. Escribe las semiecuaciones de oxidación yreducción correspondientes.
Zn (s)
→
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Oxidación2 H
+
(aq) + 2 e
-
→
H
2
(g) ReducciónZn (s) + 2 H
+
(aq)
→
Zn
2+
(aq) + H
2
(g) Ecuación iónica neta ajustadaEs una reacción redox porque hay una semireacción de oxidación y otra de reducción: el cinc se oxidaporque pierde electrones y el hidrogeno del ácido clorhídrico se reduce porque gana electrones.
12.3 ¿Cuál es el oxidante y cuál el reductor en las reacciones siguientes?a) Mg (s) + 2H
+
(aq)
→
Mg
2+
(aq) + H
2
(g)b) Zn(s) + Cu
2+
(aq)
→
Zn
2+
(aq) + Cu/s)c) Cl
2
(g) + 2I
-
(aq)
→
I
2
(aq) + 2Cl
-
(aq)
Oxidante: a) H
+
: b) Cu
2+
; c)Cl
2
Reductor: a) Mg; b) Zn; c) I
-
12.4 Justifica desde el punto de vista electrónico qué especies se oxidan y cuáles se reducen en lareacciones:a) C (s) + O
2
(g)
→
CO
2
(g)b) H
2
O (l) + 1/2 O
2
(g)
→
H
2
O
2
(l)Dato. La fórmula desarrollada del H
2
O
2
es H – O – O – H.
El carbono se oxida porque pierde electrones; El oxígeno se reduce porque gana electrones.El agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.
12.5 Determina el número de oxidación de cada elemento de cada una de las siguientes fórmulas.a) O
3
c) Na
2
O e) SO
2
g) MgH
2
i)
−
3
NOb) NaBr d) NH
3
f) H
2
O
2
h) OF
2
j) KMnO
4
a) O
3
: 0 c) Na: +1; O: –2 e) S: +4; O: –2 g) Mg: +2; H: +1 i) N: +5; O: –2;b) Na: +1; Br: –1 d) N: –3; H: +1 f) H: +1; O: –1 h) O: +2; F: –1 j) K: +1; Mn: +7; O: –2
1
12.6 Justifica que la reacción
−
4
MnO (aq) + 5 Fe
2+
(aq) + 8 H
+
(aq)
→
5 Fe
3+
(aq) + Mn
2+
(aq) + 4 H
2
O (l) es del tiporedox, indicando la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.
Es una reacción redox porque hay una especie que se oxida y otra que se reduce. El manganeso se reduceporque disminuye su número de oxidación, pasa de +7 a +2. El hierro se oxida porque aumenta su número deoxidación de +2 a +3. El oxidante es el ión MnO
4-
y el reductor el ión Fe
2+
.
12.7 Determina el número de oxidación del S en las especies químicas siguientes:Na
2
S H
2
S S
8
SCl
2
SO
2
−
23
SO SO
3
H
2
SO
4
−
24
SOa) ¿Cuál es la especie química en la que el S está más reducido?b) ¿En cuál o cuáles está más oxidado?c) ¿En cuál no está ni oxidado ni reducido?
Na
2
S: –2; H
2
S: –2; S
8
: 0; SCl
2
:+2; SO
2
:+4; SO
3
:+6;
−
23
SO:+4; H
2
SO
4
:+6
;
−
24
SO:+6;a) Na
2
S; H
2
S b) SO
3
; H
2
SO
4
;
−
24
SO c) S
8
12.8 Ajusta, por el método del número de oxidación, la ecuación:K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
O + S
→
KOH + Cr
2
O
7
+ SO
2
4 (Cr
6+
+ 3 e
-
→
Cr
3+
) Reducción3 (S
0
→
S
4+
+ 4 e
-
) Oxidación4 Cr
6+
+ 3 S
0
→
4 Cr
3+
+ 3 S
4+
Ecuación iónica neta ajustada2 K
2
Cr
2
O
7
+ 2 H
2
O + 3 S
→
4 KOH + 2 Cr
2
O
3
+ 3 SO
2
Ecuación molecular ajustada
12.9 Ajusta, por el método del número de oxidación, la ecuación:HCl + MnO
2
→
Cl
2
+ MnCl
2
+ H
2
O
2 Cl
-
→
Cl
2
+ 2 e
-
OxidaciónMn
4+
+ 2 e
-
→
Mn
2+
Reducción2 Cl
-
+ Mn
4+
→
Cl
2
+ Mn
2+
Ecuación iónica ajustada4 HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O Ecuación molecular ajustada
12.10 Ajusta la ecuación :
−
4
MnO
(aq) + Fe
2+
(aq) + H
+
(aq)
→
Mn
2+
(aq) + Fe
3+
(aq)mediante el método del ion-electrón.
5 (Fe
2+
(aq)
→
Fe
3+
(aq) + 1 e
-
) Oxidación
−
4
MnO(aq) + 8 H
+
(aq) + 5 e
→
Mn
2+
(aq) + 4 H
2
O (l) Reducción
−
4
MnO (aq) + 5 Fe
2+
(aq) + 8 H
+
(aq)
→
Mn
2+
(aq) + 5 Fe
3+
(aq) + 4 H
2
O (l) Ecuación iónica ajustada
12.11 Ajusta la ecuación :CH
3
OH (aq) + KMnO
4
(aq)
→
HCOOK (aq) + H
2
O (l) + MnO
2
(s) + KOH (aq)que transcurre en medio básico, por el método del ion-electrón.
3 (CH
3
OH (aq)+ 5 OH
-
(aq)
→
HCOO
-
(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 e
-
) Oxidación4 (
−
4
MnO (aq) + 2 H
2
O (l) + 3 e
-
→
MnO
2
(s) + 4OH
-
(aq)) Reduccion3 CH
3
OH (aq)+ 4
−
4
MnO(aq)
→
3 HCOO
-
(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 MnO
2
(s) + OH
-
(aq) Ecuación iónica ajustada3 CH
3
OH (aq) + 4 KMnO
4
(aq)
→
3 HCOOK(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 MnO
2
(s) + KOH (aq) Ec. molecular ajustada
2
12.12 En disolución acuosa y medio ácido, el ion permanganato oxida al peróxido de hidrógeno a oxígenomolecular. El ion permanganato se reduce a ion manganeso (II).a) Escribe la ecuación iónica ajustada.b) 10,0 cm
3
de peróxido de hidrógeno se acidifican con un exceso de ácido sulfúrico y se valoran conuna disolución 0,010 mol L
-1
de permanganato de potasio.Para alcanzar el punto final se gastan 12,0 cm
3
de esta disolución. Calcula la cantidad de peróxidode hidrógeno que hay en la muestra, su concentración en cantidad de sustancia y la concentraciónde la disolución.
a) 5 (H
2
O
2
→
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
) Oxidación2 (
−
4
MnO + 8 H
+
+ 5 e
-
→
Mn
2+
+ 4 H
2
O) Reducción2
−
4
MnO + 6 H
+
+ 5 H
2
O
2
→
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 5 O
2
Ecuación iónica ajustadab) Los mol de KMnO
4
consumidos han sido:
4
KMnO
n= V c = 0,012 (L) · 0,010 (mol L
-1
) = 1,2 · 10
-4
mol KMnO
4
Según la estequiometría de la reacción:1,2·10
-4
(mol de
−
4
MnO) ·
−
422
MnOmol2OHmol5
= 3 · 10
-4
mol de H
2
O
2
La masa de peróxido de hidrógeno será :
2214OHOHOH
OHg0102,0)molg(34)mol(103Mnm
222222
=⋅⋅⋅==
−−
La concentración de peróxido de hidrógeno es:
14
Lmol03,0
)L(01,0
)mol(103
Vnc
−−
=⋅==
12.13 Se necesitan 12,6 mL de disolución acuosa de K
2
Cr
2
O
7
de concentración 0,20 mol L
-1
(disolución decolor naranja) para valorar 25,0 mL de otra disolución de SnCl
2
(disolución incolora).La ecuación de la reacción redox que tiene lugar es:
−
272
OCr
-
(aq) + Sn
2+
(aq) + H
+
(aq)
→
Cr
3+
(aq) + Sn
4+
(aq)a) Ajusta la ecuación de la reacción dada.b) Calcula la concentración de la disolución de SnCl
2
.c) ¿Qué cantidad de SnCl
2
hay en ella?
a)3 (Sn
2+
(aq)
→
Sn
4+
(aq) + 2 e
-
) Oxidación
−
272
OCr(aq) + 14 H
+
(aq) + 6 e
-
→
2 Cr
3+
(aq) + 7 H
2
O (l) Reducción
−
272
OCr (aq) + 3 Sn
2+
(aq) + 14 H
+
(aq)
→
2 Cr
3+
(aq) + 3 Sn
4+
(aq) + 7 H
2
O (l) Ecuación iónica ajustadab) Los mol de K
2
Cr
2
O
7
consumidos han sido:
722
OCr K
n= V c = 12,6 · 10
-3
(L) · 0,20 (mol L
-1
) = 2,52 · 10
-3
mol K
2
Cr
2
O
7
Según la estequiometria de la reacción ajustada:)OCr mol(1
)Snmol(3
·)OCr mol(10·52,2
27222723
−+−−
= 7,56· 10
-3
mol de Sn
2+
La concentración de la disolución de SnCl
2
es:
133
Lmol3,0
)L(1025
)mol(1056,7
Vnc
−−−
=⋅⋅==
c) ¿Qué cantidad de SnCl
2
hay en ella?En la disolución hay 7,56· 10
-3
mol de SnCl
2
, por tanto la masa de SnCl
2
es:
213SnClSnClSnCl
SnClg43,1)molg(59,189)mol(1056,7Mnm
222
=⋅⋅==
−−
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