TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUIMICA Pag.

n 1
CONTENIDOS.
1.- Leyes de las transIormaciones quimicas.
2.- Conceptos de mol y equivalente quimico.
3.- Leyes de los gases.
4.- Concentracion de disoluciones.
5.- Estequiometria de las reacciones quimicas.
6.- Calor de reaccion.
7.- Velocidad de las reacciones quimicas.
8.- Equilibrio quimico.
1. LEYES DE LAS TRANSFORMACIONES QUIMICAS.
Los Ienomenos quimicos o transIormaciones quimicas. que aIectan a la naturaleza de las sustancias. reciben el
nombre de reacciones quimicas. Se puede deIinir una reaccion quimica como un proceso en el que debido a una
redistribucion de los atomos. una o varias sustancias. denominadas reactivos. se transIorman en otras. llamadas
productos de la reaccion.
Las leyes que rigen las reacciones quimicas. se conocen con el nombre de leyes ponderales o leyes volumetricas.
segun que se reIieran a la masa de las sustancias que intervienen en la reaccion o a los volumenes cuando estas son
gaseosas.
1.1. LEYES PONDERALES.
1. Ley de conservacin de la masa. La ley de pesos. o ley de conservacion de la masa Iue enunciada en
1875 por A. L. Lavoisier. En todos los fenomenos quimicos. permanece constante la masa total de las
sustancias que intervienen.
Esta ley no es absolutamente cierta en los procesos que se libera una gran cantidad de energia. en ellos la
energia aparece como consecuencia de una perdida de masa. La reaccion entre la masa perdida y la energia
liberada. vienen dadas por la ecuacion de Einstein (Emc
2
).(E es la energia liberada. m la masa perdida y c la
velocidad de la luz. 3 10
8
m/s).
Eiemplo 1. En la combustion de 1 Kg de carbon. se desprenden 7.83 millones de calorias. Calcula la
perdida de masa que tiene lugar en el proceso. 3.64 10
-7
g
2. Ley de las proporciones definidas. Establecida en 1799 por J. L. Proust. Cuando dos o mas
elementos se unen para formar un mismo compuesto. lo hacen siempre en una proporcion fiia.
Eiemplo 2. 3.068 g de magnesio se unen con 2.018 g de oxigeno para formar un oxido de magnesio.
Calcular los pesos de magnesio v oxigeno que deben combinarse para formar 423.5 g de oxido de
magnesio. 255.5 g de Mg v 168 g de O
3. Ley de las proporciones mltiples. Esta ley Iue enunciada por J. Dalton. Las cantidades de un mismo
elemento que se combinan con una cantidad fiia de otro. para formar varios compuestos. estan en la relacion
a los numeros enteros v sencillos.
Eiemplo 3. Dos cloruros de hierro contienen el 34.43 v el 44.05 de hierro. Justificar como estos datos
cumplen la lev de Dalton (de las proporciones multiples).
4. Ley de las proporciones equivalentes. Fue esbozada en 1792 por J. B. Richter y completada mas tarde
por C. F. Wenzel. Los pesos de los cuerpos que reaccionan con un mismo peso de otro cuerpo. son los mismos
que reaccionan entre si. si la reaccion es posible. o estaran en una relacion sencilla.
Como el oxigeno es el elemento que entra a Iormar parte en mas combinaciones. Iue elegido como base de
los pesos de combinacion. y se tomo parta el el peso tipo de ocho unidades. Como el oxigeno y el hidrogeno se
combinan en la relacion 8/1. tambien puede tomarse como peso tipo una unidad de hidrogeno. Se deIine por tanto
el equivalente de un elemento en un compuesto como la cantidad del mismo que se combina o reemplaza a ocho
partes de oxigeno o a una parte de hidrogeno.
Por tanto. la ley de las proporciones equivalente puede enunciarse: Cuando se combinan dos sustancias lo
hacen equivalente a equivalente.
Eiemplo 4. El analisis de dos oxidos de cromo muestra que 2.351 g del primero de ellos contiene 1.223 g
de cromo v que 3.028 g del segundo contienen 2.07 g de cromo. Mostrar como estos datos cumplen la lev
de las proporciones multiples v calcular el peso equivalente del cromo en estos dos oxidos. 8.67, 17.28
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1.2. LEYES VOLUMTRICAS.
1. Ley de los volmenes de combinacin. Fue establecida en 1808 por J. L. Gay-Lussac. La relacion
volumetrica de las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccion quimica. pueden expresarse por
numeros enteros v sencillos.
A. TEORIA ATMICA DE DALTON.
Todas las leyes anteriores eran leyes experimentales sin conexion ninguna. J. Dalton supuso que la materia era
discontinua. Iormada por particulas indivisibles. a las que llamo atomos. Con el Iin de explicar las anteriores leyes.
Dalton Iormulo una sencilla teoria basada en los siguientes puntos:
* Los elementos estan constituidos por unas particulas materiales indivisibles a las que se llamo tomos.
* Todos los atomos de un mismo elemento son identicos en masa y propiedades. Los atomos de elementos
distintos son tambien distintos en masa y propiedades.
* Los compuestos se Iorman por la union de atomos de los correspondientes elementos.
* Las transIormaciones quimicas consisten en una redistribucion de los atomos de los reactivos para
Iormar otros compuestos diIerentes. llamados productos.
Eiemplo 5. Interpreta todas las leves de las transformaciones quimicas utilizando la Teoria atomica de
Dalton.
B. HIPTESIS DE AVOGADRO.
A. Avogadro (1776-1856) sugirio la idea de que las ultimas particulas en los gases elementales no son atomos.
sino agregados de atomos a los que llamo moleculas. En 1811 enuncio la ley conocida como hipotesis de Avogadro que
dice los siguiente: En volumenes iguales de diferentes gases. en las mismas condiciones de temperatura v presion.
existen igual numero de moleculas.
2. CONCEPTOS DE MOL Y EQUIVALENTE QUIMICO.
la Iorma mas Irecuente de expresar la composicion de un compuesto es mediante su Iormula. De las distintas
clases de Iormulas. la mas sencilla. llamada Iormula empirica. indica el numero relativo de atomos de cada clase que lo
constituyen. La Iormula molecular indica el numero real de atomos de cada elemento que componen la molecula.
La masa de los atomos es demasiado pequea. del orden de 10
-23
g por lo que es conveniente deIinir una unidad
de dicho orden de magnitud. Esta unidad es la uma (unidad de masa atomica). que se deIine como la doceava parte de
la masa del atomo de carbono. Por tanto la masa atomica o peso atomico de un elemento (Pa). nos indica cuantas veces
es mayor un atomo que la doceava parte del atomo de carbono (1 g 6.023 10
23
uma).
Eiemplo 6. Un oxido de plomo contiene el 13.4 de oxigeno v el 86.6 de plomo. Deducir su formula
empirica. PbO
2
Si para un compuesto dado. sumamos las masas atomicas de todos los atomos que la Iorman. se obtiene la masa
molecular o peso molecular (Pm) de dicho compuesto. Esta masa molecular. expresada en uma nos indica la masa del
compuesto con relacion a la doceava parte del atomo de carbono.
Eiemplo 7. Calcular la composicion centesimal del acido sulfurico. H(2.04), S(32.72), O(65.23)
Se llama tomo-gramo de un elemento a una cantidad del mismo que contiene 6.023 10
23
atomos del mismo. Es
decir. sera una cantidad de elemento igual a su masa atomica expresada en gramos.
Eiemplo 8. En 1 Kg de plata. c uantos atomos-gramo hav?. c uantos atomos?.
9,26 atm-g; 55,8 10
23
tomos
Se llama molcula-gramo o mol de un compuesto a una cantidad del mismo que contenga 6.023 10
23
particulas. Es decir. una cantidad del mismo igual a su masa molecular expresada en gramos.
Eiemplo 9. En 100 g de agua. c uantos moles hav?. c uantas moleculas?. 5.56 mol, 33.4 10
23
molec.
Se denomina equivalente-gramo o equivalente de un compuesto quimico a la cantidad del mismo que se
combina. acepta o cede 6.023 10
23
atomos de hidrogeno. El peso equivalente de una sustancia puede calcularse
dividiendo su masa molecular o atomica entre la valencia (entendiendo por valencia el numero de atomos de hidrogeno
que se combinan. acepta o cede. o simplemente su valencia se trata de un elemento).
El equivalente de una sustancia depende de la reaccion en la que intervenga. No obstante el concepto de
equivalente es de mucha utilidad en quimica. ya que todas las reacciones ocurren equivalente a equivalente.
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Eiemplo 10. En 150 g de acido sulfurico. c uantos equivalente hav?. Cuantos gramos de hidroxido
sodico se necesitan para que todo este acido reaccione?. 3.058 eqv, 122.3 g
3. LEYES DE LOS GASES.
Casi todos los gases. independientemente de su naturaleza. responden a unas leyes muy simples.
1. Ley de Avogadro: La hipotesis de Avogadro establece que en volumenes iguales de diferentes gases.
a la misma presion v temperatura. existen igual numero de moleculas. Por tanto el volumen del gas sera
directamente proporcional al numero de moles del mismo: n k J
2. Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura constante v para una misma masa de gas. el producto del
volumen por la presion es siempre constante. Es decir. el volumen es inversamente proporcional a la presion:
p
k
J

3. Ley de Gay-Lussac: A presion constante v para una misma masa gaseosa. el volumen es
directamente proporcional a la temperatura absoluta:
T k J
Segun las tres leyes anteriores. el volumen de un gas es directamente proporcional al numero de moles y a la
temperatura absoluta. e inversamente proporcional a la presion. por lo tanto. estas leyes pueden expresarse mediante la
ecuacion:
P
T n
R J T R n V P
Esta ecuacion se conoce con el nombre de ecuacion de estado de los gases ideales. R es la constante de los gases
y tiene el valor R 0.082 atm l/iK mol.
Eiemplo 11. Calcular el volumen que ocupan 150 g de oxigeno a -85 C v 800 mm Hg de presion.
68.6 l
En el caso de que n moles de un gas realicen un cambio de estado. desde el estado 1 (P1. V1. T1) al estado 2 (P2.
V2. T2). para cada uno de los estados se cumple: T
R n
J P 1 1 1 T
R n
J P 2 2 2
Despeiando nR en las dos ecuaciones e igualando resulta:
T
J P

T
J P
2
2 2
1
1 1
Eiemplo 12. Calcular el volumen de un mol de nitrogeno en condiciones normales (0C v 1 atm.). Si a esa
temperatura la presion se aumenta hasta 1020 mm Hg. c ual sera el nuevo volumen?. 22.4 l, 16.7 l
Las leyes de los gases se aplican igualmente cuando tenemos una mezcla de gases. En este caso. la presion total. que
eierce la mezcla. es la suma de las presiones parciales de cada componente. Se entiende por presion parcial de un
componente de una mezcla de gases a la presion que eierceria dicho componente. si se encontrara el solo ocupando todo
el recipiente:
p P
i

Eiemplo 13. En un recipiente de 5 l v a la temperatura de 25 C se encuentra una mezcla formada por 12 g

de oxigeno v 7 g de nitrogeno. Calcular la presion eiercida por la mezcla v la de cada componente. P
(N2) 1.22 atm, P(O2)1.83 atm, P 3.05 atm
4. CONCENTRACIN DE DISOLUCIONES.
Una disolucion es un sistema material homogeneo en el que uno o mas componentes. llamados solutos. estan
repartidos en el seno de otro componente llamado disolvente. Cuando la disolucion contiene una elevada proporcion de
soluto. se dice que es una disolucion concentrada y si dicha proporcion es pequea. se dice que es una disolucion
diluida. Pero casi siempre es necesario deIinir con mayor precision la proporcion de soluto en la disolucion. es lo que se
denomina concentracion de la disolucion.
1. Porcentaje en peso. El tanto por ciento en peso indica el numero de gramos de soluto que hay por cada
100 g de disolucion:
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100
m(dln)
m(sol)
peso en
2. Gramos-litro [c]. La concentracion de una disolucion expresada en gramos-litro indica los gramos de
soluto que hay en un litro de disolucion (g/l).
l) J(dln.
m(sol)
c
3. Molaridad [M]. La molaridad de una disolucion es el numero de moles de soluto contenido en un litro
de disolucion (mol/l).
l) J(dln.
n(sol)
M
4. Normalidad [N]. La normalidad de una disolucion es el numero de equivalentes de soluto contenidos en
un litro de disolucion (eqv/l).
l) J(dln.
(sol)
n
N
eqv
5. Molalidad [m]. La molalidad de una disolucion es el numero de moles de soluto que hay disueltos en un
kilogramo de disolvente (mol/Kg).
Kg) m(dlv.
n(sol)
m
6. Fraccin molar [x
i
]. Se deIine la Iraccion molar de cada componente de una disolucion como el
cociente entre el numero de moles de cada componente y el numero total de moles de la disolucion.
n(dlv) n(sol)
n(dlv)

x

n(dlv) n(sol)
n(sol)

x dlv sol
La suma de las Iracciones molares de todos los componentes de la disolucion es siempre igual a la unidad.
Eiemplo 14. Una disolucion de acido clorhidrico. de densidad 1.2 g/ml ha sido preparada colocando en un
matraz aforado 4.69 g de acido v aadiendole agua hasta completar 100 ml. Calcular su concentracion
expresada en todas las formas posibles.
3,91%; 46,9 g/l; 1,29 mol/l; 1,29 eqv/l; 1,11 mol/Kg;x
HCl
=0,019
5. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS.
Las reacciones quimicas se representan mediante ecuaciones quimicas. Toda ecuacion quimica consta de dos
miembros. separados de una Ilecha. que indica el sentido de la reaccion. En el primer miembro. se hacen Iigurar las
Iormulas de los reactivos y en el segundo las de los productos de la reaccion.
Para que una ecuacion quimica cumpla la ley de conservacion de la masa. es imprescindible que este aiustada o
igualada. es decir. tiene que haber igual numero de atomos de cada elemento en ambos miembros de la ecuacion. Para
aiustar las ecuaciones quimicas se emplean coeIicientes enteros lo mas pequeos posible que se colocan delante de la
Iormula de cada sustancia.
NH
2
N

H
3
3 2 2

Un metodo general para la igualacion de ecuaciones quimicas consiste en tener en cuenta que el numero de
atomos de cada elemento ha de ser el mismo en los reactivos que en los productos. Se plantea un sistema de ecuaciones
que se resuelve con la condicion de que los coeIicientes sean enteros y los mas pequeos posible.
Eiemplo 15. Aiustar la ecuacion quimica que representa la reaccion entre el nitrato de plata. el acido
fosforoso v el agua para producir acido nitrico. acido fosforico v plata. (2.1.1.2.1.2)
Una reaccion quimica aiustada. permite establecer la relacion molar entre cualquiera de las especies que
intervienen en la reaccion. y de esta relacion molar es Iacil pasar a la relacion ponderal o volumetrica.
3 H2 N2 2 NH3
Relacion molar 3 moles 1 mol 2 moles
Relacion ponderal 6 g 28 g 34 g
Relacion volumetrica (CN) 67.2 l 22.4 l 44.8 l
Eiemplo 16. Cuando se calienta en presencia de oxigeno el sulfuro de cinc. se descomponen en oxido de
cinc v anhidrido sulfurico. Si se dispone de 4.25 g de sulfuro de cinc. calcular el peso de los productos
obtenidos v el volumen de oxigeno necesario (en CN). 7.04 g, 1.95 l
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6. CALOR DE REACCIN.
Cuando se observan las reacciones quimicas. se encuentra que casi todas ellas van acompaadas de un cambio
energetico. el cual suele maniIestarse por la absorcion o desprendimiento de calor.
Se llama calor de reaccion a la cantidad de calor absorbida o liberada en el transcurso de la reaccion quimica. El
calor de reaccion se mide en KJ o Kcal por cada mol de sustancia transIormada y tiene signo positivo cuando es
absorbido y negativo cuando es liberado.
Como la mayoria de las reacciones ocurren en recipientes abiertos a la atmosIera. en ellas la presion permanece
constante. en cuyo caso el calor de reaccion se denomina calor de reaccion a presion constante o entalpia ( H ).
H
-
H
H Q
reactivos productos
p

Las reacciones quimicas se llaman exotermicas si ocurren con un desprendimiento de calor. y endotermicas si
para que ocurran se requiere un aporte de energia. Por tanto. las reacciones exotermicas son aquellas en las que en las
que la variacion de entalpia es negativa y endotermicas aquellas en las que el calor de reaccion es positivo.
Se llama calor de formacin de un compuesto al calor de la reaccion en la que se Iorma un mol de compuesto. a
partir de sus elementos en el estado mas estable.
Se llama energa de enlace a la energia que se requiere para romper un numero de Avogadro de enlaces. o lo que
es lo mismo. la energia que se requiere para disociar un mol de moleculas que contienen dicho enlace.
Se llama calor de combustin al calor de la reaccion en la que se quema un mol de compuesto. Las reacciones
de combustion son reacciones con oxigeno. en las que todo el carbono se transIorma en anhidrido carbonico. y todo el
hidrogeno en agua.
6.1. LEY DE HESS.
Tambien conocida como Ley de la aditividad de los calores de reaccion. establece lo siguiente:
La variacion de entalpia que tiene lugar en una reaccion quimica es siempre la misma. tanto si la
reaccion se lleva a cabo en una etapa. como si transcurre en varias.
Esta Ley no es mas que una consecuencia del principio de conservacion de la energia. Nos permite tratar
las ecuaciones termoquimicas como ecuaciones algebraicas (se pueden sumar. restar. multiplicar....).
Eiemplo 17. Calcular el calor de formacion del acido formico a partir de los siguientes datos. Calor de
combustion del acido formico -259.6 KJ/mol, Calor de combustion del monoxido de carbono -283
KJ/mol, Calor de formacion del monoxido de carbono -110.50 KJ/mol, Calor de formacion del agua
-284.6 KJ/mol -418.5 KJ/mol
Segun la Teoria atomica de Dalton. una reaccion quimica consiste en la redistribucion de los atomos que
Iorman los reactivos para Iormar los productos. por lo tanto. en una reaccion quimica se tienen que romper unos
enlaces de los reactivos y se tienen que Iormar otros en los productos. El calor de reaccion puede calcularse
restandole a la energia necesaria para romper los enlaces. la liberada al Iormarse los nuevos:
EE
-
EE
H
formados rotos

Eiemplo 18. Calcular el calor de hidrogenacion del eteno. para formar etano. a partir de los siguientes
datos. EE(CC) 610 KJ/mol,EE(H-H) 436 KJ/mol, EE(C-C) 347 KJ/mol, EE(C-H) 415 KJ/mol -
131 KJ/mol
El calor de reaccion tambien puede calcularse a partir de los calores de Iormacion de todas las sustancias
que intervienen en la reaccion (reactivos y productos). Para ello. basta con tener en cuenta el siguiente ciclo:

)
H s f(reactivo

ELEMENTOS ------------------- REACTIVOS

1 1 Calor de reaccion
H s) f(producto

---------------------- PRODUCTOS
H
-
H
H
s) f(reactivo s) f(producto

Eiemplo 19. Calcular el calor de combustion del metano a partir de los siguientes calores de formacion.
Calor de formacion del metano -74.9 KJ/mol, Calor de formacion del anhidrido carbonico -393.5
KJ/mol, Calor de formacion del agua -285.8 KJ/mol -890.2 KJ/mol
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7. VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS.
La Cinetica quimica o Cinetoquimica. es una parte muy importante de la Quimica que estudia la velocidad a la
que transcurren los Ienomenos quimicos y los Iactores de que depende. El conocimiento de estos Iactores es sumamente
importante. ya que permite controlar las reacciones quimicas mediante la modiIicacion de diversos Iactores que inIluyen
en su velocidad.
La velocidad de una reaccion quimica viene dada por la variacion en el tiempo. que experimenta la concentracion
de uno de los reactivos o productos que intervienen en ella. La velocidad deIinida de esta manera depende de cual sea el
reactivo o producto de reIerencia. Para que la velocidad de reaccion sea independiente de la sustancia de reIerencia. se
le coloca el signo negativo. si se trata de un reactivo. y se le divide por el coeIiciente estequiometrico que tenga en la
reaccion.
NH
2
H
3
N 3 2 2

t
]
NH
[

2
1

t
]
H
[

3
1
-
t
]
N
[
- v
3 2 2

Para que tenga lugar una reaccion . se requiere que se rompan los enlaces que mantienen unidos a los atomos de
los reactivos y se Iormen los enlaces en los productos. es decir. tienen que chocar las moleculas que constituyen las
sustancia reaccionantes. La velocidad de reaccion dependera de la eIicacia (energia) de los choques y de la Irecuencia a
la que ocurran estos.
A. Concentracin de los reactivos.
Como la velocidad de reaccion depende de la Irecuencia de los choques entre las moleculas de los
reactivos. la velocidad sera tanto mayor. cuanto mas elevada sea la concentracion de los reactivos. ya que en este
caso las colisiones seran mas Irecuentes.
Se puede comprobar experimentalmente que la velocidad de una reaccion quimica es directamente
proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a un exponente que coincide con el
coeIiciente estequiometrico con el que Iigura la sustancia correspondiente en la ecuacion quimica aiustada.
a A b B c C ... ~ productos
... ] [C ] [B ] [A k v
c b a
k es la constante cinetica o constante de velocidad. caracteristica de cada reaccion quimica. que depende de
la naturaleza y estado de los reactivos. y sobre todo. de la temperatura. Se llama orden de reaccion a la suma de
los exponentes que aparecen en la ecuacion de la velocidad. es decir al numero de moleculas que tienen que
chocar para que se produzca la reaccion.
B. Naturaleza y estado de los reactivos.
La velocidad de una reaccion quimica depende de las caracteristicas de los atomos. iones. moleculas que
reaccionan (los enlaces que se tienen que romper son distintos en cada caso).
La velocidad de reaccion tambien depende del estado en que se encuentre las sustancia. En general las
reacciones que ocurren en Iase gaseosa son mas rapidas. ya que la Irecuencia a la que se producen los choque es
mayor. En la reacciones heterogeneas. donde los reactivos se encuentran en Iases diIerentes. por eiemplo solido y
gas. tiene gran importancia la superIicie de contacto (grado de division) entre los reactivos.
C. Influencia de la temperatura.
Al aumentar la temperatura a la que transcurre una reaccion quimica. aumenta la energia cinetica media
de sus particulas. Por tanto. aumenta la velocidad de reaccion. ya que las colisiones entre particulas seran mucho
mas Irecuentes y eIectivas. En general la velocidad de reaccion se duplica o triplica cuando se aumenta la
temperatura unos 10 C.
D. Catalizadores.
Los catalizadores son sustancia que. estando presentes en cantidades muy pequeas (trazas). y sin suIrir
ninguna alteracion quimica. pueden modiIicar la velocidad de una reaccion quimica.
En principio se creyo que los catalizadores actuaban por su sola presencia. En la actualidad esta
comprobado que los catalizadores toman parte activa en la reaccion. Iormando con los reactivos compuestos
intermedios que se descomponen rapidamente regenerando el catalizador. Asi el catalizador cambia el curso
ordinario de la reaccion y hace que esta transcurra por un camina mas Iavorable.
La presencia de catalizadores. no aIecta a las energias de los reactivos ni a la de los productos. ni al
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balance energetico global. solo aIecta a la velocidad a la que ocurre el proceso.
8. EQUILIBRIO QUIMICO
La mayoria de las reacciones quimicas son reversibles. y pueden ocurrir en los dos sentidos. lo cual se expresa
por una doble Ilecha.
... D d C c ... B b A a
Tal y como hemos visto. la velocidad de reaccion es directamente proporcional a las concentraciones de los
reactivos. elevadas a los correspondientes coeIicientes estequiometricos. Por lo que la velocidad directa e inversa seran:
... ] [B ] [A
k

v
b a
d d
... ] [Q ] [P
k

v
q p
i i
Si inicialmente solo disponemos de los reactivos A y B. la reaccion se veriIicara unicamente hacia la derecha. ya
que la velocidad de la reaccion inversa sera nula (inicialmente no hay P. Q. ...). A medida que transcurre el tiempo.
disminuira la concentracion de los reactivos (A. B. ...) y aumentara la concentracion de los productos (P.Q. ...). Por
tanto. ira disminuyendo la velocidad de la reaccion directa y aumentando la de la reaccion inversa. Llegara un momento
en el que las dos velocidades seran identicas. en cuyo caso se dice que se ha alcanzado el equilibrio. El equilibrio
quimico es dinamico. y cuando se alcanza. ambas reacciones continuan produciendose. de manera que la cantidad de
sustancia que aparece por la reaccion directa es igual a la que desaparece por la inversa.
... ] [Q ] [P
k
... ] [B ] [A
k

v

v
q p
i
b a
d i d

... ] [B ] [A
... ] [Q ] [P

k
k

K
b a
q p
i
d
c
Cuando se alcanza el equilibrio. las concentraciones de los reactivos y de los productos no pueden ser cualquiera.
sino que han de cumplir la expresion de la constante de equilibrio Kc. Esta expresion se conoce con el nombre de Lev de
accion de masas. establecida por Gulberg y Waage. puede enunciarse de la siguiente manera:
En toda reaccion quimica reversible. al alcanzarse el equilibrio. el producto de las concentraciones de los
productos de la reaccion. dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos. todas ellas
elevadas al correspondiente coeficiente estequiometrico. es una cantidad constante (solo depende de la
temperatura). que se denomina constante de equilibrio. Kc.
Eiemplo 20. Si calentamos a 50 C 1 mol de acido acetico con 1 mol de etanol hasta alcanzar el equilibrio.
veremos que se forman 2/3 moles de agua. calcular la K
c
de la reaccion de esterificacion del acido
acetico. K
c
4
Cuando todas las sustancia que intervienen en una reaccion son gaseosas. como es mucho mas Iacil medir la
presion que la concentracion. suele utilizarse la constante de equilibrio expresada en Iuncion de las presiones parciales
de cada componente:
...
P P
...
P P

K
b
B
a
A
q
Q
p
P
p
Esta constante Kp. puede relacionarse Iacilmente con la constante de equilibrio Kc. ya que para cada componente
. Resultando:
T R
c

P i i
) T (R
K

K
n
c p

Eiemplo 21. A 1000 K se introducen 40 g de SO
3
en un recipiente de 5 l. K
p
0.259 para la reaccion. 2
SO
3
2 SO
2
O
2
. calcular la presion total cuando en el equilibrio se forman 0.16 moles de oxigeno.
10.82 atm
8.1. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. LEY DE LE CHATHELIER-BRAUM.
Los Iactores que aIectan al equilibrio son la temperatura. la presion y la concentracion. Si tenemos un
sistema en equilibrio y se modiIica alguno de estos Iactores. el equilibrio se rompe y la reaccion evoluciona en un
TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUIMICA Pag. n 8
sentido u otro hasta alcanzar de nuevo el equilibrio.
La inIluencia de todos estos Iactores viene dada por el principio de Le Chathelier-Braum. que puede
enunciarse:
Si sobre un sistema en equilibrio se eierce una accion externa. por modificacion de alguno de los
factores que intervienen en el mismo (P. T. c). el equilibrio se desplaza. reaccionando
quimicamente. en el sentido que se opone a la accion externa.
1. Efecto de la temperatura.
Si se aumenta la temperatura. el equilibrio se desplaza en el sentido que tiende a contrarrestar el
aumento de temperatura. es decir. la reaccion se desplaza en el sentido que absorbe calor. disminuyendo
con ello la temperatura. Si por el contrario se disminuye la temperatura. la reaccion evoluciona en el
sentido que se libera calor. aumentando con ello la temperatura.
2. Efecto de la presin.
Cuando se aumenta la presion de un sistema en equilibrio. este se desplaza en el sentido que tiende a
disminuirla. es decir. se desplaza en el sentido que disminuya el numero de moles gaseosos. Cuando se
disminuye la presion. la reaccion evoluciona en el sentido que aumente el numero de moles gaseosos.
3. Efecto de la concentracin.
Cuando se aumenta la concentracion de alguna de las sustancias que intervienen en una reaccion
quimica. esta se desplaza en el sentido que tienda a disminuir la concentracion de dicha especie. Por el
contrario. cuando se disminuye la concentracion de una de las especies de la reaccion. esta evoluciona en
el sentido que se Iorme dicha especie.
Eiemplo 22. La sintesis industrial de metanol se rige por el siguiente equilibrio. CO H
2
CH
3
OH AH
-112.6 KJ. Jer la influencia cualitativa de un aumento de la temperatura en el rendimiento de la
sintesis. Y un aumento de presion?.
1. 9.07 g de cobre se unen con 1.14 g de oxigeno
para formar un oxido de cobre. Calcular los
pesos de cobre v oxigeno que deben combinarse
para formar 357.5 g de oxido. 317.5 g de Cu v 40
g de O
2. El azufre. oxigeno v cinc se encuentran formando
un sulfato de cinc en la relacion 1/1.99/2.04.
Hallar.
a) la composicion centesimal del sulfato de
cinc. 19.88 , 39.56 , 40.56
b) La cantidad de sulfato que podra obtenerse si
disponemos de 8.53 g de cinc. 21.03 g
3. Los datos recogidos del analisis de un compuesto
de azufre e hidrogeno. indican que hav 13.232 g
de azufre por cada 0.832 g de hidrogeno. Por
otra parte. de otro analisis de un compuesto de
azufre v cadmio se obtiene que 9.016 g de cadmio
se hallan combinados con 2.572 g de azufre.
Hallar el peso equivalente del cadmio. 55.76 uma
4. Calcular el volumen que ocuparan las siguientes
masas gaseosas.
a) 1 mol a 31.7 C v 1 atm. 24.9 l
b) 0.125 moles a -85 C v 3 atm. 0.7 l
c) 0.63 mol a -85 C v 400 mm Hg 18.6 l
d) 1.25 mol a 15 C v 735 mm Hg 30.5 l
5. A que temperatura ocupara un mol de gas un
volumen de 250 l a 1 atm de presion?. 2 775 C
6. Calcular el numero de moles que hav en.
a) 100 g de agua. 5.5
b) 12.3 g de acido clorhidrico. 0.3
c) 51.2 g de fosfato sodico. 0.3
d) 315.5 g de carbonato barico. 1.6
7. Calcular el numero de moleculas que hav en.
a) 2.5 g de propanol. 2.5 10
22
b) 89.6 l de metano a 0.5 atm v 273 C. 6.02 10
23
8. Determinar el numero de atomos de aluminio
presentes en 102 g de sulfato aluminico-
magnesico. Al2Mg(SO4)4. con una pureza del 82 .
2.27 10
23
9. Cuantos atomos de oxigeno hav en 4.24 l de
ozono a 2 10
-3
mm Hg v a -40 C?. 10
18
10. en 88 g de dioxido de carbono.
a) Cuantos moles hav?. 2
b) Cuantos atomo-gramos?. 2 v 4
c) Cuantas moleculas?. 1.2 10
24
d) Cuantos atomos hav?. 2.4 v 1.2 10
24
e) Que volumen ocupa en c.n.?. 44.8 l
11. Calcular la composicion centesimal de los
siguientes compuestos.
a) xido ferrico. (69.9, 30.1)
b) Carbonato calcico. (40, 12, 48)
TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUIMICA Pag. n 9
c) Nitrato de plata. (63.5, 8.3, 28.2)
d) Acido sulfurico. (2.1, 32.7, 65.2)
12. Dada la composicion centesimal de los siguientes
compuestos. calcular su formula empirica.
a) Ca(38.7). P(20). O(41.3).
b) C(35.3). H(7.4). O(23.5). Na(33.8).
c) Na(45.1). Ti(23.5). O(31.4).
Ca3(PO4)2. C2H5ONa. Na4TiO4
13. Calcular la formula molecular de una sustancia
formada por C.H v N. sabiendo que 0.067 g de la
misma ocupan 63 cm
3
a 310 K v 1 atm de
presion. por otra parte. su composicion
centesimal es H(3.7). C(44.4). N(51.9).
HCN
14. La composicion centesimal de un hidrocarburo
es C(82.7 ). H(17.3). La densidad de su vapor
a 27 C v 100 mm Hg es de 0.31 g/l. Calcular.
a) La densidad de su vapor en c.n. 2.59 g/l
b) Su masa molecular. 58 umas
c) Su formula. C4H10
15. Hallar el volumen de disolucion 0.4 N de acido
sulfurico que contiene 2.5 g de dicho acido.
125 cm
3
16. Cuantos gramos de glucosa (C6H12O6) hav que
disolver en 100 g de agua para que la
concentracion sea 0.2 molal. 3.6 g
17. Cuantos gramos de acido sulfurico hav en 20 ml
de una disolucion 0.3 molar de dicho acido. 0.59
g
18. Calcular el numero de moles de soluto que hav
en las siguientes disoluciones.
a) 150 ml de nitrato de plata de 250 g/l. 0.22
b) 25 ml de cloruro de hidrogeno 3N. 0.07
c) 500 ml de bromuro sodico de 125 g/l. 0.65
d) 400 ml de cloruro barico de 100 g/l. 0.19
e) 600 ml de carbonato sodico de 300 g/l. 1.69
19. Una disolucion se obtiene disolviendo 5.4 g de
glucosa (C6H12O6) en agua. de manera que el
volumen final de la disolucion es de 400 ml.
Calcular la molaridad de la disolucion.
0.075 mol/l
20. Cual es la molaridad de una disolucion de acido
sulfurico cuva riqueza es del 98 v su densidad
1.84 g/cm
3
?. 18.4 M
21. Cual es la molalidad de una disolucion de
acido sulfurico del 98 v densidad 1.84 g/ml?.
500 m
22. Se disuelven 10 g de glucosa (C6H12O6) en 80 g de
agua. Cual es la molalidad de la disolucion
formada?. 0.7 mol/Kg
23. Se disuelven 7 g de cloruro sodico en 43 g de
agua. Cual es el porcentaie en peso de la
disolucion?. 14
24. Una disolucion contiene 5 g de glucosa (C6H12O6)
en 200 g de agua. Cual es la fraccion molar de
glucosa?. 0.0025
25. La disolucion acuosa del 16 de sosa tiene una
densidad de 1.18 g/ml a 15 C. Calcular.
a) La sosa disuelta en 5 l de dln. 944 g
b) La molaridad. normalidad v molalidad de la
dln. 4.72 M, 4.72 N, 4.76 m
c) Las fracciones molares de agua v sosa.
0.92, 0.08
26. Al disolver 4.5 g de hidroxido potasico en 95.5 g
de agua. se obtiene una disolucion de densidad
1.04 g/ml. Calcular.
a) La molaridad de la disolucion. 0.83 M
b) Su normalidad. 0.83 N
c) Su molalidad. 0.84
d) Las fracciones molares. 0.98, 0.02
27. La disolucion acuosa de acido clorhidrico del
39.11 en peso tiene a 15 C una densidad de 1.2
g/cm
3
. Calcular a esa temperatura.
a) La concentracion en gramos-litro. 469.3 g/l
b) La molaridad. 12.87 M
c) La normalidad. 12.87
d) Su molalidad. 17.62
e) Las fracciones molares. 0.24, 0.76
28. Calcular la cantidad de CaCl2.6H2O necesaria
para preparar.
a) 0.25 l de cloruro calcico 2 M. 109.5 g
b) 0.35 Kg de cloruro calcico al 15 . 103.6 g
29. El acido sulfurico comercial. de densidad 1.84
g/cm
3
.a 25 C contiene el 98 de dicho acido.
Calcular el volumen de este que habra que tomar
para preparar.
a) 10 l de dln. 0.5 N. 136 ml
b) 2 Kg de dln. 3 m. 252 ml
c) 100 g de dln. al 50 . 27.7 ml
30. El acido clorhidrico concentrado de densidad
1.17 g/ml v riqueza del 35.2 se encuentra a
nuestra disposicion en el laboratorio. Hallar el
volumen de este que se necesita para preparar 3 l
de acido clorhidrico 2 N. 530 cm
3
31. Aiustar las siguientes ecuaciones quimicas.
TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUIMICA Pag. n 10
a) C SO2 CS2 CO 5.2.1.4
b) FeS2 O2 Fe2O3 SO2 4.11.2.8
c) NH4Cl Ca(OH)2 CaCl2 NH3 H2O
2.1.1.2.2
d) As2O3 HNO3 H2O H3AsO4 N2O3
1.2.2.2.1
e) KBrO3 SbCl3 HCl SbCl5 KBr H2O
1.3.6.3.1.3
32. Disponemos de 225 Kg de sulfuro de hidrogeno v
250 Kg de anhidrido sulfuroso v queremos
obtener azufre. Suponiendo que el rendimiento de
la operacion fuera total v que no hubiera
perdidas de ninguna clase. calcular. 2.1.3.2
a) El peso del reactivo que sobra v su volumen
en condiciones normales. 38.2 Kg, 13.4 m
3
de SO2
b) El peso de azufre que podria obtenerse.
317.6 Kg
33. Se tuesta una tonelada de pirita (FeS2) del 92
de riqueza. Calcular. 4.11.8.2
a) El peso de dioxido de azufre obtenido v su
volumen en c.n. 981.3 Kg, 343.5 m
3
b) El peso de oxido ferrico obtenido. 613 Kg
c) El peso de oxigeno necesario v su volumen en
condiciones normales. 674.8 Kg, 472.4 m
3
34. Se quema completamente 1 Kg de metano.
Calcular.
a) El peso de los productos de la combustion.
5 Kg
b) Su volumen en condiciones normales.
1400 l, 2.25 l
c) El volumen de oxigeno necesario en c.n.
2800 l
35. Disponemos de 1.25 g de cloruro amonico v lo
hacemos reaccionar con hidroxido calcico para
obtener amoniaco. Calcular. 2.1.2.2.1
a) El peso de amoniaco obtenido. 0.398 g
b) Su volumen en c.n. 0.52 l
c) El peso de cloruro calcico formado. 1.297 g
36. Por reaccion del carbonato sodico con hidroxido
calcico se desean obtener 50 Kg de hidroxido
sodico. v carbonato calcico. Calcular.
a) La cantidad de carbonato sodico
necesaria. 66.2 Kg
b) La cantidad de carbonato calcico
formada. 62.5 Kg
37. Que cantidad de bioxido de manganeso del 85
de riqueza necesitaremos para obtener 10 l de
cloro medidos en condiciones normales?. El
bioxido de manganeso reacciona con el acido
clorhidrico. reduciendose el a cloruro mangano-
so. produciendose ademas cloro v agua. 45.6 g
38. Utilizando los calores de combustion (en
Kcal/mol). determinar el calor que se desprende
cuando se queman totalmente las siguientes
cantidades de sustancias.
a) 2 T. de carbon (-94.1). 15.7 10
6
Kcal
b) 11.2 l de metano en c.n. (212.8). 106.4 Kcal
c) 120 g de etano (-372.8). 1492.2 Kcal
d) 12 Kg de butano (-688). 1.42 10
6
Kcal
e) 15 l de propano en c.n. (-530.6) 355.3 Kcal
39. La entalpia de formacion del benceno es 11.7
Kcal/mol. Determinar su calor de combustion. Los
calores de formacion del agua v del anhidrido
carbonico son. respectivamente. -68.3 v -94.1
Kcal/mol. -781.2 Kcal/mol
40. Conocidas las entalpias de formacion del
acetileno (54.2 Kcal/mol) v del benceno (20
Kcal/mol). calcular la variacion de entalpia que
tiene lugar en la reaccion de formacion de
benceno a partir de acetileno. -142.6 Kcal/mol de
benceno
41. Conociendo los calores de formacion del oxido
aluminico (-400 Kcal/mol) v el oxido ferrico (-200
Kcal/mol). calcular el calor de la reaccion en la
que el oxido ferrico reacciona con el aluminio
para formar oxido aluminico e hierro.
-200 Kcal/mol
42. Las entalpias de formacion del anhidrido
carbonico (-94.1 Kcal/mol) v del monoxido de
carbono (-26.4 Kcal/mol). Calcular la entalpia de
la reaccion del carbon con el ahidrido carbonico.
para formar monoxido de carbono. 41.3 Kcal
43. A 25 C v 1 atm de presion. las entalpias de
formacion del butano. el anhidrido carbonico v el
agua son -29.8, -94.1 v -68.3 Kcal/mol.
a) Escribir v aiustar la reaccion de combustion
del butano. 1.13/2.4.5
b) Obtener el calor de combustion del butano.
-688 Kcal/mol
c) Calcular el peso de butano necesario para
obtener 44.6 l de anhidrido carbonico en c.n.
28.9 g
44. El calor de formacion del gas butano a partir de
sus elementos es -29.8 Kcal/mol. mientras que los
calores de formacion del anhidrido carbonico v el
vapor de agua son -94.1 v -57.8 Kcal/mol.
Escribir v aiustar la reaccion de combustion del
butano v calcular las Kcal que podra suministrar
una bombona que contiene 4 Kg de butano.
1.13/2.4.5, 43834 Kcal
TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUIMICA Pag. n 11
45. Las entalpias de formacion del agua v del
monoxido de carbono son -57.8 v -26.4 Kcal/mol.
Hallar la entalpia de reaccion del carbono con el
vapor de agua para formar monoxido de carbono
e hidrogeno. Indicar si dicha reaccion es
exotermica o endotermica. 31.4 Kcal,
Endotermica
46. La entalpia de formacion del monoxido de
carbono se tiene que determinar indirectamente.
pues durante la combustion del carbono siempre
se producen mezclas de anhidrido carbonico v
monoxido de carbono. La entalpia de formacion
del ahidrido carbonico es -94.1 Kcal/mol v la de
combustion del monoxido de carbono -67.7
Kcal/mol. Calcular la entalpia de formacion del
monoxido de carbono v definir lo que se entiende
por entalpia de formacion.
-26.4 Kcal/mol
47. - La entalpia de formacion del naftaleno (C10H8)
es 14 Kcal/mol. Cuanto calor se desprendera en
la combustion completa de 25 g de naftaleno?.
Los calores de formacion del agua v el anhidrido
carbonico son -68.3 v -94.1 Kcal/mol. 239.9 Kcal
48. Dadas las ecuaciones termoquimicas siguientes.
C O2 CO2 AH -94.1 Kcal
H2 / O2 H2O AH -68.3 Kcal
CH3-COOH 2 O2 2 CO2 2H2O AH -208 Kcal
Calcular el calor de formacion del acido acetico.
-116.6 Kcal
49. Al calentar a 600 C el anhidrido sulfurico. se
obtiene una mezcla en equilibrio que contiene por
cada litro 0.0106 moles de anhidrido. 0.0032
moles de anhidrido sulfuroso v 0.0016 moles de
oxigeno. Calcular las constantes Kc v Kp. de la
reaccion de descomposicion del anhidrido
sulfurico en anhidrido sulfuroso v oxigeno. 1.45
10
-4
(mol/l), 0.01.3 atm
50. A 763 K se ha encontrado que se hallan en
equilibrio en una vasiia de 1 l. 0.228 moles de
hidrogeno. 0.228 moles de vodo v 1.554 moles de
voduro de hidrogeno. Calcular las constantes de
equilibrio de las reacciones siguientes.
a) H2 I2 2 HI 45.86
b) 2 HI H2 I2 0.022
51. La reaccion de formacion del voduro de
hidrogeno tiene lugar en una camara de 10 l. en
la que se hacen reaccionar a 448 C 0.5 moles de
hidrogeno v 0.5 moles de vodo. Si a dicha
temperatura la constante Kc 50. calcular.
a) El valor de Kp. 50
b) La presion total en el equilibrio. 5.91 atm
52. A 400 C una mezcla gaseosa contiene 0.0031
moles de hidrogeno. 0.0031 moles de vodo v
0.0239 moles de acido vodhidrico. Si la mezcla
esta contenida en un recipiente de 1 l. Calcular.
a) El valor de Kc. 59.4
b) La presion total. 1.66 atm
c) El valor de Kp. 59.4
53. En una experiencia realizada a 2000 K se
encontro que estaban en equilibrio en un
recipiente de 1 litro 1.45 g de hidrogeno. 0.057
moles de bioxido de carbono. 0.77 g de agua v
4.27 moles de monoxido de carbono. Calcular Kc v
Kp para la reaccion.
H2 CO2 H2O CO 4.4
54. En un recipiente de 1 l a la temperatura de 1000
K se encuentran en equilibrio 28.84 g de
nitrogeno. 3.24 g de hidrogeno v 1.73 g de
amoniaco. Determinar las constantes Kc v Kp para
la reaccion de formacion del amoniaco.
0.0024 (mol/l)
-1
, 3.52 10
-7
atm
-1
55. A 700 K. 1 mol de nitrogeno v 4 moles de
hidrogeno reaccionan para formar 1.3 moles de
amoniaco en un recipiente de 10 l. Calcular Kc v
las presiones parciales de todos los componentes.
0.56 (mol/l)
-2
, 2, 11.76, 7.46 atm
56. Analizada la muestra de un gas encerrado en un
recipiente de 5 l. a una temperatura de 600 K v
que se encontraba en equilibrio. se observo que
estaba constituida por unas concentraciones 5 10
-4
M en amoniaco. 0.02 M en nitrogeno v 0.02 M en
hidrogeno. A partir de estos datos hallar. para la
reaccion de formacion de amoniaco. Kc v Kp.
15625 (mol/l)
-2
, 6.44 atm
-2
57. Se introduce pentacloruro de fosforo en un frasco
a una temperatura de 427 C. El pentacloruro se
disocia en tricloruro de fosforo v cloro. Si las
presiones parciales del cloro v el pentacloruro de
fosforo en el equilibrio son 0.5 v 0.5 atm.
Calcular.
a) Los valores de Kc v Kp. 0.0087 mol/l, 0.5 atm
b) La fraccion molar de todos los componentes.
0.33, 0.33, 0.33
58. Un recipiente de 100 ml de capacidad contiene a
27 C una mezcla gaseosa en equilibrio de 0.138 g
de bioxido de nitrogeno v 0.552 g de tetraoxido de
dinitrogeno. Calcular Kc v Kp para la reaccion de
disociacion del tetraoxido de dinitrogeno a esa
temperatura. 0.015 mol/l, 0.369 atm
59. Un recipiente de 306 cm
3
de capacidad contiene a
35 C una mezcla gaseosa en equilibrio de 0.348 g
de dioxido de nitrogeno v 1.635 g de tetraoxido de
dinitrogeno. Calcular Kc v Kp para la reaccion de
disociacion del tetraoxido de dinitrogeno en
dioxido de nitrogeno. 0.0126 mol/l, 0.32 atm