Nossa aula de hoje

Ligaes qumicas em materiais slidos

Tipos de ligao e Foras e energias de ligao.

Josiane Dantas Senai/Cimatec

Ligaes qumicas em materiais slidos: por que estudar?

O tipo de ligao interatmica geralmente explica as propriedades do material. Exemplo:
O carbono pode existir na forma de grafite que mole e escuro e na forma de diamante que extremamente duro e brilhante. Essa disparidade nas propriedades diretamente atribuda ao tipo de ligao qumica que encontrada no grafite e no no diamante.
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Estrutura Atmica
O e- do H est normalmente no nvel de mais baixa energia

Protns p Nutrons - n Ex: tomo de hidrognio

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Estrutura Atmica
Ncleo contendo : Prtons Z Nutrons do o n isotpico Mp = Mn = 1,66x10-24g = 1 u.m.a 1,66x10-24g/uma = 6,02 x 1023

N Avogadro Eltrons girando em volta do ncleo em nveis de energia discretos

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Tipos de ligaes
1. Inicas 2. Covalentes 3. Metlicas

Ligaes fortes

4. Van der Waals

Ligaes fracas
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Ligaes inicas

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Ligaes inicas
Resultam da transferncia de eltrons de um tomo para outro.

O Na doa o seu eltron de valncia, tornando-se eletropositivo Na+ O Cl recebe eltrons, tornando-se eletronegativo Cl-

Formao de ons (ctions e nions)

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Ligaes inicas
Foras de ligao atrativas. A magnitude desta fora obedece a Lei de Coulomb.

r a distncia interatmica z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons e a carga do eltron (1,602x10-19 C)

I0 a permissividade do vcuo (8,85x10

-12

F/m)

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Ligaes inicas
no-direcional.
Na+ ClNa+ ClNa+ Empilhamento de ons sem orientao preferencial. O empilhamento governado pelo arranjo geomtrico dos ons e pela necessidade de manter a neutralidade eltrica do slido. A magnitude igual em todas as direes ao redor do on. Josiane Dantas Senai/Cimatec

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Na+

Cl-

Fora de ligao de Coulomb

Energia de ligao
forte PF dos materiais geralmente alto.
Slido inico NaCl MgO
Fonte: Smith, 1998.

E* (kJ/mol) 766 3932

PF (oC) 801 2800

Os materiais inicos so duros e quebradios e, alm disso, isolantes eltricos e trmicos.

a ligao predominante nos materiais cermicos.

Josiane Dantas * Os valores so negativos. Senai/Cimatec

Materiais cermicos
As cermicas so compostas por pelo menos dois elementos, e freqentemente mais do que isso. Os ons metlicos esto carregados positivamente (ctions), pois doaram os seus eltrons de valncia para os ons no-metlicos (nions), que por sua vez esto carregados negativamente.

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Materiais cermicos
magnitude da carga eltrica em cada um dos ons componentes e tamanhos ou raios inicos dos ctions e dos nions.

Estabilidade do material depende

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Estabilidade dos materiais cermicos

Magnitude da carga eltrica o cristal deve ser eletricamente neutro, ou seja, as cargas positivas devem ser contrabalanadas por um nmero igual de cargas negativas. Ex: Fluoreto de clcio

Ca F

2+ 1-

Devem existir duas vezes mais ons F- do que ons Ca2+, o que est refletido na sua frmula qumica - CaF2
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Estabilidade dos materiais cermicos

Tamanhos relativos dos ctions e dos nions os nions que circundam um ction devem estar todos em contato com aquele ction.

Fonte: Callister, 2002.

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Ligaes covalentes

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Ligaes covalentes
Resultam no compartilhamento de eltrons entre tomos adjacentes.
H

Ocorre entre tomos com pequenas diferenas de eletronegatividade e que esto prximos uns dos outros na tabela peridica.

Molcula de metano (CH4)

H

Eltron compartilhado do C

Eltron compartilhado do H Josiane Dantas Senai/Cimatec

Ligaes covalentes
direcional.
Ocorre entre tomos especficos e pode existir somente na direo entre um tomo e o outro que participa no compartilhamento de eltrons.

Exemplos: H2, Cl2, HNO3, diamante e silcio.

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Energia de ligao
Muito forte
Ex: Diamante: E = 713 kJ/mol e temperatura de fuso > 3550oC

Energia de ligao Muito fraca

Ex: Bismuto: funde a 270oC

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Ligaes covalentes mltiplas

Ligao CC C=C C|C
Fonte: Smith, 1998.

Energia de rede (kJ/mol) 370 680 890

Influncia direta nas propriedades dos materiais.

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Os polmeros
Os materiais polimricos tipificam essa ligao, sendo a estrutura molecular bsica uma longa cadeia de tomos de carbono que se encontram ligados entre si de maneira covalente, atravs de duas das quatro ligaes disponveis em cada tomo.
Estrutura do polietileno. Josiane Dantas Senai/Cimatec

Ligaes metlicas

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Ligaes metlicas
encontrada nos metais e suas ligas. Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (apresentam no mximo 3 eltrons de valncia). Os eltrons de valncia no esto ligados a nenhum tomo em particular no slido.
Ncleo dos ons

+ + +

+ + +

+ + +

Josiane Dantas Senai/Cimatec Nvem de eltrons

Ligaes metlicas
Apresenta carter no-direcional.
Os eltrons de valncia exteriores so partilhados por um elevado nmero de tomos sua volta.

Ncleo dos ons

+ + +

+ + +

+ + +

Josiane Dantas Senai/Cimatec Nvem de eltrons

Ligaes mistas
Inica covalente Metlica covalente Metlica - inica

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Ligaes de van der Waals

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Ligaes de van der Waals

So ligaes fracas, com energia de ligao de apenas 4 a 40 kJ/mol. Ocorre pela atrao entre dipolos eltricos que existem nos tomos e molculas.
Um dipolo eltrico existir sempre que houver alguma separao entre as fraes positiva e negativa de um tomo ou molcula. A ligao resulta da atrao coulombiana entre a extremidade positiva de um dipolo e a regio negativa de um dipolo adjacente.Dantas Josiane Senai/Cimatec

Dipolo atmico

Dipolo atmico

Ilustrao esquemtica da ligao de van der Waals entre dois dipolos. Fonte: Callister, 2002.

Exemplo: Molcula da gua H2O

O H
105o

+
Dipolo
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Ligaes de hidrognio

Tipo de ligao X Comportamento dos materiais

 Os metais bons condutores de calor e eletricidade, como conseqncia dos seus eltrons livres e podem se deformar sem fratura, pois os tomos podem escorregar uns sobre os outros sem provocar o colapso da estrutura de ligaes metlicas.  Os cermicos e os polmeros, materiais ligados ionicamente e covalentemente isolantes eltricos e trmicos, devido ausncia de grandes nmeros de eltrons livres.

Importante!!!

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