Termodinamic Noiuni introductive

I1(a)Formule de calcul la nivel molecular Cosiderm un gaz avnd masa ,, m i care ocup un volum ,,V, conine ,,N atomi (molecule) avnd masa unui kmol ,, Numr de Kmol Densitate Masa unei molecule Volumul unei molecule
=
=

m N = NA
m = V V

NA= nr. Avogadro

m0 =

m = NA N V vo = = N N A
N A

sau geometric

v0 =

4r 3 3

rraza moleculei

Considernd c fiecare molecul ocup un volum sub forma unui cub de latur egal cu diametrul

3 moleculei vom putea scrie : v0 = d =

Densitate de molecule (concentraie de molecule)

n=

N V

I.2(a) Formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare Presiunea unui gaz ideal este egal cu dou treimi din energia cinetic medie a tuturor moleculelor din unitate de volum.
2 N m0 u 2 P= 3V 2

u viteza ptratic medie

N v = N
k K k =1 k

I.2(b) Energia cinetic medie a unei molecule i m u2 c = kT k=1,3810-23 j/ K (constanta lui Boltzmann ) , c = 0 2 2 ( T )S.I. = K (grad Kelvin) i - numr grade de libertate (posibiliti de micare liber a unei molecule) i = 3 pt. molecul monoatomic, i = 5 pt. molecul biatomic, i = 6 pt. molecul triatomic I.2( c) Viteza termic Vt =
u2

Vt =

3kT = m0

3R T

R= kNA ( constanta universal a gazului ideal)

R=8,31103 J/kmolK I.2(d) Ecuaia termic de stare a gazului ideal PV = NkT , PV = RT I.2(e) Ecuaia caloric de stare a gazului ideal U energia intern a gazului ideal format doar din energia cinetic a tuturor moleculelor gazului U = N c U=
i i NkT = RT 2 2

I.3 Legile gazului ideal (transformrile simple ale gazului ideal)

Def. Trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare in alta se numete transformare de stare. Obs. n cadrul unei transformri nu intr i nu iese gaz din incinta considerat ( m = ct. = ct.) I.3(a)Transformare izoterm (Legea Boyle-Mariotte) Def. Transformarea n timpul creia temperatura rmne constant. Lege: ntr-o transformare izoterm produsul presiune volum rmne constant n timpul transformrii. PV=ct. P0V0= P1V1= RT P T=ct. V P T=ct. T V T=ct. T

I.3(b) Transformare izobar (Legea Gay Lussac) Def. Transformarea n timpul creia presiunea rmne constant. Lege: ntr-o transformare izobar raportul dintre volum i temperatura n grade absolute (Kelvin) rmne constant. Lege Gay-Lussac: ntr-o transformare izobar variaia relativ a volumului este direct proporional cu temperatura n grade Celsius. V0 V V V = t = = ct . P = ct. V=V0 (1+ t) V0 T0 T T coeficient de dilatare izobar i are aceeai valoare pentru toate gazele ideale =1 / T0 =1 / 273,15 K-1 P P V V P=ct. P=ct. V/T=ct V=V0(1+t)

V T T -273,15 t0C I.3(c) Transformare izocor (legea Charles ) Def. ntr-o transformare izocor, volumul rmne constant. Lege: ntr-o transformare izocor raportul dintre presiune i temperatura absolut (Kelvin) rmne constant. Lege Charles: ntr-o transformare izocor variaia relativ a presiunii este direct proporional cu temperatura in grade Celsius. P0 P P P = t P = P0(1+t ) = coeficient de variaie a presiunii, = = ct . V=ct. P0 T0 T T are aceeai valoare pentru toate gazele ideale.

V V=ct.

V=ct. . V

P/T=ct. T T -273,15

P=P0(1+t) t0C

I.3(d) Transformare general Lege. Intr-o transformare general raportul dintre produsul presiune volum si temperatura n grade absolute, Kelvin, rmne constant. PV /T =ct. P0V0/ T0 =PV / T I.3(e)Formula densitii unui gaz ideal P0=1,01325 105N/m2 , T0=273,15K , V0 =22,42 m3 / kmol.- - reprezint condiii normale P T0 m P P PV = RT , = = 0 0 = 0 , P0 T RT RT

=m/V V

P=ct. T

T=ct. P

II. Principiul I al termodinamicii II.(a)Energie intern Def. Energia intern a unui gaz este egal cu suma energiilor cinetice a tuturor moleculelor i suma energiilor poteniale de interaciune a moleculelor. U = E ck + E pk
k =1 K =1 N N

OBS. In cazul gazului ideal componenta energiei poteniale este egal cu 0. II1(b)Lucrul mecanic n cazul gazului ideal In acest caz lucrul mecanic este un caz particular al definiiei generale a lucrului mecanic. L=Fx cos F=PS =0 L = PV --forma general va fi L = PdV
V0 V

(L)S.I. =j (joule)=Kgm2 / s2

II.(c)Cldura Cldura este o forma de transfer de energie, definit n cadrul unui proces termodinamic ca variaia energiei ntre starea iniial i final plus lucrul mecanic efectuat ntre cele dou stri. QI,F = UI,F + LI,F ( Q )S.I. =j (joule) II1(d) Enun principiul I al termodinamicii In orice transformare termodinamic variaia

energiei interne depinde doar de strile iniiale si finale ale sistemului ,fiind independent de strile intermediare prin care trece sistemul termodinamic. U = Q L Obs.1-- Q>0 cnd cldura este primit de sistem de la exterior Q<0 cnd cldura este cedat de ctre sistem exteriorului L>0 cnd sistemul cedeaz lucrul mecanic exteriorului L<0 cnd se efectueaz lucru mecanic asupra sistemului de ctre exterior Obs.2 Un sistem termodinamic poate efectua lucrul mecanic asupra mediului exterior dac primete cldur din exterior sau dac energia intern scade. Obs.3In procesele adiabatice (Q=0),sistemul poate efectua lucrul mecanic asupra mediului numai pe seama micorrii energiei interne. Obs.4- Dac transformarea este ciclic, un sistem poate efectua lucrul mecanic numai dac primeste cldura din exterior. Consecin: Nu este posibil realizarea unui perpetuum mobile de spea I, adic a unei maini termice care s efectueze lucrul mecanic intr-un proces ciclic fr s primeasc cldur din exterior. II2Coeficienti calorici Coeficienii calorici sunt mrimi fizice ce leag cantitativ cldura primita sau cedat de un corp si variaia temperaturii acestuia. II2(a)Capacitate caloric ( C )Capacitatea caloric este o mrime fizic egal cu raportul dintre cldura necesar pentru a varia temperatura unui corp i acea variaie de temperatur. C = Q / T ( C )S.I. =j / K = Kgm2s-2K-1 Q = CT II2(b)Cldura specific (cs)-- Cldura specific este o mrime fizic egal cu cldura necesar unui kilogram de substant pentru a-i varia temperatura cu un grad. cs =Q/ mT (cs )S.I.= j/ kg K=m2s-2K-1 Q = mcsT II2(c)Cldur molar ( c )Cldura molar este o mrime fizic egal cu cantitatea de caldur necesar unui Kmol de substan pentru a-i varia temperatura cu un grad. c= Q / T (c )S.I.= j /kmol K=Kgm2s-2kmol-1K-1 Q= cT c = cs Obs.In cazul gazelor vom avea clduri specifice i molare caracteristice pentru transformarea izocor i izobar: Qv=mcvT , Qv=CvT Qp=mcpT , Qp=CpT II2(d)Coeficienti calorici pentru gaze In cazul gazelor , coeficienii calorici la gaze au ca particularitate posibilitatea de ai varia temperatura n dou moduri posibile, izobar i izocor. Formele generale vor fi: Cv = iR/2 , Cp = (i+2)R/2 i=numr grade de libertate II2(e)Relaia Robert-Mayer Relaia stabileste o legtura dintre coeficienii calorici i constanta universal a gazului ideal. Cp=Cv+R II3(a)Aplicaie a principiului I la transformarea izoterm-- T=ct. PV=ct. P1V1=P2V2 U =iRT/2 - iRT/2=0 , Q=L , L=RTlnV2/V1=RTlnP1/P2=2,3RT lgV2 /V1 = Q P P

Q V

Q V

II3(b)Aplicaie a principiului I la transformarea izocor V=ct. , P/T=ct, U =Qv+ Lv, Qv=m cvT = CvT, Lv=0, U=Qv P Q P Q

P P 1 = 2 , T1 T2

V
V1 V2 = T1 T2

II3(c )Aplicaie a principiului I la transformarea izobar P=ct., V/T =ct. , U=Qp Lp, Qp=mcpT=CpT, Lp=PV=RT P Q P Q

II3(d)Transformare adiabatic Transformare n care sistemul nu schimb caldur cu mediul exterior(Q=0) Lege: Intr-o transformare adiabatic PV=ct. (legea Poisson), TV-1=ct.
=
Cp Cv

--exponent adiabatic, pentru gaz ideal =

i+2 i
p V P V1 i 1 (T2 T1) L = 2 2 1 2

U=Q L, Q=0, U = - L , U = Cv(T2 T1), pt. gaz ideal U = P Q=0 V

II3(e)Transformare politropic Transformarea n timpul careia toti parametrii se modific i este specific transformrilor reale. Lege: Intr-o transformare politropic PVn = ct. , TVn-1 = ct. ( n exponentul politropic)
n= C p Cn Cv Cn

Cn=cldura molar politropa Q = mcn(T2-T1) = Cn(T2-T1) ,

C n = CV n n 1

L=

P2V2 P V1 1 , 1 n

U = Q L = Cv(T2 T1) Cazuri particulare: n=0 Cn=Cp P=ct (tr. Izobar) n=1 Cn T=ct. (tr. Izoterm) n= Cn=0 PV=ct.(tr. adiabatic) n Cn=Cv V=ct. (tr. izocor) II4Msurri calorimetrice Calorimetria se ocup cu msurarea cantitaii de cldur i a cldurilor specifice.Calorimetria are la baza doua principii: P1 Fie un sistem ,,A avnd temperatura Ta si un sistem ,,B avnd temperatura TB ,cu condiia TA > TB , prin punerea n comun a celor dou sisteme se va obine un sisitem A + B =C, avnd temperatura Tc cu conditia TB < TC < TA P2 Fie un sistem ,,A avnd temperatura TA si un sistem ,,B avnd temperatura TB cu condiia TB < TA prin punerea n comun a celor dou sisteme obinem sistemul ,,C cu conditia ca cldura cedat de sistemul ,,A sa fie egal cu cldura primit de sistemul ,,B. Qced = Qabs ecuatia calorimetric Obs. Cele dou principii pot fi generalizate pentru ,,N sisteme m c T + m B c B TB TC = A A A Qced =mAcA (TA TC ) Qabs = mBcB (TC TB) m A c A + mB c B T TA Qced

Tc ------ --- - ------------------TB Qabs t(timp)

III 1Principiul II al termodinamicii Principiul II al termodinamicii precizeaz condiiile n care se desfoar procesele termodinamice i sensul lor de evoluie.Obiectul principiului II al termodinamicii l formeaz imposibilitatea transformrii cldurii integral n lucru mecanic. a)Formularea lui Thomson (lord Kelvin) --Intr-o transformare ciclic monoterm sistemul nu poate ceda lucru mecanic n exterior ; dac transformarea este i reversibil, atunci sistemul primete lucru mecanic din exterior. b)Formularea R.Clausius --Cldura nu poate trece de la sine de la un corp rece la un corp mai cald,fr consum de lucru mecanic. c)Formularea lui S. Carnot --Randamentul unui motor termic ce funcioneaz dup un ciclu Carnot (dou izoterme si dou adiabatice)nu depinde de substana de lucru ci doar de temperatura sursei calde si de temperatura sursei reci.

Obs.1-Oricare dintre formulrile prezentate sunt echivalente. Obs.2-Pricipiul II exprim imposibilitatea construirii unui perpetuum de speta a II-a,adic nu este posibil construirea unei maini termice care s funcioneze cu o singur surs de cldur. III 2Maini termice;Randamentul unei maini termice Conform principiului II o main termic are dou surse de cldur(termostat-sistem termodinamic a carui temperatura nu variaz n urma contactului termic cu un alt sistem) i un dispozitiv de transformare a energiei n lucru mecanic.Dispozitivul preia cldura de la sursa cald transform n lucru mecanic i transfer o catitate de cldur sursei reci.

Surs s sssssssss Q1 L=Q1- Q2 Q1 Surs rece T2 Q2

Q1= Qced , Q2 = Qabs Q L Q1 Q2 = = =1 2 Q1 Q1 Q1

III 3(a)Randamentul unui motor ce funcioneaz dup un ciclu Carnot Motorul avnd la baz un ciclu Carnot este un motor ideal ,deci randamentul va fi maxim, fata de orice alt motor termic. Ciclul Carnot este format din doua transformri izoterme i dou trasformri adiabatice. P 1(T1) Q1 2(T1) 4(T2) Q2 V
T2 T1

= 1- Q2/Q1

Q1= RT1 lnV2/V1

Q2 = -RT2 lnV4/V3= RT2lnV3/V4 3(T2) T1V2-1 = T2V3-1 T1V1-1 = T2V4-1 -------------------------V2/V1 = V3/V4

c = 1

III3(b)Motor cu ardere intern ,apridere prin scnteie Otto Partea principal o constituie

cilindrul prevzut cu dou supape (admisie ,evacuare)i pistonul .Substanta de lucru este amestecul aer benzin.Din punct de vedere termodinamic avem un ciclu format din dou transformri adiabatice, o izobar si o izocor. Motorul funcioneaz n patru timpi. --timpul 1(admisie)-supapa de admisie deschis ,in cilindru ptrunde substanta de lucru. --timpul 2(compresie)-supapele inchise,pistonul comprim adiabatic amestecul --timpul 3(ardere,destindere)-prima parte este o transformare izocor, partea a dou este o destindere adiabatic i este partea n care sistemul face lucrul mecanic. --timpul 4(evacuare)-se deschide supapa de evacuare si amestecul este evacuat. P Q1 3(T3) =1- Q2/Q1 Q1=Cv(T3 T2), Q2 = -Cv(T1 T4) = V1/V2 , =Cp/Cv 4(T4) 2 (T2) 1(T1)
1

Q2

V2

V1

=1

III 3(c)Motor cu ardere intern Diesel Motorul diesel folosete ca substana de lucru un amestec de aer motorin. Aprinderea se obine datorit temperaturii mari obinute prin compresia adiabatic a aerului. --timpul 1(admisie) supapa de admisie deschis,in cilidru ptrunde aer --timpul 2(compresie )-supapele nchise,aerul este comprimat adiabatic --timpul 3(apridere si detent)-injectorul picur motorina care se aprinde (transformare izobar),destindere adiabatic,partea n care se efectuiaz lucru mecanic -timpul 4(evacuare)-gazele se rcesc izocor se deschide supapa de evacuare. P 2(T2) Q1 3(T3) = Cp/Cv , = V1/V2 , = V3/V2

=1
4(T4) Q2 1(T1) V2 V3 V1 V

Q2 Q1

Q1= Cp( T3-T1) , Q2= - Cv(T1-T4)

=1

1 1 ( 1)