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1de6

LEY DE RAOULT vs. OTROS MODELOS DE ACTIVIDAD

(Ejemplo 10.1, Ref. 1)
El sistema binario acetonitrilo (1)/nitrometano (2) concuerda estrechamente con la ley de Raoult.
Las presiones de vapor para las especies puras se dan por las siguientes ecuaciones de Antoine:
ln P1sat / kPa= 14.2724-

2945.47
t / C +224

ln P2sat / kPa= 14.2043-

2972.64
t / C + 209

a) Preparar una grfica que presente a P como una funcin de x1 y P en funcin de y1 para una
temperatura de 75 C
b) Preparar una grfica para exhibir a t como una funcin de x1 y t en funcin de y1 para una presin
de 70 kPa.
c) Comparar con los modelos de Margules, van Laar, NRTL y UNIQUAC

Solucin
Los valores de presin de burbuja calculados para los otros modelos fueron obtenidos con el
software Hysys 3.1.
Sistem aAcetonitri lo/Nitrom etano
t:75F
LeydeRaoul t
Margules
x 1
y 1
P/kPa
y 1
P/kPa
0.0
0.0000
41.98
0.0000
42.24
0.2
0.3313
50.23
0.3267
50.34
0.4
0.5692
58.47
0.5597
58.03
0.6
0.7483
66.72
0.7401
65.67
0.8
0.8880
74.96
0.8846
73.45
1.0
1.0000
83.21
1.0000
81.38
A 12
A21

0.0176 A 12
0.0387 A21
NRTL

y1
0.0000
0.3300
0.5610
0.7395
0.8830
1.0000

vanLaar
y1
P/kPa
0.0000
42.24
0.3242
50.27
0.5609
58.05
0.7418
65.83
0.8845
73.60
1.0000
81.38

P/kPa
42.24
50.66
58.45
66.07
73.70
81.38

0.0060
0.3758

UNIQUAC
y1
P/kPa
0.0000
42.24
0.3311
50.79
0.5611
58.59
0.7389
66.19
0.8825
73.77
1.0000
81.38

b12

613.7163 A12

408.9833

b 21
Alfa

468.7044 A 21
0.2780

298.9168

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

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2de6

100
Px1Raoult
Py1Raoult
Px1Margules
Py1Margules
Px1vanLaar

80

Py1vanLaar
Px1NRTL

P/kPa

Py1NRTL
Px1UNIQUAC
Py1UNIQUAC

60

40
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

x1,y
1

En la grfica se observa la desviacin de los valores predichos de presin de burbuja de os otros

modelos de actividad respecto a la Ley de Raoult.
Es recomendable usar la Ley de Raoult para este sistema?

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

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3de6

DIAGRAMAS A PRESIN CONSTANTE: 1 atm

(Figura 10.9, Ref. 1)

tetrahidrofurano(1)/tetracloruro de carbono(2)
NRTL: b12= - 418.354, b21= 378.3641, = 0.3080

etanol(1)/tolueno(2)
NRTL: b12= 1137.062, b21= 396.209, = 0.2933

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

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4de6

LEY DE RAOULT MODIFICADA

(Ejemplo 10.3, Ref. 1)
Para el sistema de metanol(1)/acetato de metilo(2), las ecuaciones siguientes dan una correlacin
razonable para los coeficientes de actividad:
lng 1 = Ax22

lng 2 = Ax12

donde A=2.771-0.00523 T

Adems, las ecuaciones de Antoine proporcionan las presiones de vapor siguientes:

ln P1sat = 16.59158-

3643.31
T - 33.424

a) P y yi para T=318.15 K y x1=0.25

b) P y xi para T=318.15 K y y1=0.60
c) T y yi para P=101.33 kPa y x1=0.85
d) T y xi para P=101.33 kPa y y1=0.40

Solucin
Los puntos de burbuja y de roco calculados para los otros modelos fueron obtenidos con el
software Hysys y con Unisoft.
Casoa
PBurbuja(kPa)
y 1
Casob
PRoco(kPa)
x1
Casoc
TBurbuja(K)
y1
Casod
TRoco(K)
x1

Ref.1
HYSYS
UNISOFT
Margules Margul es VanLaar NRTL
UNIQUAC VanLaar NRTL
73.5
72.3
72.3
72.7
72.8
72.2
72.7
0.282
0.275
0.275
0.278
0.277
0.275 0.277
Ref.1
HYSYS
UNISOFT
Margules Margul es VanLaar NRTL
UNIQUAC VanLaar NRTL
62.89 62.4806
62.5
62.9
62.8
62.5
62.8
0.8169
0.806
0.806
0.810
0.809
0.801 0.804
Ref.1
HYSYS
UNISOFT
Margules Margul es VanLaar NRTL
UNIQUAC VanLaar NRTL
331.2
331.1
331.1
331.1
331.1
331.2 331.3
0.67
0.670
0.671
0.671
0.672
0.675 0.677
Ref.1
HYSYS
UNISOFT
Margules Margul es VanLaar NRTL
UNIQUAC VanLaar NRTL
326.7
326.9
326.9
326.9
326.9
326.7 326.7
0.462
0.453
0.453
0.452
0.452
0.464 0.466
Parm etrosdei nteraccinbinaria
a12
1.0556
1.0548 290.3526
a 21
0.9988
0.9999 443.8927

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

585.4818
54.3376

0.296

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5de6

EVL a partir de las correlaciones del valor de K

(Ejemplo 10.4, Ref. 1)
Para una mezcla de 10 % mol metano, 20 % mol etano y 70 % mol propano a 50 F, determinar:
a) La presin del punto de burbuja
b) La presin del punto de roco

Solucin
Usando el diagrama de Depriester a 50 F = 10C

Sistem am etano(1)/etano(2)/propano
Casoa
PRocio(psia)
x1
x2
x3

Ref.1
HYSYS
DePriester
PR
126.0
128.1
0.006
0.007
0.075
0.919

0.075
0.918

Casob

Ref.1
DePriester
385.0
PBurbuja(psia)
0.549
y1
0.220
y2
0.231
y3

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

HYSYS
PR
364.1
0.508
0.228
0.264

FIQTUNI

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6de6

Vaporizacin instntanea
(Ejemplo 10.5, Ref. 1)
El sistema acetona(1)/acetonitrilo(2)/nitrometano(3) a 80 C y 110 kPa la composicin global,
z1=0.45, z2=0.35, z3=0.20. Suponiendo que la ley de Raoult resulta apropiada para este sistema,
determine L, V/F, xi y yi. Las presiones de vapor de las especies puras a 80 C son:
Sistem aacetona(1)/acetoni tril o(2)/ni trometano(3)
Ref.1
LeydeRaoul t
0.7364
0.286

HYSYS
Margules
0.7933
0.260

x 2
x3
y1

0.339
0.152
0.509

0.388
0.353
0.500

y 2
y3

0.339
0.152

0.340
0.160

V/F
x1

Ing.JackZavaletaOrtiz,jackzavaleta@yahoo.com

FIQTUNI