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ESTUDIO CINTICO DE LA DESCOMPOSICIN DEL CARBONATO DE CALCIO POR CROMATOGRAFA GASEOSA Gavira J.P.a, Quattrini D.a, Fouga G.

b, , Boh A.b, Pasquevich D.ab (RESUMEN) En este estudio se determin la velocidad de descomposicin y grado de avance de la reaccin (conversin) de muestras de carbonato de calcio, grado analtico y calcita procedente de la provincia de Neuqun Argentina. Adicionalmente se determin la morfologa y microestructura de los materiales de partida, aplicando molienda y tamizado (malla 325 ASTM), difraccin lser para determinar la distribucin de tamao de partcula, determinacin de rea especfica mediante Mtodo BET, microscopa electrnica de barrido (SEM) para comparacin de microestructura y difraccin de Rayos X en muestras y productos. Para determinar la velocidad de descomposicin se emple un cromatgrafo gaseoso SRI 8610 C acoplado en lnea a la salida de un reactor de cuarzo bajo condiciones isotrmicas a varias temperaturas, con Helio como carrier, N2 como gas de arrastre y CO2 puro para calibrar el equipo. Se eligi la temperatura de 725 C porque se tiene una velocidad de descomposicin adecuada para una buena seal del cromatgrafo. Se tomaron muestras cada 5 minutos, con lo que calcul la concentracin de CO2/seg en N2 (en ppm), obteniendo as velocidades instantneas a distintos tiempos de reaccin. El tiempo total de descomposicin est entre los 50 y 70 minutos. De manera complementaria se determin la prdida de masas totales luego de completada la reaccin con balanza de sensibilidad 0.01 mg. Se tuvieron tamaos de partcula de 18 m y 22 m para el carbonato de grado analtico y la calcita, respectivamente. La morfologa observada al SEM presenta una distribucin de tamao homogneo y forma rombodrica con caras lisas para el CaCO3 grado analtico, a diferencia del mineral que presenta fracturas y mayor rugosidad, con lo que se justifica su mayor rea especfica (mineral: 3 cm2/g; analtico: 0.5 cm2/g). El difractograma del CaCO3 grado analtico es tpico, mientras que el del mineral presenta impurezas identificadas como sulfatos. Los valores de conversin se calcularon integrando curvas de velocidad vs. tiempo. Como resultado se tienen velocidades de descomposicin mayores para el carbonato analtico, velocidades que disminuyen con el avance de la reaccin; y con la reaccin en control qumico, es decir, con un caudal adecuado de N2, se observa que las velocidades de descomposicin son mayores que las obtenidas con un menor caudal de N2, cuando se tiene control difusional de la reaccin. El mtodo se presenta con buena reproducibilidad y sensibilidad, e incluso puede ser mejorado para convertirse en una herramienta muy til para seguir el curso de una reaccin y determinar parmetros cinticos en lnea, y sobre todo para simplificar el anlisis de procesos donde se tenga ms de un producto gaseoso, siguiendo la evolucin de todos al mismo tiempo, y donde no se pueda aplicar termogravimetra, basada en la determinacin de prdidas de masa.

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