1

red
ox
o
c
c
zF
RT
E E ln + =
pH-potenciometria
(Csak a Zkny Lszl vezette gyakorlatok szmra.)
1. Bevezets
A potenciometria olyan elektroanalitikai mdszer, amely sorn egy elektrolitoldatba
merl kt elektrdbl sszelltott elektrokmiai cella elektrdjai kztt fennll potencil-
klnbsget mrjk. Az elektrdok felletn kialakul elektrdpotencilok kzvetlenl nem
hatrozhatk meg, csak a kt potencil klnbsgnek a regisztrlsra van lehetsgnk. Az
elektrdpotencil (E) s az azt kialakt elektroaktv komponens koncentrcija (c) (pontosabban
aktivitsa (a)) kztti sszefggst a Nernst-egyenlet rja le:


ahol E
o
a standard elektrdpotencil, R az egyetemes gzlland, T az abszolt hmrsklet, z az
oxidlt s reduklt formk oxidcisszmnak a klnbsge, F a Faraday-fle szm, mg c
ox
illetve
c
red
a komponens oxidlt illetve reduklt forminak a koncentrcija, ugyanis hg vizes oldatok
esetn c a felttelezsvel a koncentrci rtkek hasznlhatk. Egy elsfaj fmelektrd esetn
(M fm merl M
n+
ionokat tartalmaz oldatba) c
red
= 1. Megllapods alapjn a hidrognelektrd
potenciljt 0,000 V-nak tekintjk, gy elvileg brmelyik elektrd potencilja szmszersthet a
megfelel elektrdokbl sszelltott elektrokmiai cella feszltsgnek a mrsvel.
Ha a mrs sorn az egyik elektrd potenciljt lland rtken tartjuk, s a msik elektrd
potencilja a Nernst-egyenlet szerint fgg a mrni kvnt komponens koncentrcijtl, akkor az
elektrokmiai celln mrt feszltsg felhasznlsval a keresett komponens koncentrcija
meghatrozhat. Az lland potencil elektrdot referencia- (vonatkoztatsi, viszonyt)
elektrdnak, mg a msikat indiktor- (mr) elektrdnak nevezzk.
Referenciaelektrdknt gyakran hasznlnak n. msodfaj fmelektrdot, amely egy
fmbl ll, mely rosszul oldd sjt s a s anionjnak egy jl oldd sjt tartalmaz oldatba
merl. Ilyenek pldul az ezst/ezst-klorid vagy a kalomel elektrd (1. bra), amelyek az
Ag/AgCl/KCl illetve a Hg/Hg
2
Cl
2
/KCl rendszereket tartalmazzk. Ezeknek a msodfaj
elektrdoknak a potencilja lland (ha [Cl

] = lland s T = lland).
A kls referenciaelektrdknt hasznlt ezst/ezst-klorid elektrdoknl egy vegcsben
ezst huzal van elhelyezve, melyet AgCl rteggel vontak be, s a huzal a csben tallhat KCl vagy
NaCl oldatba merl. Az vegcs oldaln tallhat vegfritt biztostja az rintkezst a mintaoldattal,
amibe az vegcsvet belehelyezzk. (A minta folyadkszintje az vegfritt felett kell legyen.)
Az indiktorelektrd fontos tulajdonsga, hogy gyorsan s reverzibilisen tudja vltoztatni a
potenciljt a mrni kvnt ion koncentrcijnak a vltozsval. Az indiktorelektrdok egyik
fontos csoportjt a membrnelektrdok, egy msikat pedig az inert (nemes)fm elektrdok alkotjk.
A membrnelektrdok idelis esetben csak egy adott ion vagy molekula mennyisgvel
arnyos potencilt hoznak ltre. Ez gy alakul ki, hogy a membrn bels oldaln egy zrt trben
referenciaoldat van, mg a membrn kls rsze a vizsglt oldattal rintkezik. A membrn bels s
kls rszn eltr tlts alakul ki amely az n. membrnpotencilt eredmnyezi. A
membrnelektrd bels oldattere egyttal egy msodfaj bels referenciaelektrd oldattere is,
melynek fmszla biztostja a fmes elektromos sszekttetst.
2
Pldul a hidrognion-szelektv vegelektrd (2. bra) vkony vegmembrnt tartalmaz,
amely bellrl egy adott pH-j referenciaoldattal rintkezik. Az elektrdot eltr hidrognion
koncentrcij (pH-j) oldatokba helyezve a membrn kls oldaln eltr potencilok alakulnak
ki, gy az elektrd mivel potencilja megvltozik felhasznlhat pH mrsre. A bels
referencia egy Ag/AgCl elektrd lehet.







fmszl

vegtest

vegmembrn

referenciaoldat

1. bra 2. bra
Kalomel elektrd Hidrognion-szelektv elektrd
Kristlyos membrnelektrdra plda a fluoridion-szelektv membrn elektrd. Az
rzkel membrn egy plasztikcs aljn tallhat LaF
3
egykristly, amely az elektromos vezets
nvelse cljbl nyomokban eurpium(II)-ionokat tartalmaz, s a cs belsejben lv NaF-oldattal
rintkezik. Az elektrdot eltr fluoridion koncentrcij oldatokba helyezve a LaF
3
kristly kls
oldaln eltr potencilok alakulnak ki, gy az elektrd [F

] mrsre lesz alkalmas. A csben NaF

s NaCl tartalm oldat van, melybe egy AgCl-rteggel bortott ezstszl merl. Teht a bels
referencia-elektrd Ag/AgCl elektrd. (A fluoridion-szelektv elektrd rzkeny a H
+
s OH

ionokra, ezrt lland pH-n kell hasznlni.)
A membrnelektrdok fenti, vltoz potenciljt gy tehetjk mrhetv, ha egy kls
referencia elektrd segtsgvel elektrokmiai cellt lltunk ssze s meghatrozzuk a kt elektrd
potenciljnak a klnbsgt.
Az inert fmelektrdok nemesfmbl (Pt, Au) kszlnek s nem vesznek rszt
redoxireakcikban. gy szleskren hasznlhatk redoxirendszerek potenciljnak a mrsre vagy
a potencilvltozssal jr redoxi titrlsok vgbemenetelnek a detektlsra. Ha pldul
vas(II)iont (Fe
2+
) s vas(III)iont (Fe
3+
) tartalmaz vizes oldatba platinaelektrdot helyeznk, akkor
az elektrd felletn kialakul potencil a Nernst-egyenletnek megfelelen a Fe
2+
(c
red.
) s Fe
3+

(c
ox.
) koncentrcijtl fog fggni. Ha a mintabeli Fe
3+
-at n(II) oldattal titrlva fokozatosan Fe
2+
-
v redukljuk, akkor a platinaelektrdon kialakul potencil megvltozik a vltoz c
red.
s

c
ox.
miatt.
A platinaelektrdon kialakul potencilt gy szmszersthetjk, ha egy referenciaelektrd
segtsgvel elektrokmiai cellt lltunk ssze s mrjk a kt elektrd potenciljnak a
klnbsgt.
3
A potenciometris mrseknek kt terlete ismert. Direkt potenciometria sorn a mrend
feszltsg pontos rtkre vagyunk kvncsiak (amelybl a Nernst-egyenlet alapjn a keresett
mintabeli komponens koncentrcija kzvetlenl meghatrozhat; pl. egy minta pH-jnak
kzvetlen mrse). Potenciometrikus titrls sorn a keresett komponenst ismert koncentrcij
reagenssel visszk kmiai reakciba, s a titrls sorn a mrt feszltsg rtkeket a titrlszer
trfogatnak a fggvnyben brzolva titrlsi grbt vesznk fel.
Direkt potenciometrinl fontos a mrrendszer kalibrcija, ami ltalban kalibrcis
egyenes felvtelt jelenti a mrend komponens koncentrcijnak meghatrozsa eltt. pH
kzvetlen mrsekor ([H
+
] meghatrozsa) ezt ismert pH-j pufferoldatokkal vgezzk. A
potenciometrikus titrlsok esetn az ekvivalenciaponthoz tartoz mroldat trfogatot keressk (a
titrlsi grbe inflexis pontja), amelynek helyzete azonban nem fgg a kalibrlstl, gy itt a
mrrendszer kln hitelestse nem szksges. A mrsek sorn gyakran adunk nagy feleslegben
ers elektrolitot (pl. KCl, NaCl) a mrend oldatokhoz. Ezzel a kalibrci, titrls, mrsek sorn
llandv tesszk az ionerssget, minek kvetkeztben a koncentrcik s aktivitsok kztti
arnyossgot biztostjuk. Msrszt ez gyakran cskkenti a diffzis potencilokat is.
2. pH-metris mdszerek
A pH az egyik leggyakrabban hasznlt fogalom a kmiban. Az analitikai kmiban szmos
feladat sorn a pH belltsa s szablyozsa alapvet fontossg, ami szksgess teszi a pH kell
pontossg mrst. Ezen tlmenen, a savak, illetve bzisok koncentrcijnak meghatrozsra
gyakran a potenciometrikus titrlsi mdszerek csoportjba tartoz pH-metris eljrst
alkalmazunk. A pH-metris titrlsok sorn a titrlt oldat pH-vltozst mrjk a titrl oldat
trfogatnak fggvnyben.
A pH-metris mdszer szmos elnnyel rendelkezik a klasszikus, valamely indiktor
sznvltozsn alapul sav-bzis meghatrozsokkal szemben. Ez elssorban arra vezethet vissza,
hogy a pH-metriban ltalban a teljes titrlsi grbe alapjn trtnik a kirtkels, mg a klasszikus
mdszerek esetben a grbe egy adott pontjhoz az ekvivalenciaponthoz tartoz trfogatot kvnjuk
meghatrozni. Az indiktorok alkalmazsa szinte mindig elvi hibt okoz, mivel a szntcsaps pH-ja
csak a legritkbb esetben egyezik meg az ekvivalenciapont pH-jval. Tovbbi gond, hogy az
alkalmazott detektorok (szem) sokflesge miatt a szubjektv hiba is jelents lehet. Az
ekvivalenciapont pontosabb meghatrozsn tl a pH-metria a tovbbi elnyket knlja:
1. Idelis esetben a titrlsi grbk jl definilt sszefggsekkel rhatk le. Az elmletileg
vrhat grbealaktl val eltrs jelezheti egyrszt sav-bzis szennyezdsek jelenltt,
msrszt a titrls sorn valamely hiba bekvetkezst.
2. A titrlsi grbk megfelel matematikai eljrsokkal trtn kirtkelsvel tbbkomponens
sav-, illetve bziselegyek egyes komponenseinek koncentrcija meghatrozhat.
3. Szintn a numerikus feldolgozs elnyeit kihasznlva (ltalban valamilyen mdon a grbk
derivltjait ellltva) a viszonylag rosszul definilt inflexis pontok is meghatrozhatk. Azaz,
viszonylag gyenge elektrolitok, illetve hg oldatok koncentrcija is meghatrozhat.
4. Gyenge elektrolitok esetben ugyanazon titrlsi grbbl nemcsak a koncentrci, hanem a
savi disszocicis lland (pK
a
) is meghatrozhat.
5. A mdszer automatizlhat. A gyakorlati let klnbz terletein mkd - ipari, orvosi,
mezgazdasgi, stb. - laboratriumok ignyeit szem eltt tartva szmos sorozatanalzisre
alkalmas pH-metris rendszert dolgoztak ki.
4
3. A pH-metris berendezs
A legegyszerbb pH-metris mrrendszer hrom f alkotja a pH-mr, a hidrognion-
szelektv elektrd s egy referenciaelektrd. A pH-mr legegyszerbb esetben egy voltmr
(vagy feszltsgmr), mely alkalmas a kt elektrd kztti elektromotoros er megfelel
pontossg mrsre. Ignyesebb mrsek esetn elvrs, hogy a pH-t legalbb hrom tizedesjegy
pontossggal tudjuk mrni. Miutn a Nernst-egyenlet alapjn a pH egysgnyi vltozsa kb. 59 mV-
nak felel meg, ez azt jelenti, hogy a pH-mrnek ~0,06 mV pontossggal kell mrnie. A pH-metria
sorn a mrrendszer ellenllst kellen nagyra tervezik (10
12
- 10
14
ohm), gy az tfoly ram
mennyisge minimlis, s j kzeltssel az egyenslyi potencilt mrjk.
Hidrognion-szelektv elektrdknt ltalban vegelektrdot hasznlunk (2. bra). Az elektrd
a specilis vegmembrn kt oldala kztti potencilklnbsget mri. A bels elektrdtr
pufferoldatot tartalmaz, gy a bels fellet potencilja lland. A pH-metris titrls sorn az
vegelektrdon mrt potencilvltozs a kls elektrdfelleten kialakul potencilvltozssal
egyezik meg.
Referenciaelektrdknt msodfaj elektrdot alkalmazunk. Az 1. bra egy kalomel elektrdot
mutat be. A bels elektrdtrben a szilrd felleten kialakul potencil mindaddig lland, amg az
anion koncentrcija lland. Az elektrd bels tere s a vizsglt oldat kztti elektromos vezetst
egy porzus vegfritt biztostja, mely teltdik a bels elektrolitoldattal, valamint a vizsglt
mintval. Gyakorlati szempontbl ez az vegfritt szmos hiba forrsa lehet. Amennyiben a tirls
sorn az oldat ionerssge szmotteven vltozik, az elektrd ellenllsa is vltozik s a
vonatkoztatsi elektrd potencilja nem tekinthet llandnak. Az ebbl fakad hiba httrelektrolit
hozzadsval, azaz lland ionerssg belltsval kszblhet ki.
Az elzekben lertaknak ellentmondani ltszik, hogy a pH-metris mrsek sorn a legtbb
esetben kett helyett csak egy, gynevezett kombinlt vegelektrdot hasznlunk (3. bra). Itt egy
elektrdtestbe van beptve az indiktor- s a referenciaelektrd. E megolds vitathatatlan htrnya
hogy trs esetn mindkt elektrd egyarnt hasznlhatatlann vlik. Elnyt jelent viszont a kisebb
helyigny s az elektrdok lland geometrij elrendezse.



3. bra. Kombinlt vegelektrd

A vegmembrn;
B Bels vegszr, klorid tartalm puffer oldattal
C Ag/AgCl fmszl;
D Kls vegszr, kermia csonkkal, AgCl-al teltett KCl-oldattal;
E Ag/AgCl referenciaelektrd




5
4. A pH-metris berendezs kalibrlsa
A pontos pH-mrs alapfelttele a mrs sorn alkalmazott elektrdpr megbzhat kalibrcija. A
kalibrci clja annak elrse, hogy az elektrd vlaszfggvnye minl szlesebb pH-tartomnyban 1-es
meredeksg egyenes legyen (4. bra). Egy jobbfajta elektrd esetben ez a linearits a pH = 2,0 - 12,0
tartomnyban vrhat el. A kisebb s nagyobb pH-j oldatokban szmottevv vlik a sav-, illetve alkli-
hiba.
A gyakorlatban az egyik legelterjedtebb kalibrcis mdszer az n. ktpontos kalibrci. Ehhez kt
ismert pH-j pufferoldatra van szksg. A puffereket gy clszer kivlasztani, hogy minl szlesebb pH-
tartomnyt fogjanak t. Az egyik puffer gyakran 0,05 moldm
-3
KH-ftalt oldat (pH=4,008, 25 C-on). A
msik puffer lehet pldul 0,01 moldm
-3
brax oldat (pH= 9,170, 25 C-on). A kalibrci sorn elbb az els
pufferoldatba mertjk az elektrdot, s a pH-mr megfelel szablyoz-gombjval (ltalban PUFFER 1-
nek jellik) a kijelzn belltjuk az oldat pH-jt. Ilyenkor a vlaszfggvnyt a fggleges tengely mentn
toljuk el (4. bra). Ezt kveten az elektrdot a msodik pufferbe mertjk s a msodik szablyoz gombbal
(jellse ltalban PUFFER 2, SENSITIVITY vagy SLOPE) belltjuk a megfelel pH-t a kijelzn. Ez a
mvelet a vlaszfggvnyt egy adott pont krl forgatja el.
A kalibrci kt lpst mindaddig ismteljk, amg az els pufferre trtn belltst kveten a
msodik puffer mrt pH-ja megegyezik a vrt rtkkel. Modernebb kszlkekben mr automatikus a
kalibrci, amikor a fenti kalibrcinak csak az els ciklust kell elvgezni. A kt pufferre mrt adatokbl a
kszlk automatikusan szmtja, s belltja az elmleti vlaszfggvnynek megfelel paramtereket.

4. bra. Az vegelektrd vlaszfggvnyei
a: kalibrlatlan vegelektrd, b: a kalibrcis ciklus els lpse utn
c: a kalibrcis ciklus msodik lpse utn, d: optimlis vlaszfggvny (folytonos vonal)
5. A Gran-fggvnyek
A Gran-mdszer a pH-metris titrlsi grbk egyeness alaktsn (linearizls) alapul
kirtkelsi eljrs. A ksrleti adatok transzformcijt kveten kt egyenest kapunk melyek a
vzszintes tengelyt az ekvivalenciapontban metszik. A levezetsekben alkalmazott jellsek:
C
S
a titrlt oldat savkoncetrcija
V
0
a titrlt minta trfogata
C
B
a titrl lgoldat koncentrcija
V
B
a titrl lgoldat trfogata
V
E
az ekvivalenciaponthoz tartoz trfogat
6
5.1. Egyrtk ers sav - ers bzis titrlsi grbe kirtkelse
Ekvivalenciapont eltti tartomny
Az ekvivalenciapont eltti savfelesleg a kvetkez sszefggssel adhat meg:
| |
( )
H
V V C
V V
+
E B B
0 B
=

+

Figyelembe vve, hogy [H
+
] = 10
-pH
: ( ) ( )
B
C V V V V = +

B E
pH
B 0
10
Amennyiben a fenti fggvny bal oldalt a V
B
fggvnyben brzoljuk, olyan egyenest kapunk,
mely a vzszintes tengelyt V
E
-ben metszi.
Ekvivalenciapont utni tartomny
Ekvivalenciapont utni lgfelesleg a kvetkezkppen adhat meg: | |
( )
OH
V V C
V V
-
B E B
0 B
=

+

Figyelembe vve, hogy [OH
-
] = K
v
/[H
+
] azaz [OH
-
] = 10
pHpKv
: ( ) ( )
B B
C V V V V = +
E B
pK - pH
0
V
10
ahol K
v
a vzion-szorzat. Amennyiben a fenti fggvny bal oldalt a V
B
fggvnyben brzoljuk,
olyan egyenest kapunk, mely a vzszintes tengelyt V
E
-ben metszi.
5.2. Egyrtk gyenge sav - ers bzis titrlsi grbe kirtkelse
A titrls ekvivalenciapont eltti szakaszban a puffer-rendszerekre vonatkoz sszefggseket kell
alkalmaznunk. A gyenge sav disszocicija: HA H
+
+ A

| || |
| | HA
A H
K
+
S

=
A savi s bzikus forma koncentrcija: | |
( )
HA
C V V
V V
B E B
0 B
=

+
| | A
C V
V V
- B B
0 B
=
+

Az egyenslyi koncentrcikat az elz sszefggsbe behelyettestve s figyelembe vve, hogy
[H
+
] = 10
-pH
: ( )
S
pK
B E
pH
B
10 10

= V V V
Amennyiben a fenti fggvny bal oldalt a V
B
fggvnyben brzoljuk, olyan egyenest kapunk,
mely a vzszintes tengelyt V
E
-ben metszi. Az egyrtk gyenge sav - ers bzis titrlsi grbe
ekvivalenciapont utni szakasznak kirtkelse megegyezik az ers sav titrlsi grbjnek
kirtkelsvel.
A Gran-fggvnyek segtsgvel sokkal pontosabban meghatrozhat a titrlsi grbk inflexis
pontja (az ekvivelenciapont), mint grafikus szerkesztssel. Ezen tlmenen a ksrleti adatokbl
szmolt Gran-fggvnyek egyenestl val eltrse szennyezdsek jelenltt, illetve a pH-metris
rendszer hibs mkdst jelezheti. A savas s lgos gbl meghatrozott ekvivalenciapontok
hibahatron tli eltrse szintn szennyezdsek jelenltre utal (pl. a KOH mroldat jelentsebb
karbont-szennyezdsre).
A Gran-fggvnyek igen jl hasznlhatk akkor, amikor a titrlsi grbe teljes felvtelre
valamilyen ok miatt nincs lehetsg. Erre egy konkrt plda a fmionok oldataiban lv szabad
savtartalom meghatrozsa. Ekkor a titrls elrehaladtval a fmion hidrolzise miatt
csapadklevls trtnik s a savtartalmat a titrlsi grbe kezdeti szakaszbl, az ers savakra
vonatkoz Gran-fggvnyt alkalmazva extrapollssal hatrozzuk meg.
7
6. Gyakorlati feladatok
6.1) 0,05 mol/dm
3
koncentrcij KH-ftalt trzsoldat ksztse
A szekrnyben tallhat egyik fiolbl a pontosan bemrt mennyisg KH-ftaltot 100 cm
3
-
es mrlombikban kb. 30 ml desztilllt vzzel feloldjuk, s a lombikot desztilllt vzzel jelig tltve
az oldatot 100 cm
3
-re hgtjuk. Az gy ksztett 0,05 mol/dm
3
koncentrcij KH-ftalt trzsoldat
ketts clt szolgl:
1.) Az elektrd kalibrcijnl ez lesz az egyik standard puffer: pH-ja pontosan 4,008 25C-on.
2.) Az oldat ismert trfogat rszlett lggal titrlva hatrozzuk meg a titrl KOH oldat pontos
koncentrcijt.
6.2) A mrrendszer hrompontos kalibrcija
Az egyszer analitikai cl pH-metris titrlsnl a mrst vgezhetnnk mV-skln vagy
kalibrlatlan pH-skln is, az ekvivalenciapontot egyformn pontosan meg lehet hatrozni. Mivel
azonban a pH-mrk f felhasznlsi terlete ppen az egyedi s pontos pH-mrs, ezrt
megismerkednk a pH-mr kalibrcijval is.
A kalibrcis egyenest most nem neknk kell megszerkeszteni, csupn 3 pontosan ismert
pH-j standard oldat pH-jt mrjk meg. A mszer maga felismeri, hogy melyik puffert mri,
megjegyzi a mrt mV-rtket, majd maga illeszti a kalibrcis egyenest. A mszer kijelzjn mr az
gy szmolt pH rtkt lthatjuk. (Egy hmr is tartozhat a rendszerhez, gy a meredeksg
hmrskletfggst is figyelembe tudja venni, ami terepmunknl fontos lehet.)
Hrompontos kalibrcit vgznk az eurpai szabvnynak megfelelen 4,01 ; 6,86 s 9,18-as
pH-j pufferekkel. Az els puffer a hallgatk ltal elksztett 0,05 mol/dm
3
koncentrcij KH-
ftalt oldat, a msik kett kln ednyben rendelkezsre ll.
Ksztse el a hrom puffert a feliratozott kis fzpoharakban. Mindig friss pufferoldatot
hasznljon. A Thermo Orion 2 Star kszlk bekapcsolsa utn nyomja le a CALIBRATE
gombot, aminek hatsra a kszlk az els puffer mrst kezdi el. Desztilllt vzzel mossa le az
elektrdot, a hmrt, a mgneses kevert, szrpaprral itassa le a vzcseppeket, majd helyezze
ket a pufferbe. Indtsa el a keverst. Vrja meg, mg a pH-rtk kijelzse melletti kis ikon
abbahagyja a villogst. A kijelzn megjelenik a puffer (hmrsklet-kompenzlt) pH-rtke. Ezutn
nyomja le a CALIBRATE gombot, aminek hatsra a kszlk megjegyzi a mrt rtket, s
elkezddik a kvetkez kalibrcis pont mrse. Az elektrdot, hmrskletrzkelt s mgneses
kevert emelje ki a pufferbl, desztilllt vzzel bltse le, itassa fel rluk a vzcseppeket, majd
helyezze azokat a kvetkez pufferbe, s folytassa a kalibrcit a fentiek szerint. A harmadik
puffermrs elmentse utn kijelzsre kerl a kalibrcis egyenes meredeksge (SLP) szzalkban
(rzkenysg). Ezutn kt msodperc mlva a kszlk mrsi zemmdba kerl, amit a
hmrsklet sorban megjelen elektrd ikon jelez.
A Metrohm kszlk hasonlan kalibrlhat 3 pufferre. Itt a stabilitst a drifting felirat
eltnse jelzi.


8
6.3) Kb. 0,1 mol/dm
3
KOH oldat pontos koncentrcijnak meghatrozsa
ltalnos figyelmeztets a laboratriumi munkhoz: Sose nyljon bele pipettval a trzsoldatokba
(vagy a desztilllt vizes palackba)! Egy fzpoharat bltsen t a trzsoldattal, megfelel
mennyisget ntsn ki bele, majd ebbl pipettzzon!
A titrl lg koncentrcijt a KH-ftalt trzsoldat segtsgvel hatrozzuk meg. A
rendelkezsre ll oldatokbl 150 cm
3
-es fzpohrban 100 cm
3
mintt lltunk ssze, melynek
sszettele a kvetkez:
KH-ftaltra legyen kb. 0,005 mol/dm
3
(A trzsoldat 0,05 mol/dm
3
koncentrcij.)
KCl-ra legyen kb. 0,2 mol/dm
3
(A trzsoldat 2 mol/dm
3
koncentrcij.)
Szmolja ki, hogy az egyes trzsoldatokbl hny cm
3
-t kell bemrnie. Ezutn desztilllt vzzel 100
cm
3
-re egsztse ki a mintt. A szksges mennyisg desztilllt vizet mrhengerrel mrje (vagy a
fzpohr 100 cm
3
-es jelig), hiszen a direkt potenciometrival ellenttben, titrlsnl nem az oldat
abszolt koncentrcija fontos, hanem az ednybe bemrt sav mennyisge.
Ezutn a gyakorlatvezet tmutatsa alapjn hozzuk kiindul llapotba az automata brettt, majd
tegyk a fzpoharat a mgneses kever lapjra, helyezzk bele a lemosott kevert s kombinlt
elektrdot, valamint a brettavget gy, hogy kb. 1 cm-re az is merljn az oldatba, s indtsuk el a
keverst. Nhny perc vrakozs utn, ha a kijelzn stabilizldott a pH rtke, jegyezzk azt le.
A mintt folyamatos kevertets mellett KOH oldattal titrljuk. A titrl oldat adagolst a
kvetkezk szerint vgezzk: 0 - 3 ml kztt 0,5 ml-knt
3 - 6 ml kztt 0,2 ml-knt
6 - 8 ml kztt 0,5 ml-knt
Elbb a jegyzknyvben, majd egy szmtgpes llomnyban is rgztsk a cm
3
pH adatprokat
(kt oszlopban). Vgl a szmtgpes program (Gran-fle linearizci) segtsgvel llaptsuk meg
az ekvivalenciapontot. Az ehhez tartoz cm
3
rtk a fogys. A ktoldali linerizcival kapott
rtkek tlagt tekintve ekvivalens fogysnak, szmoljuk ki a titrl KOH oldat pontos
koncentrcijt a tizedes vessz utn ngy rtkes jeggyel.


6.4) Kb. 0,1 mol/dm
3
HCl oldat pontos koncentrcijnak meghatrozsa
A rendelkezsre ll oldatokbl 150 cm
3
-es fzpohrban 100 cm
3
mintt lltunk ssze,
melynek sszettele a kvetkez: HCl: kb. 0,005 mol/dm
3

KCl: kb. 0,2 mol/dm
3

Ezutn az elbb ismertetett mdon vgezzk el a titrlst, de most ms adagolsi menetrend szerint:
0 - 4 cm
3
kztt 0,5 cm
3
-knt
4 - 6 cm
3
kztt 0,2 cm
3
-knt
6 - 8 cm
3
kztt 0,5 cm
3
-knt
Rgztsk a cm
3
pH adatprokat, s szmtsuk ki a fogyst, majd abbl a titrl KOH oldat
pontos koncentrcijnak ismeretben a palackban lv ismeretlen koncentrcij ssav
trzsoldat pontos koncentrcijt ngy rtkes jeggyel.

9

6.5) Kb. 0,1 mol/dm
3
ecetsav oldat pontos koncentrcijnak meghatrozsa
A rendelkezsre ll oldatokbl 150 cm
3
-es fzpohrban 100 cm
3
mintt lltunk ssze,
melynek sszettele a kvetkez: Ecetsav: kb. 0,005 mol/dm
3

KCl: kb. 0,2 mol/dm
3

A mintt folyamatos kevertets mellett KOH oldattal titrljuk. A titrl oldat adagolst a
kvetkezk szerint vgezzk: 0 - 4 cm
3
kztt 0,5 cm
3
-knt
4 - 6 cm
3
kztt 0,2 cm
3
-knt
6 - 8 cm
3
kztt 0,5 cm
3
-knt
Rgztsk a cm
3
pH adatprokat, s szmtsuk ki a fogyst, majd abbl a titrl KOH oldat
pontos koncentrcijnak ismeretben a palackban lv ismeretlen koncentrcij ecetsav
trzsoldat pontos koncentrcijt ngy rtkes jeggyel.
6.6) Ssav-ecetsav savkeverk koncentrcijnak meghatrozsa
A rendelkezsre ll oldatokbl 150 cm
3
-es fzpohrban 100 cm
3
mintt lltunk ssze, melynek
sszettele a kvetkez: HCl: kb. 0,003 mol/dm
3

Ecetsav: kb. 0,003 mol/dm
3

KCl: kb. 0,2 mol/dm
3
A mintt folyamatos kevertets mellett KOH oldattal titrljuk. A titrl oldat adagolst a
kvetkezk szerint vgezzk: 0 - 8 cm
3
kztt 0,2 cm
3
-knt
Rgztsk a cm
3
pH adatprokat, s szmtsuk ki a kt ekvivalens fogyst. Most nem tlagolni
kell az eredmnyeket, hanem a titrl KOH oldat pontos koncentrcijnak ismeretben mindkt
ismeretlen koncentrcij sav trzsoldatnak pontos koncentrcijt kell megadni..
A szomszdos titrlsi pontokhoz tartoz ApH/AV
B
-rtkeket a titrl lg szomszdos pontokhoz
tartoz tlagtrfogatval ( V
B
) szemben brzolva kapott differenciagrbe minimuma is jelzi az
ekvivalencia-pontokat. Ezzel most nem szmolunk, viszont ez az bra nagyon rzkenyen jelzi a hibs
adatokat.
6.7) tmutat a pH-metris mrsek kirtkelshez
A fentebb lert mrsek kirtkelse s az brzolsok szmtgp segtsgvel trtnnek. A
programot kimondottan erre a clra rtk MATLAB programnyelven. A mrrendszer s a
szmtgp kztt sajnos nincs on-line kapcsolat, ezrt a mrseket a hagyomnyos mdon el kell
vgezni, s az eredmnyeket lejegyezni. A program a C:\PHMETR\PROG knyvtrban lv
gran.bat file futtatsval indthat. Futtats eltt azonban a program szmra hozzfrhetv kell
tenni a mrsi adatainkat, vagyis egy egyszer fjlt kell rni.
A fjl brmilyen szerkesztvel elkszthet, ha azonban mg egyet sem ismernk, akkor
clszer a DOS edit nev programjt hasznlni. Ez az opercis rendszerrel egytt szinte minden
szemlyi szmtgp merev lemezn megtallhat, egyszer, menvezrelt szerkeszt. Elindtsa:
edit filename.ext
filename: tetszlegesen vlaszthat, DOS szabvnyoknak megfelel (teht legfeljebb 8 karakter
hossz) fjlnv
10
ext: a fjl kiterjesztse, ez a fjl tpusra utal maximum 3 karakter. A gran program csak olyan
fjlokat tud feldolgozni, amelyek kiterjesztse PH, teht j fjlnv pldul: adatok.ph (A kis- s
nagybetk kztt a DOS nem tesz klnbsget.)
A szksges fjl szerkezete igen egyszer. Minden sorban pontosan kt szm ll. Az els
sorban az els szm a kiindulsi trfogat cm
3
-ben, a msodik tetszleges lehet, clszer azonban
megismtelni az elst. Az ezutn kvetkez sorokban a titrlsi grbe szerepel adatpronknt,
vagyis az els szm a hozzadott titrlszer trfogata cm
3
-ben, a msodik a leolvasott pH. A kt
szmot vesszvel, Tab-bal vagy szkzzel lehet elvlasztani.
Egy feldolgozsra alkalmas fjl gy nz ki: 100 100
0 2.253
0.50 2.293
1.00 2.335
1.50 2.393
2.00 2.451

A fjlban sem a mrsi pontok szmt, sem a koncentrcikat nem kell jelezni, mert ezekre
az adatokra a szmtsoknl nincs szksg. Tizedespontot kell hasznlni tizedesvessz helyett.Az
elksztett fjlt a C:\PHMETR\PROG knyvtrba kell msolni (ha nem oda rtuk eredetileg). Ebben
a knyvtrban tallhat hat mintafjl is minta1.ph, minta2.ph, stb. nven.
A gran.bat program elindtsa utn felsorolja a knyvtrban tallhat sszes PH
kiterjeszts fjlt, ezek kzl a kiterjeszts nlkli nv begpelsvel tudjuk kivlasztani a
sajtunkat.
Ezutn a program kirajzolja a titrlsi grbt (pH a hozzadott titrlszer trfogatnak
fggvnyben), majd az Enter billenty megnyomsa utn ugyanezt s a titrlsi grbe els
derivltjt lthatjuk egyszerre a kpernyn. jra megnyomva az Enter billentyt ngy
transzformcis lehetsg kzl vlaszthatunk:
1. (V
0
+V)*10
pH
a hozzadott titrlszer trfogatnak (V) fggvnyben
2. (V
0
+V)*10
pH
a hozzadott titrlszer trfogatnak (V) fggvnyben
3. V*10
pH
a hozzadott titrlszer trfogatnak (V) fggvnyben
4. dV/dpH a hozzadott titrlszer trfogatnak (V) fggvnyben
Lthat, hogy az els fggvny az ers sav-ers bzis titrlsra vonatkoz Gran-fggvny
ekvivalenciapont eltti szakasza, a msodik ers bzissal trtn titrlsok ekvivalenciapont utni
szakasza, a harmadik gyenge sav-ers bzis titrlsok Gran-fggvnynek ekvivalenciapont eltti
szakasza, mg a negyedik nem Gran-fggvny. A vlaszts eltt a biztonsg kedvrt meg is
nzhetjk mind a ngy brt.
A vlaszts az 1-4 szmok valamelyiknek begpelsvel trtnhet. Ha ezen a helyen 0-t
vlasztunk, akkor kilpnk a programbl. Ezutn mr csak a kivlasztott fggvnnyel foglalkozunk,
de ksbb visszatrhetnk msra is.
Elszr az egr hasznlatval ki kell jellnnk az brzoland tartomnyt (a bal oldali
gombbal a kezdett, a jobb oldalival a vgt, ebben a sorrendben). Clszer a vrhat lineris
szakasznl kiss nagyobb intervallumot vlasztani, de akr az egsz grbt is megtarthatjuk. Ha ezt
11
megtettk, kt bra jelenik meg a kpernyn: fell a titrlsi grbt lthatjuk, alul pedig a
kivlasztott fggvnyt. Az egr hasznlatval az als brn jellhetjk ki azokat a pontokat,
amelyekre egyenest kvnunk illeszteni. Ekkor az bra fltt megjelenik az egyenes meredeksge s
tengelymetszete, az brn pedig megfigyelhetjk a pontok egyenesre val illeszkedst. Ha a
becsls nem megfelel (tl sok vagy tl kevs pontot vettnk figyelembe), akkor az elz lpsek
megismtlsvel j tartomnyt vlaszthatunk. Ha az eredmny j, akkor rjuk le a kpernyrl, mert
a program nem rzi meg, majd nyomjuk meg az Enter billentyt. Ezzel visszatrnk a ngy
fggvny kzli vlasztshoz. Ha ugyanezen a grbn egy msik linearizlst akarunk elvgezni,
akkor az elzekben lertak szerint jrhatunk el. Ha j adatsorral akarunk foglalkozni, akkor ki kell
lpni a programbl, majd jraindtani, s az j fjlnevet berni.

4. A jegyzknyv vezetse
A jegyzknyvet kzrssal kell elkszteni fzetbe vagy sszekapcsolt lapokra. Elzetesen
kb. 2-3 oldalnyi ismertetst rjon a jegyzknyvbe, demonstrland hogy felkszlt a gyakorlatra.
Egy vzszintes vonallal jelezze az otthon rt szveg vgt!
Ezt a szveget a laboratriumi munka sorn ksztett jegyzknyv, a ngy tirlsi grbe
egyttesen kinyomtatott rajza s a diszkusszi kveti. A jegyzknyvben rviden vzolni kell a
tnylegesen elvgzett tevkenysget, de teljes pontossggal s szabatosan le kell rni az
oldatksztst, mintaelksztst s a leolvasott, mrt adatokat. Klnsen fontos a szmadatok
(trzsoldatok koncentrcija, bemrt trzsoldatok mennyisge, leolvasott pH rtkek, a
meghatrozott ekvivalens trfogatok s a vgeredmnyek) vilgosan ttekinthet szerepeltetse. A
szmadatokat tilos trssal javtani, hanem t kell hzni, s mell rni a javtott rtket.
A jegyzknyv clja, hogy ksbb is pontosan rekonstrulhat legyen az elvgzett
tevkenysg, megllapthat legyen az esetleges hiba, szksges esetn jraszmolhat legyen
minden rsz- s vgeredmny. Ha teht valamelyik elsdleges szmadat (trfogat, ismert
koncentrci, az adatprok, ekvivalens trfogatok), vagy a vgeredmnyek egyike hinyzik vagy
olvashatatlan, az lerontja a gyakorlatra adott rdemjegyet.
A titrlsi cm
3
pH adatprok eltt minden titrlsnl szerepeljen a titrland oldat
sszettele: pontosan hny cm
3
s milyen trzsoldatokat (pl. ismeretlen koncentrcij HCl, 2M
KCl, stb.) pipettzott a fzpohrba, s kb. milyen vgtrfogatra egsztette ki desztilllt vzzel.
(Viszont sose szerepeljen olyasmi, hogy kb. 0,005 M-os a hgtott oldatot titrlt, mert ez az adat
csak a pipettzand mennyisg kiszmtshoz nyjtott segtsget.) A titrlsi adatprok sorozata
utn a Gran-fggvnyekkel meghatrozott ekvivalens fogysok, (ha szksges, azok tlaga), vgl a
titrl- illetve trzsoldatok kiszmolt koncentrcii mint vgeredmnyek szerepeljenek.
A ngy titrls kirtkelse utn a gyakorlatvezet segtsgvel kinyomtatjk a titrlsi
grbk brjt. A diszkusziban adjk meg az nll mintbl, illetve az elegybl meghatrozott
savkoncentrcik szzalkos eltrst.
A jegyzknyvet a gyakorlat vgn kell beadni.


12
5. Dolgozatrs
A gyakorlatot a D404-ben dolgozatrssal kezdik. Ehhez hozzon magval tollat s
zsebszmolgpet!
Nhny elmleti krds is lesz, de a hangsly a mrsek elksztshez s kirtkelshez
szksges szmtsokon lesz. Ugyanis 3-4 fs csoportban egytt dolgoznak, gy az egyes hallgatk
teljestmnynek rtkelsben dnt szerepet jtszik az nllan rt dolgozat. A pldk tpusai:
3-4 elmleti krds.
Ers vagy gyenge sav KOH-dal val titrlsakor, s az ekvivalenciapont eltt vagy utn
alkalmazhatjuk a megadott kplet Gran-fggvnyt? (2-3 plda)
Mennyi a pH-ja adott koncentrcij ers lgnak vagy savnak? Mennyi a koncentrcija adott
pH-j ers lgnak vagy savnak? (2-3 plda)
Hny cm
3
adott koncentrcij (pl. 0,5 mol/dm
3
-es) trzsoldatot kell bemrni, hogy 100 cm
3
-re
feltltve az oldat koncentrcija pl. 0,07 mol/dm
3
legyen? (5-10 plda)
Ha 8 cm
3
0,06 mol/dm
3
-es sav trzsoldat bemrsvel kszlt mintra 4,83 cm
3
KOH fogyott,
akkor mennyi a koncentrcija a titrl lgnak?
Ha 4 cm
3
ismeretlen koncentrcij sav trzsoldat bemrsvel kszlt mintra 6,23 cm
3

0,9834 mol/dm
3
-es KOH fogyott, akkor mennyi a koncentrcija a sav trzsoldatnak?
Ha 3 cm
3
ismeretlen koncentrcij ssav trzsoldat s 3 cm
3
ismeretlen koncentrcij
ecetsav trzsoldat bemrsvel kszlt minta esetn a 0,9834 mol/dm
3
-es KOH-dal val titrls
grbjbl meghatrozott kt potencilugrs helye (ekvivalenciapont) 2,60 s 5,32 cm
3
, akkor
mennyi a ssav s ecetsav trzsoldat koncentrcija?