Jaine Hortolan Luiz

Mtodos Eletroanalticos

Mtodos de interface Mtodos estticos (I = 0) Potenciometria Medidas Potenciomtricas Mtodos dinmicos (I > 0)
Voltametria Coulometria

Mtodos de dissoluo

Condutometria Medidas condutomtricas

Eletrogravimetria

Introduo


Condutometria Medida de condutncia eltrica das solues inicas. Condutncia Medida da corrente resultante da aplicao de uma fora eltrica. diretamente proporcional ao nmero de ons em soluo. So empregados dois eletrodos iguais de Pt. O apar h utilizado denominado condutivmetro: Condutometria Direta Calibrao - medida Condutometria Indireta Titulaes

 

Condutometria direta Aplicao limitada na anlise quantitativa devido a no seletividade. Titulao condutomtrica Aplicao mais ampla. Quantitativamente.

Teoria
A condutividade de uma soluo eletroltica a expresso numrica quantitativa da sua capacidade de transportar a corrente eltrica.


Ela definida como sendo o inverso da resistncia eltrica de 1 cm3 do lquido a uma temperatura de 25C.

Conduo de Eletricidade
Materiais Isolantes Condutores Metlicos Inicos

Condutores Eletrnicos e Inicos



Eletrnicos (Obedecem a Lei de Ohm E=IR)

E = ddp devido ao movimento dos eltrons. I = Corrente eltrica R = Resistncia do condutor

Inicos (Obedecem a Lei de Ohm para pequenos valores de corrente)

E = ddp devido ao movimento dos ons. I = Corrente eltrica R = Resistncia do eletrlito

Movimento dos ons em soluo

  

Difuso Migrao Conveco

Difuso

Migrao

Medidas de Condutncia


Metais Lei de Ohm

E = IR ou

R = E/I R ( ) V( m)

Segunda Lei de Ohm

Resistncia que um condutor oferece passagem de corrente!!

R= V L/A

V = resistividade L = comprimento A = rea

Solues eletrolticas
G = 1/R (
-1,

Condutncia (G) : mhos, Siemens, S) Condutividade (O) ou condutncia especfica: O = 1/

Funo da concentrao.

(S cm-1)
Condutividade Molar ( ) = /c C = mol/litro

Como medir a Condutncia



Atravs da medida da resistncia de uma coluna perfeitamente definida da soluo com o auxlio de uma ponte de Wheatstone. A medida da resistncia requer a passagem de uma corrente atravs de uma clula contendo uma soluo. Uma par de eletrodos imerso na soluo para transmitir a corrente do circuito externo para a soluo.

Condutividade Molar ( ) = /c C = mol/litro

equivalente) Maiores valores para os ons H+ e OH-.

Requer uso de corrente alternada para eliminar os efeitos das correntes faradaicas (reaes eletrdicas). CC Provoca eletrlise! A condutncia de eletrlitos pode ser comparada atravs da Condutncia Equivalente 0. (Valores tabelados de condutncia

R1.R4 = R3. R2 R1 = R3.R2 R4 G = 1/R1 O = G L = Kcel . G A Kcel = R

As constantes das clulas so calibradas com KCl (concentraes conhecidas). Condutividade da gua:
0.055 S/cm 0.5 S/cm 500 ou 800 S/cm 56 mS/cm 100 mS/cm

gua absoluta gua destilada gua domstica gua do mar gua salubre

Condutividade e Concentrao
 

Todo on conduz: Para concentraes da ordem de 10-2, a condutividade aumenta linearmente com a concentrao. Para concentrao maiores que 10-2 devido a interaes entre as espcies o aumento no linear.

1) Eletrlitos fortes tm condutividade alta 2) O aumenta com a C 3) Para CH3COOH (eletrlito fraco) condutividade no depende da C

Influncia da temperatura

Condutometria Direta
  

Medidas de condutncia especfica 0. Aplicao limitada Falta de seletividade Todos os ons presentes contribuem para condutncia total em soluo. Aplicaes: determinao de salinidade em gua do mar. pureza de gua.

Titulaes Condutomtricas


Acompanhamento da variao da condutncia no curso da titulao (Curva condutncia volume). Adio de volumes sucessivos de titulante provoca variao linear de condutncia da soluo que pela sua descontinuidade, nas proximidades do ponto de equivalncia, indicar quando a substituio for completa.

Tipos de titulaes:
  

Titulaes de neutralizao Titulaes de precipitao Titulaes de complexao

Grficos:
    

cidos fortes x Bases fortes cidos fortes x Bases fracas Misturas de cidos Titulao de Precipitao Limitado para reaes de oxi-reduo

Como seria a curva de titulao do cido forte HA com a base forte MOH?

Curvas de titulao de cido forte com base forte

Nestes casos, a concentrao da base adicionada 10 vezes maior que a do cido titulado.

Curvas de titulao de cido fraco (HA) com NaOH

O desvio da linearidade se deve formao de soluo tampo HA/A-.

Nestes casos, a concentrao da base adicionada 10 vezes maior que a do cido titulado.

Curvas de titulao de cidos fracos com base forte

Maior preciso na determinao do ponto de equivalncia para solues mais diludas.

Como seria a curva de titulao de uma mistura de HCl e HAc com NaOH?

Titulaes condutomtricas envolvendo reaes de precipitao. Ex.: MA com NB

A partir da adio de 1 mL da soluo de Ag+, teramos o seguinte resultado: M+ + A- + N + + BMB + N+ + A- , Analito titulante