UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCSICO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE ENERGTICA
APRENDIZAJE DIALGICO INTERACTIVO
UNIDAD CURRICULAR TERMODINMICA















Elaborado por:
Prof. Mayra Leal
Prof. Ender Carrasquero
2

Contenido
- - -

6.1 Entropa
6.2 Desigualdad de Clausius
6.3 Cambio de entropa de
una sustancia pura
6.4 Procesos isoentrpicos
6.5 El principio de incremento
de Entropa
6.6 Balance de entropa
6.6.1 Balance de entropa
para sistemas cerrados
6.6.2 Balance de entropa
para sistemas abiertos
6.7 Relaciones
termodinmicas TdS
6.8 El cambio de entropa para
slidos y lquidos
6.9 El cambio de entropa para
gases ideales
6.10 Ejercicios resueltos
6.11 Ejercicios propuestos
6.12 Referencias bibliogrficas


Hasta ahora hemos estudiado la primera ley
de la termodinmica, que se refiere a la
conservacin de la energa y, la segunda ley
de la termodinmica que conduce a la
definicin de una nueva propiedad llamada
entropa; que es una propiedad de difcil
comprensin y que requiere el estudio
microscpico del sistema. En esta unidad
comenzaremos analizando la desigualdad de
Clausius y luego el principio de incremento de
la entropa, para luego analizar los cambios
de entropa que ocurren durante procesos con
sustancias puras y gases ideales.

Objetivos Didcticos:
- Discutir las expresiones matemticas de la
Desigualdad de Clausius y el Principio de
Incremento de Entropa
- Determinar si un proceso viola o no la Segunda
Ley de la Termodinmica utilizando la
Desigualdad de Clausius y el Principio de
Incremento de Entropa.
- Evaluar la eficiencia de dispositivos que operan
en flujo permanente.
Entropa
ADI - UNEMF 2011
Tema 6

3

xsfg sf s + =
-
s

s
o
0
T
Q

6.1 ENTROPA
La Entropa es una medida cuantitativa del desorden, se denota como S,
s para entropa por unidad de masa y para entropa por unidad de tiempo). Es
una funcin de estado y en consecuencia depende nicamente del estado y no de
la trayectoria o del proceso seguido por el sistema para alcanzar dicho estado.

Se define el cambio infinitesimal de entropa dS durante un proceso reversible
como:

Para calcular la variacin de entropa en procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados inicial y final del sistema.
Para una sustancia pura:


6.2 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a
mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio
para la Segunda ley: No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea
la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente. En base a
este principio, Clausius introdujo el concepto de entropa, la cual es una medicin
de la cantidad de restricciones que existen para que un proceso se lleve a cabo y
nos determina tambin la direccin de dicho proceso.
El primer paso para considerar la entropa es establecer la Desigualdad de
Clausius la cual es , vlida para todos los ciclos, reversibles o irreversibles;
incluyendo los ciclos de refrigeracin. El smbolo (integral cclica) indica que la
integracin se va a efectuar sobre el ciclo completo.
T
dQ
dS
. rev
=
4

0
T
Q
T
Q
1
2
1
2 B A
= |
.
|

\
| o
+ |
.
|

\
| o

0
T
Q
T
Q
1
2
1
2 C B
= |
.
|

\
| o
+ |
.
|

\
| o

0
T
Q
T
Q
1
2
1
2 C A
= |
.
|

\
| o
= |
.
|

\
| o

|
.
|

\
| o
1
2
T
Q
0
T
Q
= |
.
|

\
| o

|
.
|

\
| o
=
1
2
T
Q
dS
Considere tres procesos reversibles:


Si se consideran dos ciclos reversibles (A-B) y (B-C); de acuerdo a la
Desigualdad de Clausius:
* 1
er
Ciclo A-B * 2
do
Ciclo B-C


Restando las ecuaciones 1 y 2, se tiene:



Lo que indica que la relacin es la misma para todas las trayectorias
reversibles comprendidas entre los estados 1 y 2, es decir, que esta cantidad
depende de los estados iniciales y finales por lo que es una propiedad. As
mismo, para un proceso reversible, lo que indica que esta integral
cclica representa el cambio de una propiedad y esta es la Entropa. Por lo
tanto se concluye que para un proceso reversible:

Si se tiene el siguiente proceso:


C

A
B
1 2
C

A
B
Donde A y B son
reversibles y C es
irreversible
5

0
T
Q
T
Q
1
2
1
2 B A
= |
.
|

\
| o
+ |
.
|

\
| o

0
T
Q
T
Q
1
2
1
2 C A

< |
.
|

\
| o
+ |
.
|

\
| o

|
.
|

\
| o
> |
.
|

\
| o
1
2
1
2 C B
T
Q
T
Q
( ) ( ) ( )

|
.
|

\
|
o
> = =
|
.
|

\
|
o
1
2 C
1
2
C
1
2
C
1
2
1
2
B
B
T
Q
dS dS dS
T
Q
T
Q
dS
o
>
T / Q o
De acuerdo a la Desigualdad de Clausius:

Para el ciclo A-B: por ser reversible

Para el ciclo A-C: por ser irreversible

Restando las ecuaciones 1 y 2, se tiene:

Como la entropa es una propiedad:


Por lo tanto:

De esta manera, la igualdad aplica para procesos reversibles y la
desigualdad para procesos irreversibles; es decir, el cambio de entropa es
un proceso irreversibles es mayor que la integral de la cantidad,
mientras que, para un proceso reversible ambas cantidades son iguales.

6.3 CAMBIO DE ENTROPA EN UNA SUSTANCIA PURA

La entropa es una propiedad, y por lo tanto su valor en un sistema se fija una vez
que el estado del sistema se fija. Los valores de entropa para una sustancia pura
se determinan a partir de las tablas de propiedades termodinmicas, al igual que
1
2
6

fg f
s x s s + =
las otras propiedades (h, u y v), y se dan respecto de un estado de referencia
arbitrario (figura 6.1).







Figura 6.1. La entropa de una sustancia pura se determina a partir de tablas, del mismo
modo que con cualquier otra propiedad


El valor de entropa en un estado especfico se determina del mismo modo que
cualquier propiedad. En las regiones de lquido comprimido y de vapor
sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de las tablas en el estado
especificado. En la regin de mezcla saturada, se determina a partir de la relacin:


donde x es la calidad y s
f
y s
fg
se encuentran en las tablas de saturacin. Cuando
se carece de datos para lquido comprimido se calcula por medio de la entropa
del lquido saturado a la temperatura dada:

El cambio de entropa de una sustancia pura durante un proceso es simplemente
la diferencia entre los valores de entropa en los estados final e inicial, y aplica
tanto para sistemas cerrados como a una masa unitaria que pasa por un volumen
de control: s = s
2
s
1

7

Al estudiar los aspectos de la segunda ley en los procesos, la entropa
comnmente se utiliza como coordenada en diagramas tales como el diagrama
T-s y el diagrama h-s. Las caractersticas generales del diagrama T-s para
sustancias puras se muestra en la figura 6.2 utilizando datos para el agua. En este
diagrama las lneas de volumen constante son ms precipitadas que las lneas de
presin constante y stas a su vez son paralelas a las lneas de temperatura
constante en la regin de mezcla saturada de lquido vapor. Tambin, las lneas
de presin constante casi coinciden con la lnea de lquido saturado en la regin
de lquido comprimido.







Figura 6.2. Diagrama T s para el agua

6.4 PROCESOS ISOENTRPICOS
Como ya se mencion la entropa de una masa fija puede cambiar ya sea por la
transferencia de calor o por las irreversibilidades. Por lo tanto, en un proceso
internamente reversible y adiabtico la entropa no cambiar. Un proceso durante
el que la entropa permanece constante se denomina Proceso Isoentrpico y se
caracteriza por:
S = 0 o S
2
= S
1

8

+
o
= = A
1
2
gen 1 2
S
T
Q
S S S
0 S
aislado
> A
Es decir, una sustancia tendr el mismo valor de entropa al final del proceso que
tena al principio si el proceso se lleva a cabo de manera isoentrpica.

Debe tenerse claro que un proceso adiabtico reversible es por necesidad
isoentrpico (s
2
= s
1
), aunque un proceso isoentrpico no necesariamente es
adiabtico reversible. Sin embargo, el trmino proceso isoentrpico suele
emplearse en termodinmica para implicar un proceso adiabtico internamente
reversible.

6.5 EL PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPA
El cambio de entropa para un proceso irreversible siempre es mayor que la
transferencia de entropa. Es decir, se genera o se crea cierta entropa durante un
proceso irreversible, y esta generacin se debe por completo a las
irreversibilidades. La entropa generada durante un proceso se denomina
generacin de entropa, y se denota como s
gen
. Entonces:


S
gen
siempre es positiva o cero. Su valor depende del proceso y por lo tanto no es
propiedad del sistema

Para un sistema aislado (o un sistema cerrado adiabtico) la transferencia de
calor es cero . Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema
aislado durante un proceso siempre aumenta o, en el caso lmite, de un proceso
reversible, permanece constante; pero nunca disminuye.

9

0 S S S S
alr sist total gen
> A + A = A =
Un sistema y sus alrededores pueden ser dos
subsistemas de un sistema aislado (figura 6.3), y el
cambio de entropa de un sistema aislado durante un
proceso es igual a la suma de los cambios de entropa
del sistema y su entorno, lo cual recibe el nombre de
cambio de entropa total o generacin de entropa,
Sgen.
El principio de incremento de la entropa para cualquier
proceso se expresa como:



donde, la igualdad se cumple para procesos irreversibles y la desigualdad para los
procesos reversibles. Recuerde que S
alr
se refiere al cambio de entropa de los
alrededores como resultado de los acontecimientos del proceso bajo
consideracin.

Esta es la forma general del principio de incremento de la entropa y es
aplicable tanto sistemas abiertos como a sistemas cerrados. Este principio
establece que el cambio de entropa total asociado con un proceso debe ser
positivo para los procesos irreversible y cero para los reversibles, es decir, la
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos
irreversibles.



Figura 6.3. Un sistema y sus
alrededores forman un
sistema aislado
10

A mayores irreversibilidades de un proceso, mayor ser la
cantidad de entropa generada durante ese proceso. Este
principio no implica que la entropa de un sistema o de los
alrededores no disminuya, lo que establece es que la
variacin total debe aumentar. El cambio de entropa
puede ser negativo durante un proceso (figura 6.4) pero la
generacin de entropa no. El principio de incremento de
entropa se resume de la siguiente manera:





6.6 BALANCE DE ENTROPA
La entropa es una propiedad que mide el desorden o aleatoriedad molecular de
un sistema, y la segunda ley de la termodinmica afirma que la entropa puede ser
creada pero no destruida. En consecuencia, el cambio de entropa de un sistema
durante un proceso es mayor que la transferencia de entropa por una cantidad
igual a la entropa generada durante el proceso dentro del sistema. El principio de
incremento de entropa para cualquier sistema se expresa como:
(

) (

) (

) (



)
O
S
entra
S
sale
+ S
gen
= S
sistema
Esta relacin es lo que se conoce como balance de entropa y es aplicable a
cualquier sistema que pasa por cualquier proceso. La relacin de balance de
S
gen
= S
total
= S
sist
+ S
alr
= 1kJ/K
Figura 6.4. El cambio de entropa
de un sistema puede ser negativo;
pero la generacin de entropa no
11

+ = = A
gen total
S
T
Q
S S S
o
1 2

+ =
gen
k
k
1 2
S
T
Q
S S

-
-
+ =
gen
k
k
1 2
S
T
Q
S S
entropa puede enunciarse como: el cambio de entropa de un sistema durante un
proceso es igual a la transferencia neta de entropa a travs de la frontera del
sistema y a la entropa generada dentro del sistema.

6.6.1 Cambios de Entropa para Sistemas Cerrados
Un sistema cerrado no implica flujo de masa por sus fronteras, y su cambio de
entropa es simplemente la diferencia entre las entropas final e inicial del sistema.
Este cambio se debe a la transferencia de entropa que acompaa a la
transferencia de calor y a la generacin de entropa dentro de las fronteras del
sistema por efecto de las irreversibilidades.


Transferencia de Entropa con calor

Para resolver la integral es necesario conocer como vara la temperatura de la
frontera y la transferencia de calor en el proceso. Si se considera que una
cantidad de calor Q
k
se transfiere a travs de las fronteras a temperatura
constante T
k
,


En funcin del tiempo:


Cambio de Entropa
Generacin de Entropa
dentro del sistema
12

alr sist total gen
S S S S A + A = A =
Para un proceso adiabtico (Q = 0), el trmino de transferencia de entropa en las
relaciones anteriores se elimina y el cambio de entropa del sistema cerrado se
vuelve igual a la generacin de entropa dentro de las fronteras del sistema. Es
decir:
S
sist adiab
= S
gen

Para determinar la magnitud de la generacin de entropa es necesario considerar
el principio de incremento de la entropa, para el cual:
Donde:
S
sist
= m(s
2
s
1
); S
alr
= (Q
k
/T
k
)

Cuando el sistema intercambia calor slo con sus alrededores a temperatura T
alr

en una cantidad de calor Q
alr
, el cambio de entropa viene a ser: S
alr
= Q
alr
/T
alr

En general para sistemas cerrados:


6.6.2 Cambios de Entropa para Sistemas Abiertos
Los sistemas abiertos tambin conocidos como volumen de control (VC),
consideran los flujos de masa a travs de sus fronteras. El cambio de entropa
para volmenes de control se obtiene modificando el balance de entropa para
sistemas cerrados, para permitir el trasporte de entropa con la masa, as se
obtiene:

Cambio de Entropa
en el VC

Transferencia de
Entropa con calor
Transferencia de Entropa con la masa
que entra y sale del VC

+ + =
VC , gen s s e e
k
k
1 2
S s m s m
T
Q
S S
Entropa generada
dentro del VC
0 ) ( > + = A
alr
alr
e s total
T
Q
s s m S
13


- - -
-
+ + =
VC , gen
s
s
e
e
k
k
1 2
S s m s m
T
Q
S S

En funcin del tiempo:


La ecuacin anterior de balance de entropa puede enunciarse como: la tasa de
cambio de entropa dentro del volumen de control durante un proceso es igual a la
suma de la tasa de transferencia de entropa a travs de la frontera del volumen
de control por transferencia de calor, de la tasa neta de transferencia de entropa
hacia el volumen de control por flujo msico y de la tasa de generacin de entropa
dentro de la frontera del volumen de control como resultado de irreversibilidades.

La solucin de estas ecuaciones requiere conocer la magnitud de la generacin de
entropa, la transferencia de calor y la variacin de la temperatura en la frontera.

Por simplificacin se plantea la variacin de entropa total o la generacin de
entropa para un proceso, aplicando el principio de incremento de la entropa para
sistemas abiertos, considerando lo siguiente:
El VC intercambia calor con varios depsitos trmicos a temperatura T
R
a
relaciones de Q
R
, asumiendo que la temperatura de la frontera del VC donde se
produce la transferencia de calor es igual a la del depsito trmico. De esa
manera, las irreversibilidades asociadas con la temperatura quedan contenidas
dentro de la frontera del VC. Como no hay generacin de entropa fuera de la
frontera del volumen de control, S
gen, VC
, se sustitutye por la relacin de generacin
de entropa total para el proceso, S
gen


14

-
=
R
R
T
Q
dT
dS

+ + =
-
- - -
dT
dS
T
Q
s m s m S
VC
R
R
e
e
s
s gen
La transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor es
igual en magnitud (pero opuesta de signo) al cambio de entropa de los
alrededores.


donde los signos de Q
R
se determinan en relacin con los depsitos, de otra
manera:


Cuando el sistema intercambia calor slo con los alrededores a temperatura T
alr
a
una relacin Q
alr
, dS
alr
= Q
alr
/T
alr
Para un proceso de flujo y estado estable;



Ya que el contenido de entropa de un sistema de flujo y estado estable no cambia
con el tiempo, dS
VC
/dt = 0
Para un proceso de flujo y estado no estable, caso uniforme:


Para un proceso de flujo estable, adiabtico:

)


-
- - -
+ =
R
R
e
e
s
s gen
T
Q
s m s m S
( )

+ + =
R
R
VC e e s s gen
T
Q
s s s m s m S
1 2
15

dU W Q
rev rev
= o o
6.7 RELACIONES TERMODINMICAS T dS
Recordemos que el trabajo y el calor son funciones de trayectoria por lo que el
trabajo realizado y la transferencia de calor durante el proceso dependen de la
trayectoria. La forma diferencial para la ecuacin de conservacin de la energa
en un sistema estacionario cerrado que contiene una sustancia compresible
simple puede expresarse para un proceso internamente reversible como:

Sabiendo que:
y
Entonces:


La segunda relacin T ds se obtiene al eliminar du de la ecuacin anterior y
emplear la definicin de entalpa:
sabiendo que:
y

se tiene:


Las relaciones Tds anteriormente definidas se desarrollan para procesos
internamente reversibles ya que el cambio de entropa para dos estados se evala
a lo largo de una trayectoria reversible. Los resultados obtenidos son vlidos tanto
para procesos reversibles como irreversibles, debido a que la entropa es una
ds T Q
rev
= o dV P W
rev
= o
v P u h + =
dP v dv P du dh + + = dP v dh ds T =
dv P du ds T + =
dP v dh ds T
=
16

propiedad y el cambio de una propiedad entre dos estados es independiente del
tipo de proceso que experimenta el sistema. Estas ecuaciones son relaciones
entre las propiedades de una masa unitaria de un sistema compresible simple
cuando ste experimenta un cambio de estado, y son aplicables tanto si el cambio
ocurre en un sistema cerrado como en uno abierto.


6.8 EL CAMBIO DE ENTROPA PARA SLIDOS Y LQUIDOS

Recuerde que los slidos y los lquidos pueden idealizarse como sustancias
incompresibles debido a que sus volmenes permanecen esencialmente
constantes durante un proceso. De este modo, su cambio de entropa se puede
expresar en trminos del calor especfico de la siguiente manera:

Puesto que C
p
= C
v
= C y du = C dT para sustancias incompresibles. Para un
proceso el cambio de entropa se determina mediante integracin:

()

Donde C
pro
es el calor especfico promedio de la sustancia a lo largo de un
intervalo dado de temperatura.

Para procesos isoentrpicos de slidos y lquidos se iguala a cero la relacin del
cambio de entropa, y queda:t

17

La temperatura de una sustancia realmente incompresible permanece constante
durante un proceso isoentrpico; lo que quiere decir, que el proceso tambin es
isotrmico.


6.9 EL CAMBIO DE ENTROPA PARA GASES IDEALES
Para los gases ideales se puede obtener una expresin para el cambio de
entropa relacionando las ecuaciones T ds con las propiedades de los gases
ideales.
Para la relacin

Sabiendo que: y
obtenemos:


Para la relacin

Sabiendo que: y
nos queda:



La variacin de los calores especficos con la temperatura debe
considerarse mediante el uso de relaciones exactas para los calores especficos
como funcin de la temperatura. As, el cambio de entropa durante un proceso se
determina sustituyendo C
v
(T) o C
p
(T) en las ecuaciones anteriores.
dV P du dS T + =
dT C du
v
=
V
T R
P

=
dT C dh
P
=
P
T R
V

=
dP V dh dS T =
|
|
.
|


\
|
+
|
|
.
|


\
|
= = A
1
2
1
2
P 1 2
P
P
Ln R
T
T
Ln C S S S
prom
|
|
.
|


\
|
+
|
|
.
|


\
|
= = A
1
2
1
2
1 2
v
v
Ln R
T
T
Ln C S S S
prom
v
18

()

()

Notese que, s(T=0)=0. ssolo depende de la temperatura y sus valores estn
tabulados en trminos de la funcin:

- Procesos Isentrpicos para gases ideales
Suponiendo que los calores especficos son constantes, se tienen las siguientes
relaciones:
(

)
()


(

)
()

Las ecuaciones anteriores pueden expresarse de forma compacta como:
Tv
k-1
= constante
TP
(1-k)/k
= constante
Pv
k
= constante

La razn de los calores especficos, k, en general, vara con la temperatura, por lo
que en las relaciones isentrpicas anteriores debe utilizarse un valor de k
promedio para el intervalo de temperaturas dado.
19

AUTOEVALUACIN
Una vez desarrollado este tema, debes estar en capacidad de resolver las
siguientes interrogantes, basado en el anlisis y comprensin de la lectura.
Anmate a responder y verifica tu aprendizaje

1. Un sistema se somete a un proceso entre dos estados fijos, primero de manera
reversible y despus de modo irreversible. En cul caso el cambio de la entropa
es mayor? Por qu?
2. Es posible crear entropa? Es posible destruirla? Explique
3. Tiene que ser isoentrpico un proceso que es internamente reversible y
adiabtico? Explique
4. Puede cambiar la entropa de un gas ideal durante un proceso isoentrpico?
Explique


6.10 EJERCICIOS RESUELTOS

Problema N1
Para el ciclo de potencia que se muestra y para las condiciones indicadas:
a) Calcule la eficiencia mxima o lmite del ciclo.
b) Calcule la eficiencia real del ciclo.








DEPSITO DE CALOR A TL = 126.08 F
QL
Condensador
3 4

Bomba Turbina
Caldera
DEPSITO DE CALOR A TH = 327.81 F
QH
2
1
W
20


Punto # 1 100 psia 327.81 F h = 298.40 Btu/lbm Liq. Saturado
Punto # 2 200 psia 327.81 F h = 1186.84 Btu/Lbm Vapor saturado
Punto # 3 2 psia X = 0.90 h = 1013.70 Btu/Lbm Mezcla
Punto # 4 2 psia X = 10 % h = 196.21 Btu/Lbm Mezcla

Solucin:
Parte a:
La desigualdad de Clausius indica que tenemos que evaluar la integral:



En nuestro caso esta integral se transforma en la sumatoria de los trminos Q/T,
del ciclo:



o por unidad de masa:



Los calores se obtendrn aplicando la ecuacin de la primera ley en estado
estable, en la caldera y en el condensador



sistema
T
Q
|
.
|

\
|

o
cond
cond
cald
cald
sistema
T
Q
T
Q
T
Q
+ =
|
.
|

\
|

o
cond
cond
cald
cald
sistema
T
q
T
q
T
q
+ =
|
.
|

\
|

o
W
g
gZ
g
V
h m
g
gZ
g
V
h m Q
c
sal
c
sal
sal
c
ent
c
ent
ent

+ + + = + + + )
2
( )
2
(
2 2
21

Consideraciones: 1) Despreciaremos los trminos de energa cintica y potencial.
2) Adicionalmente el trabajo en estos 2 equipos es nulo. As que:




Como la masa que circula por la mquina es desconocida, podemos trabajar los
calores por unidad de masa, sin que se afecte la evaluacin final:




Entonces sustituyendo:



Este ciclo no viola la Segunda Ley, ya que el criterio de cumplimiento de esta ley
con respecto a la desigualdad de Clausius, nos dice que esta debe ser menor o
igual a cero:


El resultado negativo significa que el proceso es irreversible internamente.

Parte b:
Aplicando la ecuacin del Principio de Incremento de Entropa del Universo:


) (
1 2
h h m Q
cald
=

) (
3 4
h h m Q
cond
=

Btu/lbm 44 . 888
1 2
= =
cald
cald
q h h
m
Q

Btu/lbm 49 . 817
1 2
= =
cond
cond
q h h
m
Q

Btu/lbmR 0.267 =
+

+
+
=
|
.
|

\
|

R ) 460 08 . 126 (
Btu/lbm 49 . 817
R ) 460 81 . 327 (
Btu/lbm 44 . 888
T
q
sistema
o
0
T
Q
sistema
s
|
.
|

\
|

o
alrr e e s s VC ini ini fin fin univ
T
Q
s m s m s m - s m S ] [ ] [ + =
22

Si se considera como sistema toda la planta de potencia (el ciclo), estaremos en
presencia de un sistema cerrado, en donde el estado final es igual al estado inicial,
por tanto la ecuacin se transforma en lo siguiente:


Como este sistema transfiere calor con dos alrededores o ambientes a
temperaturas distintas cabe escribir esta ltima expresin como una sumatoria:




Sustituyendo valores:



Como este valor es mayor que cero, el ciclo no viola la Segunda Ley, ya que el
criterio indica que para un proceso cualquiera cumpla con la segunda ley de la
termodinmica es que:


Comentario final:
Una vez resueltas los apartes a y b, se evidencia que las temperaturas a las que
se transfiere calor del sistema (T
cond
y T
cald
) y las temperaturas de los alrededores
(T
L
y T
H
) son las mismas, lo cual equivale a decir que la transferencia de calor es
reversible; pero a pesar de lo cual: S
univ
0 y (
cicl
Q / T)
sistema
0, lo que
significa que existen irreversibilidades (internas) no especificadas, que convierten
el proceso en Globalmente IRREVERSIBLE.


alrr univ
T
Q
S ] [ =

=
alrr univ
T
Q
S ] [
] [
L
cond
H
cald
univ
T
q
T
q
S + =
(Resp.) ]
) (
[
R 586.08
Btu/lbm -817.49
R 787.81
Btu/lbm 888.44
S
univ
R Btu/lbm 0.267 = + =
0 >
univ
S
23

Problema N2
En el condensador de una central elctrica de vapor debe condensarse vapor
saturado a una temperatura de 60 C con agua para enfriamiento tomada de un
lago cercano. El lquido entra en los tubos del condensador a 18 C a una tasa de
75 kg/s y sale a 27 C. El condensador es adiabtico.
a) Determine el intercambio de calor en MW.
b) Calcule el flujo msico de condensacin del vapor.
c) Determine la tasa de generacin de entropa total y verifique si viola o no la
segunda ley de la termodinmica.

Solucin:
Representacin: Por simplicidad el estado de salida del agua condensada es
lquido saturado a la temperatura de condensacin.










Parte a:
Debemos aplicar la Primera Ley a un sistema que involucre al calor intercambiado
y cuya ecuacin relacione la menor cantidad de incgnitas. En este caso el
sistema es el agua de enfriamiento.


H2O, 18 C
75 kg/s
Vapor
Saturado, 60 C
Condensado, 60 C
Lquido Saturado
27 C
1
2
3
4
W )
g
gZ
g 2
V
h ( m )
g
gZ
g 2
V
h ( m Q
c
sal
c
2
sal
sal sal
c
ent
c
2
ent
ent ent

+ + + = + + +
24

Consideraciones: 1) Se desprecian los cambios de energa cintica y potencial, 2)
el sistema no involucra trabajo, 3) es de flujo estable, 4) el calor especfico del
agua lquida vara con la temperatura y d) el sistema tiene una entrada y una
salida. Por lo tanto:


Las entalpas del agua de enfriamiento, por mantenerse sta como un lquido puro
(lquido comprimido) se obtiene por:



Entonces sustituyendo:



Es evidente que la transferencia de calor intercambiada es hacia el agua de
enfriamiento por lo que es positivo. El cambio de entalpa del agua de enfriamiento
puede calcularse a partir de h
2
h
1
= C(T
2
T
1
) con un error menor del 1 %,
donde C es el calor especifico promedio del H2O lquida entre esas temperaturas.

Parte b:
Debemos aplicar la Ecuacin de Primera Ley a un sistema que involucre el flujo
msico del agua condensada. En este caso el sistema es el vapor. Considerando
que se desprecian los cambios de energa cintica y potencial, el sistema no
involucra trabajo, es de flujo estable y tiene una entrada y una salida, nos queda:


Segn el sistema escogido, la transferencia de calor del vapor es:

) h h ( m Q
3 4 O 2 H O 2 H
=

kJ/kg 54 . 75 h h
C 18 @ f 3
= =

kJ/kg 19 . 113 h h
C 27 @ f 4
= =

(Resp.) 2.8MW kW 2823.7 ~ = =
kg
kJ
) 54 . 75 19 . 113 (
s
kg
75 Q
O 2 H

) h h ( m Q
1 2 vapor vapor
=

O 2 H vapor
Q Q

=
25

Sustituyendo y despejando:


El vapor se condensa de vapor saturado a lquido saturado, por lo tanto:


Entonces sustituyendo:


Parte c:
Aplicando la ecuacin del Principio de Incremento de Entropa del Universo:


Si se considera como sistema todo el condensador, estaremos en presencia de un
volumen de control adiabtico, de dos entradas y dos salidas, en flujo estable, en
donde el estado final es igual al estado inicial, por tanto la ecuacin se transforma
en lo siguiente:


Como este sistema intercambia masa con los alrededores cabe escribir esta ltima
expresin como una sumatoria:






1 2
O 2 H
vapor
h h
Q
m

kJ/kg 5 . 2358 h h h
C 60 @ fg 1 2
= =

(Resp.) kg/s 1.2
kJ/kg 5 . 2358
) kW 7 . 2823 (
m
vapor
=

=
alred e e s s VC ini ini fin fin univ
T
Q
s m s m s m - s m S ] [ ] [ + =
alred e e s s univ
s m s m S ] [

=
alrr e e s s univ
s m s m S ] [

=

) s m s m ( s m s m S
3 3 1 1 4 4 2 2 univ

+ + =
) s (s m ) s (s m S
3 4 vap 1 2 H2O univ
+ =

26

Las entropas del agua de enfriamiento se obtienen por:




El cambio de entropa del vapor es:



Entonces sustituyendo:



Este proceso es posible, dado que el cambio de entropa del universo para las
condiciones dadas es positivo. Las irreversibilidades asociadas es producto del
intercambio de calor debido a diferencias de temperaturas finitas entre las
corrientes.

Problema N3
El equipo mostrado en la figura se usa para llenar recipientes de fren-12 para
embarque. Los recipientes estn vacos inicialmente. Una vez llenos, cada
recipiente contiene 100 lbm de fren en ese momento el lquido ocupa 85 % del
volumen total mientras que el vapor ocupa el 15 % restante. Se transmite calor
durante el proceso de llenado de tal manera que la temperatura del fren al
terminar el proceso es de 80 F. La compresin es adiabtica.
a) Calcule el volumen del recipiente porttil para embarcar.
b) Calcule el trabajo de compresin para llenar un recipiente.
c) Determine la transmisin de calor en el condensador.
d) Determine la transmisin de calor en el recipiente porttil.
kJ/kgK 2677 . 0 s s
C 18 @ f 3
= =

kJ/kgK 395 . 0 s s
C 27 @ f 4
= =

kJ/kgK 0784 . 7 s s s
C 60 @ fg 1 2
= =

(Resp.) kW/K 1.05 = + =
kgK
kJ
(-7.0784)
s
kg
1.2
kgK
kJ
0.2677) - (0.395
s
kg
75 S
univ

27

e) Si toda la transmisin de calor del condensador y del recipiente, es al medio
circundante a la temperatura de 80 F, determine el incremento neto de
entropa del sistema y el medo circundante para llenar un recipiente,
f) Pruebe que el proceso de compresin indicado no viola la Segunda Ley de la
Termodinmica.

Representacin Grfica:
Estado Inicial









Estado Final









Fren-12
T = const = 80 F
Compresor
V
A
C
I
O
150 psia,
180 F
Liquido saturado
150 psia.
Tanque
de Reserva
Recipiente
Porttil
Condensador
80 F 60 psia
Compresor
V
a
p
or

l
q
ui
d
150 psia,
180 F
Liquido saturado
150 psia.
Tanque
de Reserva
( Tr )
Recipiente
Porttil
Condensador
T = 80 F
V
vap
= 0.15V
total



28

a) Volumen del recipiente porttil:

Masa final en el recipiente porttil = masa liq (m
lq
) + masa vapor (m
vap
)









Leyendo los volmenes especficos de lquido y vapor en tabla de saturacin a
80F y despejando el volumen de recipiente, se obtiene:


b) Trabajo del compresor
Tomando como volumen de control el compresor:




Clculo de h
e
y h
s
:



f
rp
v
V 85 . 0
=
lq
m
g
rp
v
V 15 . 0
=
vap
m
g
rp
f
rp
v
V 15 . 0
v
V 85 . 0
+ = lbm 100
3
pie 1.437 =
rp
V
VControl 1 1 2 2 s s comp e
) u m u m ( h m W h + + = +
e comp
m Q
) h h ( m W
s e comp
=
Btu/Lbm 33 . 87 h
psia 60 F, 80 @ e
=

Btu/Lbm 675 . 100 h

psia 150 F, 180 @ s
=

29

Sustituyendo:



c) Transmisin de calor en el condensador para llenar el recipiente
Tomando como volumen de control el serpentn del condensador por donde pasa
el fren-12 y aplicando la ecuacin de la Primera Ley


Clculo de h
e
y h
s
:



Sustituyendo:



d) Transmisin de calor en el recipiente porttil
Tomando como volumen de control el recipiente porttil junto con la vlvula y
aplicando la Primera Ley, se obtiene:


Clculo de la energa interna final en el recipiente porttil:
Tomando en cuenta que el estado es una mezcla lquido-vapor, se tiene que
calcular previamente la calidad:


Btu 1334.5 = = Lbm / Btu ) 675 . 100 33 . 87 ( Lbm 100 W
comp
) h h ( m Q
e s cond
=
Btu/Lbm 675 . 100 h
psia 150 F, 180 @ e
=

Btu/Lbm 390 . 33 h
sat Lq. psia, 150 @ s
=
Btu/Lbm 6728.5 = = Lbm / Btu ) 675 . 100 390 . 33 ( Lbm 100 Q
cond
) u h ( m Q
final e Rp
=
fg
f final
final
v
v v
X

=
30






Como en la tabla usada no aparece tabulada directamente la energa interna (u),
hay que calcular primero la entalpa:




Recordando la relacin entre energa interna y entalpa: u = h Pv, se tiene que la
energa interna final en el recipiente porttil es:


Y el calor en el recipiente porttil ser:


e) Incremento neto de entropa del universo
Tomando todo el conjunto como volumen de control (sistema cerrado) y aplicando
la ecuacin general de incremento neto de entropa se tiene:
V o l u m e n d e C o n t r o l





Lbm / pie 01436 . 0
Lbm 100
pie 436 . 1
v
3
3
final
= =
0052 . 0
Lbm / pie 39907 . 0
Lbm / pie ) 01277 . 0 01436 . 0 (
X
3
3
final
=

=
Btu/Lbm 41 . 26 ) 185 . 0 )( 01436 . 0 ( 87 . 98 67 . 26 u
final
= =
fg final f final
h X h h + =
Btu/Lbm 67 . 26 ) 917 . 58 ( 0052 . 0 365 . 26 h
final
= + =
Btu 698 = = Lbm / Btu ) 39 . 33 41 . 26 ( Lbm 100 Q
Rp


31





Consideraciones:
- Como el sistema es cerrado: m
e
= m
sal
= 0.
- La masa final est distribuida en el recipiente porttil y en el tanque de
reserva.
- La masa inicial est contenida nicamente en el tanque de reserva, por lo
tanto:


Tomando todo esto en cuenta:


Por otra parte el trmino Q
sist
/ T
Alred
= [Q
cond
/ T
Alred
+ Q
Rp
/ T
Alred
].
La ecuacin se convierte en:


Y recordando que:



Calculo de las entropas:
- La entropa final en el recipiente porttil por estar en estado de mezcla se
calcula por:


Alred VC Univ
S S S A + A = A

+ = A
Alred
sist
e e sal sal VC i i fin fin Univ
T
Q
s m s m ) s m s m ( S
finTr finRp iTr
m m m + =

+ = A
Alred
sist
VC iTr iTr finTr finTr finRp finRp Univ
T
Q
) s m s m s m ( S

+ + = A
Alred
Rp
Alred
cond
VC iTr iTr finTr finTr finRp finRp Univ
T
Q
T
Q
) s m s m s m ( S
finTr finRp iTr
m m m + =

+ = A
Alred
Rp
Alred
cond
VC iTr finRp finRp Univ
T
Q
T
Q
) s s ( m S
Btu/LbmR 05532 . 0 LbmR / Btu )] 10917 . 0 ( 052 . 0 05475 . 0 [ xh s s
fg f finRp
= + = + =
32

- La entropa final en el recipiente porttil es igual a la inicial, ya que las
condiciones son constantes 80 F / 60 psia:


Sustituyendo en la ecuacin de incremento de entropa:


Como el resultado es mayor que cero se puede decir que el proceso es
globalmente irreversible y no viola la Segunda Ley de la Termodinmica.

f) Evaluacin del proceso de compresin:
Tomando como volumen de control el compresor y usando el criterio de
incremento neto de entropa del universo:


Consideraciones:
- El proceso de compresin es un proceso de estado estable y flujo estable
por lo tanto:

- El proceso es adiabtico: Q = 0

Entonces:







Btu/LbmR 17497 . 0 s s
finTr iTr
= =
0 S
Univ
> = A Btu/R 1.7868

+ = A
Alred
sist
e e sal sal VC i i fin fin Univ
T
Q
s m s m ) s m s m ( S
0 ) s m s (m y m m
VC i i fin fin sal e
= =
| | ] s s [ m s m s m S
e sal e e sal sal Univ
+ = = A
= = = A LbmR / Btu ] 17497 . 0 18415 . 0 [ Lbm 100 ] s s [ m S
e sal Univ
0 Btu/R 0.918 S
Univ
> =
33

Como el resultado es mayor que cero, significa que el proceso de compresin es
irreversible globalmente (posible) y por lo tanto no se viola la Segunda ley de la
termodinmica.

Problema N4
Vapor a 6000 kPa y 500 C entra en una turbina de flujo estable y se expande en
este dispositivo mientras realiza trabajo hasta que la presin es de 1000 kPa.
Cuando esta se alcanza, 10 % del vapor es extrado de la turbina para otros usos
mientras 90 % restante continua expandindose a travs de la turbina mientras
trabaja para salir a 10 kPa. El proceso completo de expansin del vapor a travs
de la turbina es reversible y adiabtico.
a) Grafique el proceso en un diagrama T-s con respecto a las lneas de saturacin.
Asegrese de tabular los datos establecidos y las lneas de presin constantes.
b) Si la turbina tiene una eficiencia isentrpica de 85 %, cul es el trabajo por
unidad de masa realizado por el vapor cuando fluye a travs de la turbina?

Representacin Grfica:





La turbina es adiabtica y reversible (isoentrpica).
Solucin:
Parte a:
Los datos para todo el proceso se muestra en la tabla.
Punto P (kPa) T (C)
1 6000 500
2 1000
3 10
6000 kPa
500 C
1
2
1000 kPa
0.1m
1

10 kPa
0.9m
1

3
34

El estado de entrada (1) est especificado porque tiene dos propiedades
intensivas (coordenadas) que permiten graficarlo. Por lo tanto hay que conseguir
las propiedades faltantes en los estados de salida para su ubicacin en el plano
T-s.
Para todos los dispositivos que producen y consumen trabajo y a su vez son
adiabticos y reversibles, se cumple que



Por lo tanto para esta turbina adiabtica y reversible:


Procedimiento para graficar: Primero se ubica el estado de entrada (1) dibujando
el punto de interseccin de la lnea de 6000 kPa con la de 500 C. Luego
ubicamos y dibujamos las lneas de presin de salida de 1000 kPa y de 10 kPa.
Desde el punto (1) se traza una lnea recta vertical hasta que interseque a la lnea
de presin de 1000 kPa siendo este punto el estado (2) y ms abajo a la lnea de
presin de 10 kPa (estado (3)). Esta lnea vertical que une los puntos 1-2-3
representa el proceso isentrpico de la turbina en el diagrama T-s.








En la grfica se observa que en el estado de salida (2) es donde se divide el flujo
de la entrada (1) a la presin P
2
en un 10 % y el resto sigue hacia el estado de
estados los todos para sal ent
s s s = =
3 1
s s s
2
= =
1
2
3 10 kPa
500 C
1000 kPa
6000 kPa
35

salida (3) a P
3
. Adems se puede observar la expansin completa del vapor desde
6000 kPa hasta 10 kPa a medida que realiza trabajo de forma isentrpica.






Se puede dibujar el proceso a mano alzada si no se tiene disponible el diagrama
T-s, solo conociendo las direcciones de las lneas de propiedades constantes y las
lneas de saturacin.

Parte b:
Tomando como volumen de control a la turbina y aplicando la ecuacin de la
eficiencia isoentrpica:


Por lo tanto:


Aplicamos la Primera Ley a la turbina como sistema para encontrar el trabajo
mximo.
Consideraciones:
- Se ignoran los efectos cinticos y potenciales.
- La turbina es de flujo estable.
- Es adiabtica.
- Tiene una entrada y dos salidas.

Por lo tanto
6000 kPa
1000 kPa
10 kPa
1
2
3
500
T (C)
s (kJ/K)
6.8826
max , turb
turb
is
w
w
realizar puede que mximo Trabajo
turbina la realiza que Trabajo
= = n
max , turb is turb
w w n =
0 h m h m h m W
3 3 2 2 1 1 turb
= +

36

Como la masa que circula por la turbina es desconocida, podemos trabajar los
trminos por unidad de masa, sin que se afecte la evaluacin final:



Se sabe que:




Entonces sustituyendo y despejando:



Para que este trabajo sea el mximo las entalpas de salida deben calcularse para
un proceso isentrpico (sistema adiabtico reversible). Dicho esto se calcula a
partir del estado (1) conocido. Asignando el subndice s a las entalpas para el
proceso isentrpico:


Clculo de las entalpas para el proceso isentrpico:
Puede ser grficamente, con las tablas o con ambas, se utilizarn las tablas para
ms exactitud:
En el estado (1):


0 h
m
m
h
m
m
h
m
W
3
1
3
2
1
2
1
1
turb
= +

1 . 0
m
m
1
2
=

9 . 0
m
m
1
3
=

3 2 1 turb
h 9 . 0 h 1 . 0 h w =
kJ/kg 1 . 3423 h h
C 500 , kPa 6000 @ 1
= =

kJ/kg 8826 . 6 s s
C 500 , kPa 6000 @ 1
= =

0 h 9 . 0 h 1 . 0 h w
s 3 s 2 1 max , turb
= =
37

En el estado (2):

En el estado (3):







Entonces el trabajo mximo que puede realizar la turbina es:


Sustituyendo valores, el trabajo realizado por la turbina es:



6.11 EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En un ciclo de potencia dado el fluido de trabajo recibe 3150 kJ/kg de calor a
una temperatura promedio de 440 C y descarga 1550 kJ/kg de calor al agua de
enfriamiento a 20 C. Si no hay otras interacciones de calor Satisface este
ciclo la desigualdad de Clausius?

2. Un recipiente rgido contiene 7.5 kg de mezcla de agua saturada a 400 kPa. Se
abre una vlvula al fondo del recipiente y se retira el lquido. El calor se
transfiere al vapor de manera que la presin dentro del recipiente permanece
constante. La vlvula est cerrada cuando no sale lquido del recipiente. Si se
estima que un total de 5 kJ de calor se transfieren al recipiente, determine a) la
calidad del vapor en el recipiente en el estado inicial, b) la cantidad de masa
kJ/kg 3 . 2921 h h
kgK / kJ 8826 . 6 , kPa 1000 @ s 2
= =
Mezcla h h
kgK / kJ 8826 . 6 , kPa 10 @ s 3
= =
831 . 0
kg / kJ 4996 . 7
kg / kJ ) 6492 . 0 8826 . 6 (
s
s s
X
fg
f 3
s 3
=

=
kg / kJ 6 . 2179 kg / kJ ) 1 . 2392 )( 831 . 0 ( kg / kJ 81 . 191 h X h h
fg s 3 f s 3
= + = + =
kJ/kg 3 . 1169 ) kg / kJ 6 . 2179 ( 9 . 0 ) kg / kJ 3 . 2821 ( 1 . 0 kg / kJ 1 . 3423 w
max , turb
= =
kJ/kg 993.9 = = = ) kg / kJ 3 . 1169 )( 85 . 0 ( w w
max , turb is turb
n
38

que ha escapado y c) la generacin de entropa durante este proceso si el calor
se proporciona al recipiente de una fuente que est a 500 C.

3. En un dispositivo de flujo estable se expande isotrmicamente y
reversiblemente vapor de agua desde 1000 psia y 1200 F hasta 200 psia. Se
proporciona calor al vapor de un depsito trmico de 1400 F. Determnese: a)
El calor que se transfiere y el trabajo en Btu/ lbm. b) La variacin de entropa del
universo Es el proceso reversible, irreversible o imposible? c) Hgase un
bosquejo en un diagrama T-s.

4. El CICLO REGENERATIVO, es un ciclo de potencia que utiliza el
precalentamiento del agua que finalmente se alimentara a la caldera. para tal
fin, se extrae cierta cantidad del vapor que circula a travs de la turbina. Con
todo esto se logra incrementar el rendimiento o la eficiencia del ciclo. El
precalentamiento del agua lquida se puede hacer en dos tipos de
precalentadores: A) PRECALENTADOR ABIERTO O DE CONTACTO
DIRECTO, denominado as porque el agua lquida proveniente del condensador
se mezcla directamente con el vapor. B) PRECALENTADOR CERRADO O DE
SUPERFICIE, en el cual el agua lquida y el vapor nunca llegan a mezclarse. A
su vez, este segundo tipo de precalentador, se instala de acuerdo a dos tipos
de configuraciones posibles (Con bomba y Con trampa de vapor), las cuales
se muestran a continuacin con los estados tpicos de operacin y la
representacin de los mismos en un diagrama Temperatura-Entropa (T-s).

Sea el caso de la Configuracin con la bomba:
Punto Ubicacin Condiciones Entalpia (h) Estado
1 Entrada de vapor al
precalentador
P=4MPa, T=375.52,
m=17.3 kg/s, s=?
3154.3 kJ/kg Vapor
Sobrecalentado
2 Salida del calentador y
entrada a la bomba
P=?
S=?
T=?
? ?
3 Entrada de agua lquida al
precalentador
P=15 MPa
m=?
T=155.51 C
656.08 kJ/kg ?
4 Salida de agua lquida del
precalentador
P=?
s=?
T=250.41 kJ/kg
1087.31
kJ/kg
?
5 Salida del agua de la
bomba
P=?
S=?
T=253.20
1101.08
kJ/kg
?
6 Punto donde se mezclan
las corrientes 4 y 5
P=?
T=250.89 C
108.7 kJ/kg ?



39


























L

q
.

C
o
m
p
.

a

P
3
,

T
3

(
P
3

>

P
1
,

T
3

<

T
1
)

(
3
)

(
2
)

M
e
z
c
l
a

a

P
5

(
P
5

<

P
2
,

h
5
=
h
2
=
h
4
)


A

C
a
l
e
n
t
a
d
o
r

d
e

P
r
e
s
i

n

m

s

b
a
j
a

P
u
r
g
a
d
o
r

o


T
r
a
m
p
a

d
e

v
a
p
o
r

V
a
p
o
r

S
o
b
r
e
c
.

a

P
1
,

T
1

(
E
x
t
r
a

d
a

d
e

l
a

T
u
r
b
i
n
a
)

(
1
)

L
i
q
.

C
o
m
p
.

a

P
4
,

T
4

(
P
4
=
P
3
,

T
4

>

T
3
)

(
4
)

L
i
q
.

S
a
t
.

a

P
2
,

T
2

(
P
2
=
P
1
,

T
2
<
T
1
)

C
A
L
E
N
T
A
D
O
R

C
E
R
R
A
D
O

C
O
N

T
R
A
M
P
A

D
E

V
A
P
O
R

40


























4

5

2

h

=

c

3

P
u
n
t
o

C
r

t
i
c
o

E
q
u
i
l
i
b
r
i
o

L

q
u
i
d
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5

6

43


6.12 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

- Van Wylen, Gordon J. & Sonntag, Richard E. Fundamentos de
Termodinmica. Editorial Limusa. Mxico. 1990. 735 pgs.
- Lpez Arango, Diego. Termodinmica. Editorial Escuela Colombiana de
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- engel, Yunus A. & Boles, Michael A. Termodinmica. Editorial McGraw-
Hill. Cuarta Edicin. Mxico. 2003. 829 pgs.
- Wark, Kenneth & Richards, Donald E. Termodinmica. Editorial McGraw-
Hill. Sexta Edicin. Mxico. 2004. 1048 pgs.