www.quimica10.com.br 28 TERMOQUMICA II Clculos de Variao de Entalpia. I Energia de Ligao. Calculo do H utilizando Entalpia ou energia de Ligao.

ao. Energia ou entalpia de ligao a energia fornecida para formar ou romper 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a 25C e 1 atm.

O grfico acima expressa a energia necessria para romper a ligao H-H da molcula de hidrognio gasoso. A energia de ligao pode ser determinada experimentalmente. Na tabela abaixo esto relacionadas s energias de algumas ligaes em kJ/mol.

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Observe que os valores tabelados so todos positivos, isto porque o rompimento de ligaes um processo endotrmico, j a formao de ligaes um processo que libera energia, sendo assim exotrmico. Para se determinar o H de uma reao a partir dos valores devemos considerar que: 1 - As ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a quantidade de energia consumida nesse processo (HRL). 2 - As ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo (HFL). O H ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas nos dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes.

H = HRL + HFL
Exerccio Resolvido. Calcule a variao da entalpia da reao a seguir, utilizando as energias ou entalpias de ligao atribudas para: H-Cl 103,1 kcal H C 99,5 kcal Cl-Cl 57,8 kcal C-Cl 78,5 kcal CH4(g) + Cl2(g) H3C-Cl + HCl H? 99,5 + 57,8 78,5 + 103,1 +157,3 -181,6

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H = HRL + HFL
II - LEI DE HESS

H = +157,3 + (-181,6)

H = - 24,3Kcal

A Lei de Hess atravs da propriedade de aditividade demonstra que os valores de variao de entalpia das equaes podem ser presumidos matematicamente e no s por intermdio de um calormetro. Observa-se que apenas o estado inicial e final, determina a H de uma reao, sendo assim estados intermedirios de reaes so desconsiderados para o clculo de valores de entalpias de reaes. Como conseqncia da lei de Hess, possibilita a determinao do H de reaes que no ocorrem ou que dificilmente ocorrem na prtica, atravs dos H de outras reaes que ocorrem na prtica. Exerccio Resolvido Atravs das equaes a seguir determine o calor de combusto do acetileno(C2H2). I Cgrafite + O2(g) CO(g) H1 = -94Kcal II H2(g) + O2(g) H2O(liq) H2 = -68Kcal III 2Cgrafite + H2(g) C2H2(g) H3 = +54,2Kcal Resoluo: A reao de combusto do acetileno : C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(liq) Todas as etapas devem ficar semelhantes a reao de combusto do acetileno, sendo assim devemos multiplicar a etapa I por 2, e inverter a etapa III, aps esta operao devemos somar a equao e os valores de H. I 2Cgrafite + 2O2(g) 2CO(g) H1 = -188Kcal II H2(g) + O2(g) H2O(l) H2 = -68Kcal III C2H2(g) 2Cgrafite + H2(g) H3 = -54,2Kcal C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) H= -310,2Kcal Observe que a variao de entalpia da reao dada pela expresso: H= H1 + H2 + H3

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PROPOSIES DE ATIVIDADES. 01. (Mackenzie-SP) A variao de entalpia para a reao, dada pela equao: 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g) : Dados: (Energia de ligao em kcal/mol) H - Cl 103,1 H - O 110,6 O = O 119,1 Cl - Cl 57,9 a) + 1089,2 kcal b) - 467,4 kcal c) -26,7 kcal d) +911,8 kcal e) -114,8 kcal H = 412,4+119,1+(-442,4 115,8) H = +531,5 558,2 H = - 26,7 kcal 02. (UFSC - adaptada) Observe as equaes que representam a formao da gua, a partir de seus elementos. Some as corretas. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(s) H1 = -70 kcal/mol. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (liq) H2 = -68,3 kcal/mol. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (v) H3 = -57,8 kcal/mol. 01. O sinal negativo indica que as reaes so exotrmicas. 02. A transformao H2O(v)H2O(liq) libera 10,5kcal/mol. 04. O calor de solidificao da gua vale -12,2kcal/mol. 08. 1 mol de H2O(v) contm mais energia que 1 mol de H2O(liq). 16. A formao de gua a partir do hidrognio libera calor. Soma ( Resposta: 27 ) Resposta: C

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03. (Puccamp-SP) So dadas as seguintes energias de ligao:

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao 2HCl(g) + F2(g) 2HF(g) + Cl2(g) tenha H, em kJ, da ordem de a) - 584,9, sendo endotrmica. b) - 352,3, sendo exotrmica c) - 220,9, sendo endotrmica d) + 220,9, sendo exotrmica. e) + 352,3, sendo endotrmica. H = +863,6+153,1+(-1126,4-242,6) H = +1016,7 1369 H = -352,3kJ Resposta: B

04. (Unesp-SP) O perxido de hidrognio, H2O2, um lquido incolor cujas solues so alvejantes e anti-spticas. Esta "gua oxigenada" preparada num processo cuja equao global : H2 (g) + O2 (g) H2O2 (liq) Dadas as equaes das semi-reaes: H2O (liq)H2O(liq)+1/2O2(g) H=-98,0 kJ/mol 2H2 (g) + O2 (g)2H2O(liq) H=-572,0 kJ/mol pergunta-se: a) Qual o H da reao do processo global? b) Esta reao exotrmica ou endotrmica? Justifique sua resposta.

www.quimica10.com.br Resposta: a) H = -188,0kJ b) Reao exotrmica, porque o H negativo. 05. (Puc-PR) Dadas as energias de ligao em kcal/mol : C = C 147 Cl- Cl- 58 C - Cl- 79 C - H - 99 C - C - 83 Calcular a energia envolvida na reao: H2C= CH2(g) + Cl2(g) H2CCl - CH2Cl(g) a) - 1.238 kcal b) + 1.238 kcal c) + 36 kcal d) - 36 kcal e) + 2.380 kcal Resposta: D H2C= CH2(g) + Cl2(g) H2CCl - CH2Cl(g) 147 +205 H = +205 241 + 58 83 + (79 . 2) -241 H = -36kcal

06. (Mackenzie-SP) CH4 (g) + H2O (v) CO (g) + 3 H2 (g) O gs hidrognio pode ser obtido pela reao acima equacionada. Dadas as entalpias de formao em kJ/mol, CH4 = - 75, H2O = - 287 e CO = - 108, a entalpia da reao a 25C e 1 atm, igual a: a) + 254 kJ b) - 127 kJ c) - 470 kJ d) + 508 kJ e) - 254 kJ Resposta: A CH4 (g) + H2O (v) CO (g) + 3 H2 (g) -75 -362 -287 -108 -108 0 H = -108 (-362) H = -108 + 362 H = +254kJ

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07. (UFSM) Cerca de 80% da energia consumida no mundo deriva da queima de petrleo, carvo ou gs natural, que so fontes energticas no-renovveis e iro se esgotar a mdio ou longo prazo. Uma das alternativas, para resolver o problema, o uso da biomassa, matria orgnica que, quando fermenta, produz o biogs, cujo principal componente o metano. A queima do metano se d pela equao CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(liq) H = -888 kJ/mol Em relao a essa equao, analise as afirmativas a seguir e assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma delas. ( ( ( ) A reao de combusto do metano exotrmica. ) A entalpia dos reagentes menor que a entalpia dos produtos. ) A variao de entalpia, nesse caso, indica que a quantidade de calor absorvida de

888 kJ/mol. A seqncia correta a) V - F - F. b) V - F - V. c) F - V - F. d) F - V - V. e) V - V - F. Resposta: A 08. (UFRN) Considere as seguintes equaes termoqumicas hipotticas: A+BC D+BC a) - 5,0 kcal b) + 5,0 kcal c) + 46,0 kcal d) - 46,0 kcal A+BC CD+B H = -20,5 kcal H = +25,5 kcal H = -20,5 kcal H = -25,5 kcal

A variao de entalpia da transformao de A em D ser:

www.quimica10.com.br AD H = +5,5 kcal Resposta: B

09. (Puc-PR) Dadas as equaes termoqumicas: C(s) + O2(g) CO2(g) H = -94,0 kcal 2H2(g) + O2(g) 2H2O(liq) H = -136,8 kcal CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(liq) H = -219,9 kcal determine o calor de formao do metano. a) +17,9 kcal. b) -17,9 kcal. c) -10,9 kcal. d) +177,10 kcal. e) -177,10 kcal. C(s) + O2(g) CO2(g) H = -94,0 kcal 2H2(g) + O2(g) 2H2O(liq) H = -136,8 kcal CO2(g) + 2H2O(liq) CH4(g) + 2O2(g) H = + 219,9 kcal C + 2H2 CH4 H = -10,9kcal Resposta: C

10. (UFAL) Quanto ENERGIA NAS REAES QUMICAS, pode-se afirmar corretamente que: ( ( ( ( ( ) A fuso do ferro exotrmica. ) O H da atomizao do O2 tem sinal positivo. ) A transformao de um sal hidratado em sal anidro certamente exotrmica. ) A quantidade de energia envolvida na dissoluo de um sal em gua pode ser ) Se uma transformao qumica a soma de duas ou mais transformaes qumicas,

considerada igual da diluio, ao infinito da soluo obtida. ento a sua entalpia, tambm a soma das entalpias das transformaes intermedirias. Resposta: F V F F V 11. (UFPE) A partir das entalpias padro das reaes de oxidao do ferro dadas abaixo: Fe(s) + 1/2 O2(g) FeO(s); H = -64 kcal/mol 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s); H = -196 kcal/mol

www.quimica10.com.br determine a quantidade de calor liberada a 298K e 1atm na reao: 2 FeO(s) + 1/2 O2(g) Fe2O3(s). 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s); H = -196 kcal/mol FeO(s) Fe(s) + 1/2 O2(g) ;H = +64 kcal/mol (x 2) 2 FeO(s) + 1/2 O2(g) Fe2O3(s) H = -68kcal Resposta: -68kcal 12. (Mackenzie-SP) Na monobromao do etano, a energia liberada na reao :

Dados: energia de ligao em kcal/mol (25C) C-Br = 68; C-H = 99; Br-Br = 46; H-Br = 87 a) 31 kcal/mol b) 22 kcal/mol c) 41 kcal/mol d) 20 kcal/mol e) 10 kcal/mol Resposta: E 99 + 46 68 + 87 +145 -155 H = -155+145 H = -10kcal 13. (UFRJ) Para a equao HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O(liq), que apresenta valor de H=-13,8kcal/mol, o calor de reao envolvido nessa transformao de a) combusto.

www.quimica10.com.br b) dissoluo. c) formao. d) neutralizao. e) soluo. Resposta: D 14. (UEL-PR) H2(g) 2 H(g) Dado: massa molar do H=1g / mol Considere os seguintes diagramas da variao de entalpia para a reao acima:

Qual dos diagramas corresponde reao? a) I b) II c) III d) IV e) V Resposta: C