1

METODE GENERALE DE OBINERE A COMPUILOR ORGANICI. ALCANI 1. Adiia hidrogenului la alchene, diene, alchine , catalizatori Ni, Pt,Pd. CH2 = CH CH3 + H2 H3C CH2 CH3 propen propan H2C = CH CH = CH2 + 2H2 H3C CH2 CH2 CH3 butadien butan HC CH + 2H2 H3C CH3 acetilen etan 2. Hidroliza derivailor organo magnezieni : H3C CH2 MgCl + H2O H3C CH3 + HOMgCl clorur de etilmagneziu etan clorur bazic de Mg 3. Hidroliza carburilor de Al si Be CH4 Al4C3 +12 H2O 3 CH4 +4 Al(OH)3 4. Reacia derivailor halogenati cu Na (sinteza Wurtz): 2 CH3Cl + 2 Na H3CCH3 + 2 NaCl 5. Reacia derivailor halogenai cu zinc: 2 H3CCH2 Cl + Zn H3CCH2 CH2 CH3 + ZnCl2 cloroetan butan 6. Electroliza srurilor de Na ale acizilor carboxilici: H3C COONa H3C COO- + Na+ acetat de Na H3CCOO- H3C COO CH3 +CO2 ; 2 CH3 H3C CH3 etan 7. Decarboxilarea acizilor organici: R COOH R H + CO2 8. Obtinerea benzinei sintetice (amestec de hidrocarburi ce contine alcani) din C si H2 sau din CO si H2. ALCHENE. 1. Deshidratarea alcoolilor (in prezenta H2SO4, la 150 200oC) : H3C CH2 OH H2C = CH2 + H2O etanol eten 2. Dehidrohalogenarea compuilor halogenati ( NaOH / eter anhidru, toC) H3C CH2 Cl H2C = CH2 + HCl cloroetan eten

3. Dehidrogenarea si cracarea alcanilor : H3C CH2 CH2 CH3 CH4 + H2C = CH CH3 butan metan propen H3C CH2 CH2 CH3 H2C = CH CH2 CH3 + H2 butan 1- buten 4. Adiia unui mol de H2 la alchine ( Pd / Pb2+) si diene (Ni ) : HC CH + H2 H2C = CH2 acetilen eten H2C = CH CH= CH2 + H2 H3C CH=CH CH3 butadien 2 buten DIENE (alcadiene) 1. Dehidrogenarea alcanilor si alchenelor: H3C CH2 CH2 CH3 H2C = CH CH = CH2 + 2H2 butan butadien CH3 CH = CH CH3 H2C = CH CH = CH2 + H2 2 butena butadien 2. Deshidratarea 1,3 sau 1,4 diolilor (H2SO4,toC): H3C CH(OH) CH2 CH2(OH) H2C = CH CH = CH2 + 2 H2O 1,3-butandiol butadien 3. Dehidrohalogenarea compuilor 1,3 sau 1,4 dihalogenati (NaOH / alcool): ClH2C CH2 CH2CH2Cl H2C = CH CH= CH2 + 2 HCl 1,4-diclorobutan butadien o 4. Din etanol ( Al2O3, 400 C ) metoda Lebedev 2 H3C CH2 OH H2C = CH CH = CH2 + 2 H2O + H2 ALCHINE 1. Obtinerea acetilenei (etina): - din carbid (acetilur de calciu) CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2 - Din metan prin piroliz (descompunere termic la 1500oC); procedeele arderea incomplet si n arc electric. 2 CH4 C2H2 + 3 H2 2. Aditia halogenilor la alchene urmat de dehidrohalogenare: H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl HC CH + 2 HCl eten 1,2-dicloroetan etin

3. Omologii superiori ai acetilenei se obtin din acetilur de Na si un derivat halogenat: HC CNa + CH3 Cl HC C CH3 + NaCl clorometan propin ARENE (hidrocarburi aromatice) 1. Din gudroanele rezultate la distilarea uscat a carbunilor. 2. Din petrol : a) extracie cu solvent selectiv. b) reformare catalitic alcani si cicloalcani cu 6 -8 atomi de carbon sunt ciclizati si aromatizati,prin dehidrogenare H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 C6 H12 + H2 hexan ciclohexan ; C6H12 C6H6 + 3 H2

ciclohexan benzen

3. Reactia Friedel Crafts se obtin omologi superiori ai benzenului. a) Alchilarea cu derivati halogenati ( AlCl3, anhidr): C6H6 + CH3 Cl C6H5 CH3 + HCl toluen b) Alchilarea cu alchen (acizi tari, sau AlCl3/urme de apa): C6H6 + H2C = CH2 C6H5 CH2 CH3 Etilbenzen COMPUSI HALOGENATI 1. Substituia hidrogenului din alcani ,alchene ( n poziie alilic), arene (la catena lateral sau la nucleu) cu halogeni ( Cl, Br ) CH4 + Cl2 lu min a CH3Cl + HCl H2C = CH CH3 + Cl2 lu min a H2C = CH CH2 Cl + HCl FeCl 3 C6H6 + Cl2 C6H5 Cl + HCl C6H5 CH3 + Cl2 lu min a C6H5 CH2Cl + HCl clorur de benzil 2. Aditia halogenilor la alchene, diene, alchine si arene: H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl HC CH + Cl2 ClHC = CHCl ( in solvent inerti) 1,2-dicloroeten H2C = CH CH = CH2 + Cl2 ClH2C CH =CH CH2Cl 1,4 dicloro-2-buten C6H6 + 3 Cl2 lu min a C6H6Cl6 Hexaclorociclohexan (HCH)

3. Din alcooli prin reactia cu PCl3 sau HCl : 3 H3C CH2 OH + PCl3 3 H3C CH2 Cl + P(OH)3 etanol cloroetan H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl + H2O 4. Reactia compusilor carbonilici cu PCl5 : H3C CHO + PCl5 H3C CHCl2 + POCl3 acetaldehid 1,1-dicloroetan H3C CO CH3 + PCl5 H3C CCl2 CH3 + POCl3 aceton 2,2-dicloropropan 5. Halogenarea cu N-bromosuccinimid :
O + N O Br Br O + NH

ciclohexen N-bromosuccinimid 6. Obinerea cloroformului din aceton;

3-bromo-1-ciclo succinimid hexen

3 2O H3C CO CH3 + 3 Cl2 lu min a /HCl H3C CO CCl3 H H3C COOH + CHCl3 aceton 1,1,1-tricloroaceton acid acetic cloroform

ALCOOLI 1. Alcooli monohidroxilici: a) Adiia apei la alchene : H2C = CH2 + H2O H3C CH2OH etanol (alcool etilic) b) Hidroliza derivailor monohalogenai (NaOH / H2O ): H3C CH2 Cl + H2O H3C CH2OH + HCl c) Hidrogenarea compuilor carbonilici (Ni): H3C CH=O + H2 H3C CH2OH etanal H3C CO CH3 H3C CH(OH)CH3 propanon izopropanol d) reducerea acizilor carboxilici cu LiAlH4 : R COOH + 6 *H+ R CH3 +2 H2O e) diazotarea aminelor alifatice primare,n prezen de HCl:

R NH2 + HONO R OH + N2 + H2O amin alcool a) Obinerea etanolului prin fermentaia glucozei; C6H12O6 2 H3C CH2 OH + 2 CO2 2. Alcooli polihidroxilici: b) Oxidarea bland a alchenelor ( KMnO4 / Na2CO3) H2C = CH2 + [O] + H2O H2C CH2 l l OH OH 1,2 etandiol (glicol) c) Oxidarea alchenelor cu oxigenul din aer in prezent de Ag la nclzire:
2O H2C = CH2 + O2 H2C CH2 H H2C CH2 \ l l O OH OH oxid de eten d) Hidroliza derivailor polihalogenati vicinali sau izolati : ClH2C CH2Cl + 2 H2O HOH2C CH2OH 1,2-dicloroetan etandiol e) Obtinerea glicerinei din propen : 2O H2C = CH CH3 + Cl2 lu min a H2C = CH CH2Cl H H2C = CH CH2 OH Propen clorura de alil alcool alilic

H2C CH CH2

Cl 2

H 2O

L l l Cl Cl OH 2,3-dicloro-1-propanol FENOLI 1. Topirea alcalin ( NaOH, 300oC)

H 2O H2C CH CH2 H 2 SO 4 / H2C = CH CHO l l l acrolein OH OH OH glicerin

H 2O 300 C C6H6 + HOSO3H H C6H5 SO3H NaOH / C6H5 SO3Na NaOH / 2 O

benzen acid benzensulfonic benzensulfonat de Na C6H5 OH + Na2SO3 fenol sulfit de sodiu 2. Alchilarea benzenului cu propen ( reactia Friedel-Crafts):

6
O2 C6H6 + H2C = CH CH3 C6H5 CH CH3 C6H5 C(OOH)CH3 H 2 SO 4 L l CH3 CH3 izopropilbenzen(cumen) hidroperoxid de cumen C6H5 OH + H3C CO CH3 fenol aceton 3. Hidroliza srurilor de diazoniu : C6H5 NN++Cl- + H2O C6H5 OH + N2 + HCl clorura de fenildiazoniu fenol AMINE 1. Alchilarea amoniacului cu derivai halogenai:

2. 3. 4.

5.

NH3 + CH3 Cl CH3 NH4]+ Clclorur de metilamoniu + CH3 NH4] Cl + NH3 CH3 NH2 +NH4Cl metilamin CH3 NH2 + CH3 Cl (CH3)2NH2]+Clclorur de dimetilamoniu + (CH3)2NH3] Cl + NH3 (CH3)2NH + NH4Cl dimetilamin (CH3)2NH + CH3 Cl (CH3)3NH]+ClClorur de trimetilamoniu + (CH3)3NH] Cl + NH3 (CH3)3N + NH4Cl trimetilamin (CH3)3N + CH3Cl (CH3)4 N]+Clclorur de tetrametilamoniu Rezult ntotdeauna un amestec de amine primar,secundara,tertiara si sare cuaternara de amoniu. Se aplic pentru obtinerea amineler mixte. C6H5 NH2 + CH3 Cl C6H5 NH CH3 + HCl Anilin fenil-metilamin Reducerea nitroderivatilor cu Fe / HCl (6e-/6H+) sau H2 / cat. Ar NO2 + H2 Ar NH2 + 2 H2O Reacia derivailor halogenai cu NH3 CH3 Cl + NH3 CH3 NH2 + HCl Reducerea nitrililor cu Na /alcool CH3 CN + 4 *H+ CH3 CH2 NH2 acetonitril etilamin Reducerea amidelor cu H2 / cat.,P

CH3 CONH2 +2H2 CH3 CH2 NH2 + H2O acetamid NITRODERIVATI a) Nitrarea alcanilor in faz gazoas CH4 + HONO2 CH3 NO2 + H2O nitrometan b) Nitrarea arenelor cu amestec sulfonitric (soluie ce contine HNO3 si H2SO4) C6H6 + HONO2 C6H5 NO2 + H2O Nitrobenzen

COMPUI CARBONILICI 1. Hidroliza derivatilor dihalogenati geminali CH3 CHCl2 + 2 HOH 2 HCl [ CH3 CH(OH)2+ CH3 CHO + H2O 1,1-dicloroetan diol germinal, instabil acetaldehid 2. Aditia apei la alchine n prezent de HgSO4 / H2SO4
tautomerie HC CH + HOH * H2C = CHOH] H3C CH = O alcool vinilic acetaldehid
tautomerie HC C CH3 + HOH *H2C = C(OH) CH3] H3C CO CH3 propinp propanon 3. Oxidarea energic a alchenelor care au ramificaie la carbonul sp2 : H3C C= CHCH3 H SO l + 3 [O] KMnO 4 ?24 H3C CO CH3 + CH3 COOH CH3 aceton acid acetic 2-metil-2-buten 4. Oxidarea alchenelor cu ozon: O \

O H O2 H2C = CH CH3 + O3 H2 C CH CH3 H 2/ 2 H2C = O + H3C CH= O propen l l metanal etanal O O (formaldehid) ozonid 5. Oxidarea blnd a alcoolilor K2Cr2O7 / H2SO4 H3C CH2 OH + *O+ H3C CHO + H2O etanol etanal H3C CH(OH) CH3 + *O+ H3C CO CH3 + H2O izopropanol propanan

6. Dehidrogenarea alcoolilor n prezen de catalizatori: CH3 OH CH2 = O + H2 metanol formaldehid 7. Obinerea acetonei ca produs secundar la sintaza fenolului din izopropilbenzen. COMPUI CARBOXILICI 1. Oxidarea alcanilor superiori, n prezent de catalizatiri: R CH3 + O2 R COOH + H2O 2. Oxidarea alchenelor cu KMnO4 / H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4 H3C CH= CH CH2 CH3 + 4 *O+ H3C COOH + H3C CH2 COOH 2 penten acid acetic acid propanoic 3. Oxidarea alchinelor: HC CH + 4 *O+ KMnO 4 HOOC COOH Acid oxalic 4. Oxidarea arenelor:
5/ a) La nucleu C6H6 + 9/2 O2 V 2 O500 C HOOC CH= CH COOH + 2 CO2 + H2O acid maleic b) La catena lateral:
H SO C6H5 CH3 + 3 [O] KMnO 4 /2 4 C6H5 COOH + H2O Toluen acid benzoic c) Oxidarea alcoolilor cu KMnO4 / H2SO4 H3C CH2 OH +2 *O+ H3C COOH + H2O etanol acid etanoic d) Oxidarea aldehidelor cu: O2 din aer, KMnO4 / H2SO4 , reactiv Tollens, reactiv Fehling, apa de brom. H3C CHO + *O+ H3C COOH e) Hidroliza derivatilor trihalogenati geminali ( NaOH / H2O) H3C CCl3 + 3HOH 3 HCl [ H3C C(OH)3+H3C COOH + H2O

1,1,1-tricloroetan f) Hidroliza derivatilor funcionali ai acizilor carboxilici: H3C COCl + H2O H3C COOH + HCl clorura de acetil H3C COOCH3 + H2O H3C COOH + CH3 OH acetat de metil (H3C CO)2O + H2O 2 H3C COOH Anhidrid acetic

H3C CONH2 + H2O H3C COOH + NH3 Acetamid H3C CN + 2 H2O H3C COOH + NH3 Acetonitril g) Reacia compuilor organo magnezieni cu CO2 , urmat de hidroliz:
2O CH3 Cl + Mg CH3 MgCl CO 2 CH3 COOMgCl H CH3 COOH + + HOMgCl

DERIVATI FUNCTIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI 1. Cloruri acide H3C COOH + PCl5 H3C COCl + POCl3 + HCl clorur de acetil 2. Anhidride. 2 H3C COOH (H3C CO)2O + H2O Anhidrid acetic 3. Esteri H3C COOH + CH3 OH H3C COOCH3 + H2O acetat de metil C6H5 COCl + C6H5 ONa C6H5 COOC6H5 + NaCl clorur de fenoxid benzoat de fenil benzoil de Na (H3C CO)2O + CH3 OH H3C COOCH3 + H3C COOH 4. Amide
H H3C COOH +NH3 H3C COONH4 tC / 2 O H3C CONH2 acetat de amoniu acetamid C6H5 COCl + NH3 C6H5 CONH2 + HCl benzamid H3C CN + HOH H3C CONH2 H3C COOCH3 + NH3 H3C CONH2 + CH3 OH (amonoliz) 5. Nitrili CH3 Cl + KCN H3C CN + KCl acetonitril 5/ H3C CONH2 P 2 OtC H3C CN + H2O