MINISTRIO DA JUSTIA (MJ)

DEPARTAMENTO DE POLCIA FEDERAL (DPF) ACADEMIA NACIONAL DE POLCIA (ANP)

DIVISO DE RECRUTAMENTO E SELEO (DRS)

CONCURSO PBLICO Aplicao: 19/1/2002

CARGO:

PERITO CRIMINAL FEDERAL

REA 6 ENGENHARIA QUMICA, FARMCIA, QUMICA E QUMICA INDUSTRIAL

CADERNO DE PROVA: CONHECIMENTOS ESPECFICOS

LEIA COM ATENO AS INSTRUES NO VERSO.

MINISTRIO DA JUSTIA (MJ) / DEPARTAMENTO DE POLCIA FEDERAL (DPF)

ACADEMIA NACIONAL DE POLCIA (ANP) / DIVISO DE RECRUTAMENTO E SELEO (DRS)

Concurso Pblico Aplicao: 19/1/2002

REA 6 ENGENHARIA QUMICA, FARMCIA, QUMICA E QUMICA INDUSTRIAL

CARGO: PERITO

CRIMINAL FEDERAL

INSTRUES
1 2 Este caderno constitudo da prova objetiva de Conhecimentos Especficos. Caso o caderno esteja incompleto ou tenha qualquer defeito, o candidato dever solicitar ao fiscal de sala mais prximo que tome as providncias cabveis. Recomenda-se no marcar ao acaso: cada item cuja resposta divirja do gabarito oficial definitivo acarretar a perda de 0,20 ponto, conforme consta no Edital n.o 45/2001 ANP/DRS DPF, de 31/10/2001. No permitida a consulta a livros, dicionrios, apontamentos, apostilas, rguas, calculadoras ou qualquer outro material. Durante a prova, o candidato no dever levantar-se ou comunicar-se com outros candidatos. A durao da prova de trs horas e trinta minutos, j includo o tempo destinado identificao que ser feita no decorrer da prova e ao preenchimento da Folha de Respostas. A desobedincia a qualquer uma das determinaes constantes nas presentes Instrues, na Folha de Rascunho ou na Folha de Respostas poder implicar a anulao da prova do candidato.

5 6

AGENDA
I 22/1/2002 Divulgao dos gabaritos oficiais preliminares das provas objetivas na Internet no endereo eletrnico http://www.cespe.unb.br ; nos quadros de avisos do CESPE/UnB, em Braslia; nas Superintendncias Regionais da Polcia Federal das cidades em que foram aplicadas as provas e na Academia Nacional de Polcia, em Braslia. II 23 e 24/1/2002 Recebimento de recursos contra os gabaritos oficiais preliminares das provas objetivas exclusivamente nos locais que sero informados na divulgao desses gabaritos. III 1.o/3/2002 Data provvel da divulgao (aps a apreciao de eventuais recursos), no Dirio Oficial e nos locais mencionados no item I, do resultado final das provas objetivas e do resultado provisrio da prova discursiva.

Observaes: No sero objeto de conhecimento recursos em desacordo com o estabelecido no item 9 DOS RECURSOS do Edital n.o 45/2001 ANP/DRS DPF, de 31/10/2001. Informaes relativas ao concurso podero ser obtidas pelo telefone 0(XX)614480100. permitida a reproduo deste material, desde que citada a fonte.

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Nas questes de 21 a 50, marque, de acordo com o comando de cada uma delas: itens CERTOS na coluna C; itens ERRADOS na coluna E. Na Folha de Respostas, a indicao do campo SR servir somente para caracterizar que o candidato desconhece a resposta correta; portanto, a sua marcao no implicar apenao ao candidato. Use a Folha de Rascunho para as devidas marcaes e, posteriormente, a Folha de Respostas.

CARGO: PERITO

CRIMINAL FEDERAL

CONHECIMENTOS ESPECFICOS
QUESTO 21 QUESTO 22

O estado de anestesia geral inclui analgesia, amnsia, perda da conscincia, inibio dos reflexos e, em muitos casos, relaxamento muscular. Um anestsico ideal deve induzir anestesia de forma tranqila e rpida e permitir recuperao imediata aps sua administrao. Alm disso, a droga deve ter ampla margem de segurana e no possuir efeitos adversos. No existe disponvel no arsenal teraputico uma droga que, isoladamente, produza todos esses efeitos sem desencadear algum efeito colateral adverso. Os grficos abaixo representam o efeito quantal de dois medicamentos novos que esto sendo testados para utilizao como anestsicos.

Analgsicos so drogas que aliviam a dor sem alterar outros estmulos sensoriais. Podem ser divididos em dois grupos. O primeiro inclui drogas com atividades antipirtica e antiinflamatria, capazes de diminuir a dor de intensidade leve a moderada. O segundo grupo representado por opiceos como a morfina, que melhoram a dor de forte intensidade, agindo em receptores situados na membrana celular. Os opiceos podem induzir dependncia fsica e psicolgica, o que habitualmente restringe o seu uso ao ambiente hospitalar. Alm dos analgsicos opiceos derivados diretamente do pio, como a morfina, existem outros opiides, como os anlogos sintticos de morfina e os peptdeos endgenos sintetizados no organismo. Alguns desses derivados sintticos podem atuar como agonistas

As linhas contnuas representam o efeito teraputico e as linhas tracejadas, os efeitos txicos. O medicamento I apresenta ED50 de 8,7 mg e DL50 de 49 mg. O medicamento II apresenta ED50 de 4,5 mg e DL50 de 8,8 mg. Com relao aos anestsicos e aos medicamentos I e II, e considerando os grficos apresentados acima, julgue os itens seguintes. 1 Considerando somente o ndice teraputico, conclui-se que o medicamento I melhor que o medicamento II. 2 Os medicamentos I e II apresentam eficcia semelhante. 3 O medicamento II mais potente e induz ao estado anestsico mais facilmente que o medicamento I; no entanto, apresenta chances maiores de apresentar efeitos colaterais e intoxicao. 4 O halotano o nico dos anestsicos inalatrios que aumenta a fora de contrao do corao ao estimular a atividade do sistema nervoso simptico. 5 A administrao intravenosa do anestsico cetamina induz um estado denominado de anestesia dissociativa: quando o paciente parece acordado, mas no responde aos estmulos do ambiente. Esse estado caracterizado por catatonia, amnsia e analgesia.

parciais ou antagonistas puros. Os peptdeos endgenos so encontrados no crebro e em outros tecidos. Com relao ao segundo grupo de analgsicos, julgue os itens a seguir.

1 H cinco classes principais de receptores opiides: mu, kappa, delta, enke e dorphin. 2 A diacetilmorfina (herona) um analgsico opiceo com eficcia comparvel da morfina. 3 A codena, a morfina, a papaverina e o naloxone podem ser encontrados na planta Papaver somniferum (pio). 4 A intoxicao aguda e grave por opiides causa depresso respiratria, pupilas puntiformes e coma. 5 O mtodo mais adequado para o tratamento de um dependente em opiides a interrupo imediata do uso.

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QUESTO 23

QUESTO 24

Maria, com 17 anos de idade, solteira e fumante, foi a uma boate no sbado noite, onde comeou a conversar com um rapaz e a beber moderadamente drinques contendo lcool e menta. O lcool, no entanto, teve um efeito maior que o esperado, tendo a moa sido deixada em casa pelo rapaz muito sonolenta e em estado de embriaguez. No dia seguinte, apresentava dor e discreto sangramento na vagina, no se recordando do que ocorrera na noite anterior. Lembrava-se apenas de ter sado da boate acompanhada pelo rapaz. Dirigiu-se a um hospital, onde foram constatados vrios ferimentos na vagina e a presena de esperma. No hospital, ela informou que estava usando um medicamento antidepressivo.

Paulo, com 55 anos de idade, obeso e tabagista h muitos anos, foi encontrado morto em seu quarto. Sua esposa informou que Paulo estava muito estressado e sem dormir, o que o levara a utilizar diazepam nos ltimos trs dias. Em seu quarto foi encontrada uma caixa de vinte comprimidos de diazepam 10 mg, sugerindo que Paulo havia consumido quatro comprimidos. Apesar dos sinais de estresse, sua famlia no notou nenhum sintoma de depresso. Segundo o pronturio mdico, Paulo era portador de hipertenso arterial e doena pulmonar obstrutiva crnica (DPOC) secundria ao tabagismo, e j apresentava exames laboratoriais com sinais de hipoxemia (diminuio da concentrao de oxignio no sangue) e hipercapnia (aumento da concentrao de CO2 no sangue) moderada, ou seja, o paciente tinha dificuldades respiratrias. Tambm foi diagnosticada apnia obstrutiva do sono, que se caracteriza por obstruo das vias areas associada a apnia (parada da respirao). Essa obstruo s ocorre durante o

Acerca dessa situao hipottica, julgue os itens abaixo.

sono, pois, nesse perodo, observa-se um relaxamento da musculatura ao redor da laringe, incluindo a lngua e o palato mole, o que obstrui a passagem de ar. Para melhorar a oxigenao do sangue e vencer esse obstculo, o corpo reage fazendo um esforo respiratrio. Isso aumenta a velocidade e a presso do ar, que vence o obstculo e gera, muito freqentemente, uma vibrao dos tecidos moles. Ao fazer o esforo fsico para vencer o obstculo, o paciente acorda, o que pode ocorrer inmeras vezes durante a noite. Com relao situao hipottica acima e s caractersticas do diazepam, julgue os seguintes itens. 1 O diazepam, por estimular a contrao muscular, no deveria ter sido utilizado por Paulo. 2 Os diazepnicos atuam sobre receptores do tipo cido

1 O medicamento referido por Maria pode ser o flunitrazepam, que um antidepressivo tricclico. 2 O flunitrazepam, um benzodiazepnico, apesar de causar amnsia, principalmente quando associado ao lcool, menos potente que o diazepam. Sua ao pode levar at 2 horas para iniciar e sua concentrao mxima ocorre 6 horas aps a ingesto. 3 Para investigar a hiptese de estupro, Maria deve ser submetida a exames especficos. No entanto, a confirmao do estupro ser difcil, porque, caso tenha ingerido flunitrazepam, este e seus metablitos so excretados do organismo em menos de 8 horas, tempo usualmente inferior ao necessrio para a vtima perceber o ocorrido. 4 O flunitrazepam conhecido em alguns pases como a droga associada a estupros durante encontros em festas e clubes a date-rape drug. 5 No Brasil, para que o flunitrazepam continuasse liberado no mercado, foi preciso que o laboratrio responsvel por sua fabricao reformulasse a sua apresentao, tornando-o facilmente detectvel quando diludo e retardando a sua velocidade de dissoluo. Por esse motivo, o comprimido atual tem a cor verde.

-aminobutrico, um receptor que inibe a neurotransmisso do

sistema nervoso central. 3 O uso de diazepam pode ter contribudo para a morte de Paulo porque, mesmo em doses hipnticas, pode agravar distrbios da respirao relacionados apnia obstrutiva do sono. 4 O diazepam diminui o fluxo coronariano e est associado, por este motivo, morte sbita por infarto do miocrdio, causa mortis de Paulo. 5 O diazepam melhora a funo respiratria de pacientes com doenas respiratrias, o que sugere seu uso no tratamento de pacientes com DPOC. Por outro lado, est contra-indicado em pacientes portadores de hipertenso arterial.

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QUESTO 25

QUESTO 26

A dependncia de lcool (etanol) representa um grave problema de sade pblica, com srias conseqncias mdicas, sociais e econmicas. Os efeitos do lcool sobre o sistema nervoso central, fgado, trato gastro-intestinal, pncreas e corao so conhecidos e dependem fundamentalmente da quantidade ingerida e do tempo de utilizao. O lcool metabolizado pela ao de duas enzimas, a desidrogenase alcolica que transforma etanol (CH3CH2OH) em acetaldedo (CH3CHO) e a desidrogenase aldedica, que metaboliza o acetaldedo em acetato (CH3COO!). Geralmente, preciso que o etanol atinja concentraes sanguneas na ordem de milimol para que seus efeitos sejam percebidos. Uma concentrao de 0,1% significa que a pessoa tem uma parte de lcool em 1.000 partes de sangue. A quantidade ingerida pode ser determinada no sangue, na urina ou pelo ar expirado, e essas medidas so especialmente importantes para avaliar o papel do lcool em acidentes automobilsticos, suicdios, crimes, violncia familiar e outras formas de injria intencional ou no-intencional. Julgue os itens abaixo, relativos ao uso e ao do etanol.

Acerca do uso de antipsicticos e antidepressivos, julgue os itens subseqentes. 1 O mecanismo de ao dos neurolpticos como as fenotiazinas (clorpromazina) e as butirofenonas (haloperidol) no tratamento de quadros psicticos est relacionado inibio da enzima monoamino oxidase (MAO). 2 Os efeitos colaterais do uso de antipsicticos incluem: sintomas extrapiramidais, discinesia tardia e hiperprolactinemia. 3 O desenvolvimento de antidepressivos decorreu do resultado de pesquisas em drogas sedativo-hipnticas. 4 A imipramina representa o prottipo da primeira gerao dos antidepressivos tricclicos que atuam bloqueando a recaptao de noradrenalina ou serotonina da fenda sinptica para o neurnio. 5 A eficcia dos inibidores da monoamino oxidase (MAO) como antidepressivos est relacionada sua ao de estimuladores do metabolismo da serotonina.
QUESTO 27

1 O metabolismo do lcool um fator regulador da sua concentrao sangunea, sendo o fgado responsvel pela eliminao de 90% de todo lcool consumido. 2 Durante a primeira passagem, o metabolismo do etanol cerca de 50% mais lento nas mulheres que nos homens, porque a atividade da desidrogenase alcolica na mucosa gstrica menor nas mulheres que nos homens. 3 A utilizao do disulfiram no tratamento do alcoolismo crnico baseia-se na inibio da enzima desidrogenase aldedica que provoca, logo aps a ingesto de lcool, o acmulo de acetato e, conseqentemente, cefalia, nuseas, vmito, sudorese e hipertenso. 4 O lcool causa depresso do sistema nervoso central, aumentando a inibio ou antagonizando a

Marta, com dezoito anos de idade, foi encontrada em coma em sua residncia aps a ingesto de aproximadamente vinte comprimidos brancos. Tinha problemas emocionais que se acentuaram em funo do rompimento com seu namorado. Os comprimidos utilizados pertenciam ao seu irmo, portador de epilepsia. Marta estava inconsciente, hipotrmica (diminuio da temperatura corporal), com respirao superficial, apresentando cianose de extremidades (sinal de hipoxemia diminuio dos nveis de oxignio no sangue), flacidez muscular e hipotenso (queda da presso arterial). No respondia a nenhum estmulo doloroso. Com relao a essa situao hipottica, julgue os itens que se seguem. 1 Vrios medicamentos podem levar a um quadro clnico de intoxicao semelhante ao apresentado por Marta, como, por exemplo, a intoxicao por fenobarbital e fenitona. A fenitona um medicamento classificado como anticonvulsivante, muito utilizado em tentativas de auto-extermnio. 2 Se a intoxicao for secundria utilizao de barbitricos, o risco de morte grande e medidas teraputicas devem ser implementadas rapidamente, como a alcalinizao da urina com bicarbonato de sdio para aumentar sua excreo urinria. A lavagem gstrica nunca deve ser realizada pelo risco de o paciente desenvolver leso esofgica grave. 3 Em doses elevadas de diazepnicos, podem ser observados os seguintes sintomas: hipotenso, depresso respiratria e hipotermia. 4 Na tentativa de reduzir a absoro de barbitricos, pode-se administrar carvo ativado a pacientes que ingeriram grandes quantidades da droga. 5 O uso prolongado de barbitricos, mesmo em doses teraputicas, pode estar associado ao desenvolvimento de dependncia. Por esse motivo, usurios crnicos de barbitricos no devem interromper abruptamente a droga, mas sim gradualmente, durante dias ou semanas, para no desenvolverem sintomas semelhantes aos observados com a retirada do lcool.

neurotransmisso excitatria. Acredita-se que o principal alvo da ao do lcool sejam as protenas constituintes dos canais inicos, as protenas cinases ou outras enzimas que participam das vias de sinalizao intracelular. 5 O lcool provoca aumento da diurese porque aumenta a liberao de vasopressina.

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QUESTO 28

QUESTO 30

Julgue os itens a seguir, relativos a uso e risco de drogas ilcitas. 1 A cocana um potente estimulante do sistema nervoso central (SNC) e cardaco (hipertenso e taquicardia), apresentando efeitos clnicos semelhantes aos da anfetamina. No entanto, a estimulao do SNC e do sistema cardiovascular seguida, freqentemente, por depresso (coma, hipotenso e depresso respiratria). A toxicidade da cocana pode ocorrer por via nasal, intravenosa ou oral. 2 O risco de absoro de cocana em indivduos que a transportam no interior do tubo digestivo em pacotes pode ser diminudo por administrao de carvo ativado, seguida de lavagem intestinal com soluo de polietilenoglicol. 3 Na maioria dos casos, a toxicidade do Ecstasy (MDMA metilenodioximetanfetamina) resulta em sintomas discretos como, por exemplo, agitao, hipertenso, taquicardia e midrase (dilatao da pupila). Toxicidade severa que leva ao aparecimento de hipertermia, arritmias cardacas e convulses no ocorre aps o uso de doses recreacionais. 4 Ao contrrio da cocana, ao se retirar a droga de um usurio crnico de maconha, no se observa o aparecimento da sndrome de abstinncia. 5 THC (tetraidrocanabinol) difcil de ser detectado em fluidos corporais como o plasma, porque seu nvel muito baixo e forma inmeros metablitos. Existem vrios mtodos para a sua determinao; o mais especfico e utilizado a espectrometria de massas.
QUESTO 29

Felipe, com 55 anos de idade, ingeriu grande quantidade de aguardente de cana (cachaa) na noite de sbado passado. Acordou no dia seguinte sentindo mal-estar geral e enxaqueca. O quadro piorou com o aparecimento de dor abdominal na regio do estmago, nuseas e vmito, tontura, agitao psicomotora, confuso mental e diminuio significativa da acuidade visual. Dirigiu-se a um hospital, onde chegou com quadro de acidose metablica grave e bradicardia (diminuio da freqncia cardaca). O exame de fundo de olho mostrou discreto edema de papila e hiperemia do disco ptico. Uma vez diagnosticada a intoxicao por metanol, coletou-se sangue para anlise e iniciou-se o tratamento com infuso de uma substncia X para diminuir a acidose metablica, seguida de hemodilise.

Em relao ao quadro de intoxicao apresentado por Felipe, julgue os itens a seguir.

1 A acidose metablica observada devida formao de cido lctico. 2 Distrbios da viso so caractersticos em intoxicaes por metanol. As leses podem levar cegueira temporria que, em geral, desaparece totalmente com a recuperao do paciente. 3 O cido frmico, um subproduto do formaldedo, metablito do metanol, responsvel pela toxicidade na retina. 4 A substncia X utilizada para o tratamento de Felipe pode ter sido o etanol, uma vez que metabolizado pela desidrogenase alcolica e aldedica, da mesma forma que o metanol. Como o etanol possui afinidade pelas enzimas 100 vezes maior que o metanol, a administrao de etanol aos pacientes intoxicados por metanol diminui o metabolismo deste e a formao de cido frmico. 5 A fonte da intoxicao por metanol no clara na situao descrita, mas possvel que a cachaa ingerida por Felipe estivesse com o prazo de validade vencido. Nesse caso, o etanol da bebida convertido em metanol.

Julgue os seguintes itens, a respeito de drogas controladas e ilcitas. 1 A maconha, Cannabis sativa, possui propriedades teraputicas, podendo ser usada para tratar o glaucoma porque reduz a presso intra-ocular e no tratamento quimioterpico, em que atua como antiemtico. Por outro lado, o seu uso crnico no homem pode diminuir os nveis de testosterona e a contagem de espermas. 2 Os compostos ditos alucingenos pertencem a duas classes qumicas: as fenetilaminas, representadas pela mescalina, e as indolaminas, representadas pelo cido dietilamida lisrgico (LSD). 3 As anfetaminas so estimulantes do SNC porque reduzem a concentrao de dopamina na fenda sinptica, ao bloquear a sua liberao pr-sinptica. 4 A cocana um ster do cido benzico e sua estrutura est relacionada da atropina. Ela estimula o sistema nervoso central ao aumentar a liberao de catecolaminas e dopamina na fenda sinptica. 5 A dependncia de uma droga caracterizada por uma reduo da resposta aos seus efeitos aps o seu uso repetido, o que acarreta a administrao de doses mais elevadas e, conseqentemente, o desenvolvimento de tolerncia.

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QUESTO 31

RASCUNHO

As emulses fotogrficas, usadas para recobrir filmes fotogrficos, contm brometo de prata e pequenas quantidades de iodeto de prata. Quando o filme exposto luz, ons brometo so oxidados fotoquimicamente, levando liberao de eltrons que sero capturados pelos ons Ag+, ocasionando sua reduo a Ag0. Durante o processo de revelao do filme, usa-se uma soluo de tiossulfato de sdio. O on tiossulfato um poderoso agente complexante para ons prata, levando, assim, os ons que no foram reduzidos fotoquimicamente a se dissolverem na forma do on complexo [Ag(S2O3)2]3!. A prata metlica, Ag0, no reage com o tiossulfato, ficando no filme, levando formao do negativo da imagem. A partir dessas informaes e considerando os dados M(AgBr) = 187,8g/mol, M(AgI) = 234,8 g/mol, M[Ag(S2O3)2]3! = 332,1 g/mol e RT/F = 0,06 V, julgue os itens abaixo, sabendo que os produtos de solubilidade do AgBr e do AgI so, respectivamente, 5,3 10!13 e 8,3 10!17. 1 O iodeto de prata mais solvel em gua que o brometo de prata. 2 Sabendo que o potencial padro de reduo do par Ag+/Ag0 0,799 V e que o potencial padro para a semi-reao [Ag(S2O3)2]3! + e! Ag0 + 2S2O32! igual a 0,017 V, conclui-se que o logaritmo na base 10 da constante de formao do complexo [Ag(S2O3)2]3! inferior a 12. 3 A fotorreduo um dos problemas que podem levar a erros de anlise quando se usa o mtodo gravimtrico para a determinao de haletos pela precipitao com AgNO3. 4 Para se separarem ons brometo de ons iodeto presentes em uma amostra nas formas de AgBr e AgI, seria necessrio tratar a amostra slida com soluo concentrada de hidrxido de amnio, pois, diferentemente do AgI, o AgBr torna-se solvel na presena de altas concentraes de NH3. 5 Sabendo que a constante de formao do on complexo [Ag(NH3)2]+ 1,5 107, o menor volume de soluo de NH3 1,0 mol/L para dissolver 50 mg de AgBr de uma amostra 9,5 mL.
QUESTO 32

Os mtodos titulomtricos que podem ser usados na determinao de cidos incluem a titulao volumtrica de neutralizao com o uso de indicadores universais a titulao potenciomtrica e a titulao condutimtrica. Um dos problemas afetos adulterao de produtos alimentcios envolve a adulterao de vinagre pela adio de cido clordrico. Acerca desse assunto e sabendo que o valor de pKa para o cido actico 4,74, julgue os seguintes itens. 1 impossvel determinar separadamente os teores de cido actico e cido clordrico presentes em uma amostra de vinagre adulterada por titulao volumtrica de neutralizao, usando-se fenolftalena como indicador e uma soluo-padro de hidrxido de sdio. 2 A curva de titulao condutomtrica de uma amostra de vinagre adulterado, com soluo-padro de NaOH, ir mostrar dois segmentos de reta, cuja interseo corresponde ao volume de base necessrio para neutralizar o HCR e o cido actico. 3 Na titulao potenciomtrica de cido actico com soluo-padro de NaOH, usando-se um eletrodo de membrana de vidro, o pH medido para o ponto de equivalncia corresponde a 4,74. 4 Sabendo que a soluo-padro de NaOH foi padronizada com biftalato de potssio (255,0 g/mol), e que para 0,6372 g de biftalato foram gastos 25,32 mL da base para que se observasse a mudana de cor da soluo, apontada pelo indicador fenolftalena, conclui-se que a concentrao da base 0,1 mol/L, considerando-se as precises das medidas de massa e volume. 5 Quando se titula uma soluo contendo cido forte com soluo de NaOH na presena de fenolftalena, a mudana de cor que ocorre, quando o pH da soluo j neutralizada superior ao pH do ponto de equivalncia, corresponde passagem de incolor para rseo plido.
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QUESTO 33

QUESTO 34

Alguns peritos foram chamados para investigar um caso de envenenamento por gs txico envolvendo vtimas de morte. Segundo informaes preliminares, suspeitava-se que o envenenamento ocorrera por vazamento de gs de um cilindro velho que no continha qualquer rtulo de identificao. Devidamente protegido, um perito recolheu amostras do gs contido no cilindro. Alm disso, ele coletou amostras de ar do local. Todas as amostras foram analisadas por espectroscopia de absoro no infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), usando-se uma clula de 1 m de caminho ptico.

Acerca da situao hipottica descrita acima e do mtodo analtico mencionado, julgue os itens a seguir.

1 O espectro referente s amostras de ar do local do vazamento apresentar, alm das bandas do possvel gs venenoso, bandas de absoro correspondentes ao vapor dgua, ao oxignio (O2) e ao nitrognio (N2). 2 Caso o espectro FT-IR da amostra coletada diretamente do cilindro apresente bandas correspondentes ao vapor dgua e uma banda bem intensa em 2.170 cm!1, no se observando nenhuma outra banda, correto concluir que o gs venenoso o monxido de carbono. 3 Nos espectros FT-IR de amostras de ar, a presena de CO2 caracterizada pela observao de duas bandas, uma prxima a 4,4 :m e outra prxima a 14,7 :m. 4 Na situao em apreo, se o perito borbulhasse um certo volume de gua bidestilada com uma amostra do gs coletado e realizasse, em seguida, a medida de pH da gua com papel indicador universal, caso este apresentasse colorao azul, indicando que o meio ficou alcalino, isto condiziria com a identificao do gs como sendo HCN. 5 Considerando-se que a banda de absoro do possvel gs venenoso apresenta absortividade molar
D. A. Skoog e J. J. Leary. Principles of instrumental analysis. 4. ed. Sauders College Publishing, 1992 (com adaptaes).

A partir do quadro acima, no qual so mostradas as regies espectrais em que fontes de excitao, seletores de comprimento de onda (monocromadores), materiais pticos e detectores podem ser utilizados, julgue os itens que se seguem. 1 A investigao da estrutura fina de rotao-vibrao observada no espectro eletrnico do vapor de iodo (com mximo em cerca de 520 nm) pode ser realizada usando-se uma lmpada de deutrio como fonte de excitao, uma rede de difrao com 1.500 linhas/mm como seletor de comprimento de onda e uma matriz de fotodiodos de silcio como detector. 2 Para a anlise de etanol em bebidas alcolicas por espectroscopia no infravermelho prximo (IV-prximo) por transformada de Fourier, pode-se usar um beam splitter (divisor de feixes) de quartzo e um fotodiodo de germnio como detector. 3 Um sistema porttil para a determinao de ferro em gua natural, baseando-se em medidas de absoro do complexo vermelho Fe(SCN)2+, poderia ser constitudo por: uma lmpada de tungstnio, como fonte de excitao; um filtro de interferncia, como seletor de comprimento de onda; e uma fotomultiplicadora, como detector. 4 Para a determinao rotineira de nitrobenzeno em amostras de ar, tendo por base a sua absoro em 11,8 :m, poder-se-ia usar um interfermetro equipado com um beam splitter de KBr e um fotodiodo de silcio, como detector. 5 Para se determinarem teores de arsnio por espectroscopia de emisso atmica, o instrumento adequado deve estar equipado com uma lmpada de catodo oco, como fonte de excitao, uma rede de difrao de 2.500 linhas/mm, como seletor de comprimento de onda, e uma fotomultiplicadora, como detector.

de 1,0 104 mol!1 L cm!1 e que a absorbncia medida para esta banda nas amostras de ar analisadas foi de 1,2, conclui-se que a concentrao do gs nas amostras de ar era de 1,2 10!6 mol/L.

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QUESTO 35

RASCUNHO

Nveis de confiana para alguns valores de z

nvel de confiana (%) 90 95 99 99,7 99,9 z 1,64 1,96 2,58 3,00 3,29

Duas amostras de lcool combustvel I e II foram analisadas segundo o mtodo NBR 5992, para a determinao do teor de lcool e do grau de hidratao pela medida da massa especfica a 20 C. Para um nvel de confiana de 95%, a amostra I apresentou o resultado de 810,6 0,8 kg/m3 e a amostra II apresentou o valor de 809,8 0,8 kg/m3. As anlises foram feitas em triplicata. De acordo com a norma pertinente, a especificao para lcool combustvel lcool etlico hidratado combustvel (AEHC) prev a faixa de aceitao entre 807,6 e 811,0 kg/m3. Com base na tabela acima e nos dados fornecidos, e considerando que , julgue os itens que se seguem.

1 A amostra I encontra-se fora dos limites de aceitao especificados pela norma. 2 A amostra II est fora dos limites da faixa de aceitao. 3 O nvel de confiana de 95% significa que a probabilidade de a massa especfica obtida para a amostra I estar entre os valores de 809,8 e 811,4 kg/m3 95%. 4 Sabendo-se que o valor obtido para a amostra II uma mdia calculada a partir das medidas feitas em triplicata de uma nica amostra, se o nvel de confiana desejado fosse de 99%, o valor obtido para a amostra II seria expresso por 809,8 1,1 Kg/m3. 5 Para 95% de nvel de confiana, a faixa de tolerncia para as amostras I e II corresponde a uma preciso na medida da ordem de 0,1%, a metade da preciso inserida na especificao da norma pertinente.

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QUESTO 36

QUESTO 37

A determinao de saliva em pele humana um dado importante para a anlise forense. Se for possvel identificar a presena de saliva em alguma regio da pele de um indivduo, isso pode levar a uma anlise de DNA e identificao da pessoa que deixou os traos de saliva. A espectroscopia de fluorescncia pode ser usada com vantagens na deteco de saliva seca em pele, pois um mtodo rpido e no-destrutivo. Basicamente, o mtodo constitui-se na remoo da saliva seca do local com uma escova apropriada e a dissoluo da mesma em soluo de KCR. Em seguida, registra-se um espectro de emisso com excitao em 282 nm de uma amostra-controle (pele molhada apenas com gua, depois seca e raspada) e outro da amostra suspeita de conter saliva. Um pico de emisso entre 345 nm e 355 nm, com intensidade significativamente superior ao controle (cerca de 98% acima), uma forte indicao da presena de saliva. O perfil de fluorescncia da saliva muito semelhante ao obtido para solues aquosas puras de amilase e triptofano.

As tcnicas tradicionalmente empregadas na anlise de resduos de disparo de armas de fogo incluem as espectroscopias de absoro atmica (EAA) e de emisso atmica (EEA), a microscopia eletrnica de varredura associada anlise dispersiva de energia de raios X (MEV/EDX) e a voltametria de redissoluo andica (VRA). Dessas, as mais comumente usadas em laboratrios de anlise forense so a EAA e a MEV/EDX. A voltametria de redissoluo andica apresenta, em relao s demais tcnicas, a vantagem de ser um mtodo no-destrutivo, podendo ser usado em anlises preliminares de indicao para complementao posterior da anlise pela espectroscopia de absoro atmica. Para a determinao de Pb, Sb e Ba por VRA, tem-se usado o mtodo da adio de padro.

Acerca das tcnicas descritas no texto acima, julgue os itens seguintes.

1 A MEV uma tcnica espectroscpica que permite a obteno Com relao tcnica descrita no texto, julgue os itens subseqentes. de imagens do material particulado presente no resduo de disparo de armas de fogo. 2 A VRA uma tcnica eletroqumica que se baseia na aplicao 1 O mtodo utilizado na deteco, descrito acima, um processo que envolve dois ftons, sendo o comprimento de onda do fton absorvido menor que o do fton emitido. 2 A emisso fluorescente envolve a transio entre um estado eletrnico excitado singleto e o estado fundamental singleto; j na emisso fosforescente, a transio envolve um estado eletrnico excitado tripleto e um estado fundamental singleto. 3 No caso de uma substncia que possa ser determinada quantitativamente por espectroscopia de absoro no UV-visvel e por fluorescncia, o primeiro mtodo ser, em geral, mais sensvel, podendo chegar a valores menores de limite de quantificao que os obtidos por fluorescncia. 4 A amilase e o triptofano so, respectivamente, uma enzima e um aminocido. 5 O cruzamento intersistemas corresponde passagem de um estado excitado singleto para outro estado excitado singleto de menor energia, sem que haja emisso de radiao eletromagntica. positivo, para que todas as espcies de interesse sejam oxidadas e voltem para a soluo. 3 O mtodo da adio de padro deve ser empregado quando a matriz que contm as espcies a serem analisadas de relativa complexidade; consiste na adio de volumes diferentes e conhecidos de uma soluo-padro amostra, cuja concentrao desconhecida. 4 A EAA, por utilizar a chama como fonte de excitao, considerada uma tcnica destrutiva. 5 Na EEA (fotometria de chama), a chama tem as funes de atomizar a amostra e servir de fonte de excitao. de um potencial suficientemente negativo, por um determinado perodo de tempo, para que os ons metlicos das espcies a serem analisadas se depositem sobre um eletrodo, como, por exemplo, o carbono vtreo, por um determinado tempo; em seguida, aplica-se uma rampa linear de potenciais, a partir do potencial de eletrodeposio at um potencial suficientemente

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QUESTO 38

QUESTO 39

A cromatografia em fase gasosa com deteco por anlise de energia trmica (GC-TEA) ou com detector de captura eletrnica (GC-ECD) e a cromatografia com fluidos supercrticos tm sido largamente empregadas na anlise de explosivos. A figura abaixo mostra as frmulas estruturais de alguns dos explosivos mais comuns.

A exposio a pesticidas tem levado a um incremento no nmero de casos de intoxicao que, muitas vezes, no so bem diagnosticados ou mesmo bem documentados. Alm disso, a dose letal aguda em humanos para muitos pesticidas ainda desconhecida. Em muitos casos de suicdio, vrios pesticidas e xenobiticos esto associados, o que torna o diagnstico um grande desafio. A grande maioria dos pesticidas derivada de compostos do tipo organofosfatos ou organoclorados. Na maioria dos mtodos para a determinao desses compostos e de seus metablitos em amostras de soro e urina de humanos, emprega-se HPLC-UV, cromatografia em fase gasosa acoplada espectrometria de massas (GC-MS) e cromatografia lquida acoplada espectrometria de massas (LC-MS), entre outros. A tabela seguinte apresenta dados relativos a alguns pesticidas, obtidos por espectrometria de massas.
on selecionado para quantificao (m/z) 132 331 197 125 231 278 LOD LOQ linearidade (:g/L) (:g/L) (:g/L) 5 5 5 5 5 5 10 10 10 10 10 10 10-1.000 10-1.000 10-1.000 10-1.000 10-1.000 10-1.000

pesticida azinphos-etil bromophos-metil cloropiriphos-etil dimetoato etion fention

A partir dos dados acima, julgue os itens que se seguem. A tabela seguinte apresenta valores de tempo de reteno (Tr) observados para alguns dos explosivos da figura acima.
explosivo 2,4,6-TNT PETN RDX HMX Tr (min) 171 269 546 962

Os resultados da tabela foram obtidos por cromatografia com fluidos supercrticos. A separao foi realizada em uma coluna empacotada de cianopropila, a 60o C, usando-se um modificador de metanol em CO2 supercrtico. A fase mvel foi introduzida a um fluxo de 2,0 mL/min, inicialmente com 2% de metanol em CO2 supercrtico, aumentando-se para 5% de metanol aps 3 min e mantendo-se por 2 min; a seguir, aumentando-se para 20% e mantendo-se assim at o final, por 10 min, para um tempo total de anlise de 15 min. Com base nessas informaes e sabendo que M(H) = 1,0 g/mol, M(C) = 12,0 g/mol, M(N) = 14,0 g/mol e M(O) = 16,0 g/mol, julgue os itens abaixo. 1 Fluidos supercrticos tm densidade, viscosidade e outras propriedades com valores intermedirios queles da substncia em seus estados gasoso e lquido. 2 Considerando-se os tempos de reteno dos explosivos RDX e 2,4,6-TNT e que as interaes desses dois explosivos com a fase estacionria sejam semelhantes, ento a diferena observada entre os tempos de reteno pode ser explicada pela maior solubilidade do 2,4,6-TNT na fase mvel. 3 As diferenas observadas nos tempos de reteno para os explosivos listados na tabela esto diretamente associadas s diferenas de suas massas moleculares. 4 Os explosivos 1, 2, 3, 4, 6 e 8 so exemplos de compostos aromticos. 5 O explosivo 4 pode ser obtido por nitrao do tolueno; o intermedirio da reao, o ction NO+ , formado a partir da 2 mistura HNO3/H2SO4, ambas concentradas.

1 Para se realizar a anlise de uma mistura de pesticidas presentes em amostras de soro humano por CG-MS, pode-se injetar diretamente a amostra no cromatgrafo, sem necessidade de uma separao prvia. 2 A coluna referente ao termo LOD apresenta os valores de limite de deteco, que pode ser definido como o menor valor de concentrao detectvel. 3 A coluna referente ao termo LOQ apresenta os valores de limite de quantificao, que pode ser definido como a menor concentrao para a qual uma medida quantitativa pode ser feita e define o limite inferior da faixa de linearidade. 4 O termo HPLC-UV diz respeito tcnica de cromatografia lquida de alta eficincia com deteco por espectroscopia de absoro no ultravioleta. 5 Na espectrometria de massas, as espcies so separadas pela diferena de massa que apresentam.

RASCUNHO

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QUESTO 40

QUESTO 42

A figura acima mostra as estruturas de compostos que possuem uma unidade de piperazina em sua estrutura. Esse tipo de molcula pode se ligar a receptores de serotonina. Embora os compostos derivados de piperazina no possam ser todos considerados como compostos seletivos para receptores de serotonina, eles podem ser convertidos em compostos sitiosseletivos mais especficos, pela preparao de derivados com substituintes cuidadosamente selecionados. Em funo de sua fcil disponibilidade e de seu carter legal, esse grupo de compostos psicoativos tem uso potencial na sntese de drogas de uso abusivo. Acerca das estruturas dos compostos da figura, julgue os itens a seguir. 1 A piperazina no um composto aromtico. 2 A piperazina ligada ao anel aromtico em I um grupo doador de eltrons. 3 Para se obter o composto III, a partir do composto I, seria necessrio proceder a uma acilao de Friedel-Krafts, usando-se AlCR3 e CH3COCR. 4 Considerando os espectros de ressonncia magntica nuclear de hidrognio (RMN!1H) dos compostos I e IV, o tomo de hidrognio destacado no anel aromtico do composto I apresentar deslocamento qumico expresso em ppm maior que o tomo de hidrognio destacado no anel aromtico do composto IV. 5 O composto IV mais cido que o III.
QUESTO 41

A figura abaixo ilustra as estruturas da cocana protonada a forma em que a cocana extrada das folhas de coca (Erythroxylon coca) e sua base livre, tambm conhecida como crack, ambas consideradas drogas ilcitas.

A figura acima mostra as estruturas de agonistas $-adrenrgicos com efeito anabolizante e que agem diminuindo o acmulo de gordura e aumentando a deposio de protenas. Esse tipo de utilizao no permitido legalmente em humanos. Sabendo que grande parte da dose ingerida por humanos eliminada inalterada na urina, aumentando medida que o seu pH se torna mais cido, muitos casos de doping em atletas so detectados por anlise dessas substncias na urina. Com relao aos espectros de massas e de RMN!1H desses anabolizantes, julgue os itens a seguir. 1 Um pico caracterstico dos dois compostos no espectro de massas gerado pela quebra da ligao C-C, que resulta no on benzlico do tipo Ar-CH(OH)+, estabilizado por efeito de ressonncia. 2 No espectro de RMN!1H do clembuterol, o tomo de hidrognio ligado ao tomo de nitrognio do grupo amino aliftico absorve em campo mais baixo que os tomos de hidrognio ligados ao tomo de nitrognio do grupo amino aromtico. 3 Os dois grupos metila do cimaterol aparecem no espectro de RMN!1H como um nico dubleto; os trs grupos metila do clembuterol absorvem em uma mesma freqncia, fornecendo um nico singleto. 4 Se ao tubo de RMN contendo cimaterol for adicionado cido trifluoroactico, a multiplicidade dos tomos de hidrognio ligados ao grupo metileno (!CH2) ser alterada devido protonao do tomo de nitrognio aliftico, o que permitir classificar esse grupo amino como secundrio. 5 O cimaterol uma molcula quiral, podendo existir como um par de enancimeros. Tais ismeros fornecem um mesmo espectro de massas; todavia, podem ser facilmente distinguidos por RMN, sem necessidade do uso de solventes deuterados quirais.

Um material suspeito de ser cocana foi apreendido por peritos criminais. Para checar a pureza da amostra, foi realizada anlise por cromatografia em camada delgada em uma placa de 10 cm de comprimento, recoberta de slica; o solvente de desenvolvimento utilizado foi n-hexano 100%. O cromatograma obtido, sem corrida paralela com padres e aps mtodos adequados de revelao, apresentou duas manchas com valores de Rf iguais a 0 e 0,5, respectivamente. Acerca dessa situao hipottica e considerando a figura acima, julgue os itens abaixo. 1 A amostra composta por dois ou mais componentes. 2 Nas condies experimentais utilizadas, quanto maior o valor do Rf de uma substncia, maior a sua polaridade. 3 Para deslocar a mancha com valor de Rf = 0, deve-se utilizar um solvente de desenvolvimento menos polar que o n-hexano. 4 A partir das caractersticas estruturais da cocana protonada e do crack, espera-se que o crack seja mais lipoflico e que possua uma presso de vapor, temperatura ambiente, menor que a da cocana protonada. 5 O processo de obteno do crack a partir da cocana protonada consiste em solubilizao inicial em gua, basificao com soluo aquosa de hidrxido de sdio e extrao com solvente orgnico, seguida das etapas convencionais de isolamento.

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QUESTO 43

QUESTO 44

O
6 1 5

N N
3 4

N N

7 8 9

H N H2 N N

N N H
Borracha Natural

H Purina Guanina

Guta-Percha

A figura acima ilustra as estruturas da purina, um composto heterocclico, e de dois dos seus derivados, a guanina e a adenina. Esses compostos so bases nuclicas presentes na estrutura dos cidos ribonuclicos (RNA) e desoxirribonuclicos (DNA). Muitas substncias com propriedades carcinognicas so capazes de reagir com essas bases, alterando a estrutura dos cidos nuclicos e causando mutaes que podem desencadear o desenvolvimento de tumores. Relativamente s estruturas da purina, da guanina e da adenina, julgue os itens abaixo. 1 Entre as molculas acima, apenas a purina e a adenina so consideradas molculas aromticas, com uma nuvem pi(B) cclica composta por 8 eltrons B. 2 Segundo a Teoria da Ligao de Valncia, os orbitais da ligao sigma(F) C-N na purina so formados pela sobreposio de orbitais atmicos hbridos do tipo sp2-sp2, e os orbitais da ligao pi(B) C-N so formados pela sobreposio de orbitais atmicos do tipo p-p. 3 Sabendo que experimentalmente observa-se que os tomos de hidrognio do grupo !NH2 ligado ao carbono 6 da adenina no se encontram no mesmo plano do anel purnico, pode-se concluir que os orbitais atmicos hbridos sp2 no so adequados para descrever os eltrons desse nitrognio. 4 Sabendo que os comprimentos mdios das ligaes C=C, C=N e C=O no anel pirimdico da guanina so 132 pm, 128 pm e 121 pm, respectivamente, pode-se concluir que quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos em uma ligao, menor o seu comprimento. 5 A protonao do grupo amino ligado ao carbono-6 da adenina torna o sistema mais suscetvel ao ataque de um eletrfilo em uma reao de substituio eletroflica.

As embalagens de material plstico para acondicionar amostras qumicas ou biolgicas coletadas por peritos criminais devem possuir caractersticas que possibilitem a manuteno da qualidade da amostra at a concluso da anlise pericial. Alguns tipos de embalagens plsticas, no entanto, podem representar uma fonte de contaminao para a amostra, caso substncias de sua composio migrem para a amostra ou possuam uma porosidade que permita trocas de substncias com o ambiente externo. O cloreto de vinila (CH2=CHCR), por exemplo, matria-prima na preparao do policloreto de vinila (PVC), possui propriedades carcinognicas em humanos; estudos indicam que uma certa percentagem desse composto fica retida no plstico, podendo migrar para a amostra. Outro caso uma possvel contaminao de amostras embaladas com poliacrilonitrila por resduos de acrilonitrila (CH2=CHCN), que pode induzir efeitos teratognicos e embriotxicos em animais de laboratrio, alm de poder ser parcialmente biotransformada em cianeto. Alm da contaminao pela matria-prima da sntese dos polmeros, muitos aditivos intencionais de materiais plsticos e seus produtos de degradao podem migrar para a amostra. Considerando as substncias citadas no texto e as estruturas dos polmeros naturais mostrados na figura acima, julgue os itens a seguir. 1 Nas molculas de PVC (CH2CHCR)n, podem ser encontrados dois tipos de interaes intermoleculares: foras de disperso de London e dipolo-dipolo. 2 Na poliacrilonitrila, (CH2CHCN)n, a ligao C/N, analogamente ligao C/C, formada por duas ligaes do tipo sigma(F) e uma ligao do tipo pi(B). 3 Na borracha natural, as ligaes duplas apresentam configurao trans ou E; j na guta-percha, outro polmero natural, todas as ligaes duplas apresentam configurao cis ou Z. 4 A geometria mais linear observada na guta-percha leva a interaes intermoleculares mais fortes quando comparada s da borracha natural. Por esse motivo, a guta-percha um material cristalino e no-elstico; j a borracha apresenta alta elasticidade. 5 Na ausncia de aditivos antioxidantes, tanto a borracha natural como a guta-percha podem reagir com o oxignio do ar ou com espcies contendo radicais, que retiram os tomos de hidrognio das posies allicas, formando-se radicais allicos intermedirios, que so estabilizados por ressonncia.

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QUESTO 45

QUESTO 46

O 1,2dibromoetano, um lquido com odor levemente adocicado, j foi muito empregado como fumigante em produtos agrcolas e como aditivo de gasolina. Seu uso foi drasticamente reduzido por ser uma substncia com potencial carcinognico e possuir elevada toxicidade aguda por via oral, drmica e inalatria, podendo acarretar em morte. Muitas substncias utilizadas no controle de insetos em residncias e na agricultura possuem alta toxicidade. Existem vrios relatos de intoxicaes de pessoas expostas a esses tipos de produtos. Muitos estudos visam busca de novas substncias com caractersticas toxicolgicas e ecotoxicolgicas mais amenas. O controle biolgico de pragas, por utilizao de feromnios e hormnios juvenis, tem sido visto como uma alternativa mais segura ao ser humano e menos danosa ao meio ambiente. A figura abaixo ilustra as formas anti, vici e eclipsadas para o 1,2dibromoetano, e a estrutura do hormnio juvenil que atua no ciclo de desenvolvimento de muitas espcies de insetos, mantendo-os em seus estados larvais. Larvas tratadas com solues diludas desse hormnio morrem antes de se tornarem insetos adultos, controlando, portanto, o crescimento da populao. As plantas produzem substncias com as mais diversas estruturas
H Br HH psada I
H Br HH ipsada I

Br H

Br H H H vici
Br H H H vici HH Br

Br HH

Br

HH

eclipsada II

Br H

Br

HH

eclipsada II

10

COOCH 3
6 2

e atividades biolgicas. Muitas delas so txicas para espcies do reino animal, como o caso da cicutoxina, uma substncia encontrada em certos tipos de capins, capaz de provocar convulses e morte em bovinos. Outras, como o limoneno, encontrado em cascas de limo e laranja, podem ser empregadas em medicamentos caseiros contra tosse. Existem exemplos de substncias com aroma agradvel, como o benzaldedo, encontrado em sementes de amndoas amargas, a vanilina, extrada do fruto da Vanilla planifolia, e o mentol, principal constituinte do leo de menta, todas utilizadas na culinria e em cosmticos. Com base na figura acima, que ilustra as estruturas dessas substncias, julgue os itens a seguir. 1 Na presena de soluo aquosa diluda de um cido mineral, a hidratao de uma das ligaes triplas da cicutoxina ocorre mais facilmente que a hidratao de uma das ligaes duplas, pois as ligaes triplas so mais reativas frente a eletrfilos que as ligaes duplas. 2 De acordo com a Regra de Markovnikov, o principal produto da monohidratao da dupla exocclica do limoneno um lcool tercirio. 3 A desidratao do mentol pode formar dois alquenos isomricos; entretanto, somente um obtido como produto principal, pois, segundo a Regra de Zaitsev, a dupla menos substituda a mais favorecida. 4 Na substituio eletroflica aromtica do benzaldedo, a entrada do eletrfilo ocorre preferencialmente nas posies orto e para com relao ao grupo carbonila. 5 A velocidade da reao de clorao da vanilina maior que a do benzaldedo, pois os grupos hidroxila e metoxila estabilizam muito o carboction intermedirio doando eltrons por efeito de ressonncia, o que diminui a energia de ativao da etapa determinante da velocidade.

O H

JH III

Com relao s conformaes do 1,2dibromoetano e estrutura do hormnio juvenil mostradas na figura, julgue os itens que se seguem. 1 A ordem crescente de estabilidade relativa das conformaes apresentadas na figura : anti<vici< eclipsada I < eclipsada II. 2 A conformao anti possui momento de dipolo maior que a conformao eclipsada II. 3 Sabendo que o momento de dipolo observado experimentalmente para o 1,2dibromoetano igual a 1,0 D, conclui-se que a conformao preferencial da molcula em questo a vici, pois as interaes atrativas entre as nuvens eletrnicas dos tomos de bromo reduzem a energia total da molcula. 4 As configuraes das ligaes duplas nas posies 2 e 6, e a do centro estereognico no carbono 10 do hormnio juvenil esto de acordo com as descritas pelo seu nome IUPAC: (2E, 6E, 10S)10,11epxi3,7,11trimetil2,6tridecadienoato de metila. 5 Cada enncimero do hormnio juvenil isoladamente apresenta atividade ptica, pois capaz de desviar a direo da luz planopolarizada. Quando a estereoqumica do centro estereognico R, a substncia denominada dextrgira, pois desvia a direo da luz polarizada para a direita; quando a estereoqumica S, denominada levgira, pois o desvio da luz polarizada ocorre para a esquerda.

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QUESTO 47

QUESTO 48

A atividade biolgica produzida por uma substncia no depende da complexidade estrutural de suas molculas. A natureza rica em exemplos de molculas estruturalmente bem simples e com A figura acima mostra as estruturas da morfina e da herona. A morfina um potente narctico, presente na seiva seca da papoula (pio). A herona, um derivado da morfina (diacetilmorfina), uma das drogas ilcitas mais viciadoras. Julgue os itens abaixo, tendo em vista as estruturas dessas substncias. 1 A herona pode ser obtida pela reao da morfina com o anidrido actico (CH3COOCOCH3). Nessa reao, a hidroxila fenlica muito mais nucleoflica que a hidroxila do lcool. 2 Todos os tomos de oxignio da morfina podem atuar como bases de BrNnsted-Lowry frente a espcies como o on H+. 3 O pentaclorofenol, um preservativo de madeira, um cido mais forte que o fenol, pois sua base conjugada extremamente estabilizada pelo efeito indutivo retirador de eltrons dos tomos de cloro. 4 Clorofluorcarbonetos (CFCs), muito usados at pouco tempo como propelentes de aerossis, so compostos derivados do metano ou do etano, em que todos os tomos de hidrognio foram substitudos por tomos de cloro ou flor. Apesar da baixa toxicidade em humanos, os CFCs acumulam-se na estratosfera e destroem a camada de oznio. Enquanto o CH2CR2 (diclorometano) um lquido a temperatura ambiente, o CCR2F2 (dicloro-difluorometano) um gs nas mesmas condies, pois possui um momento de dipolo total menor que o diclorometano, reduzindo as foras de interao intermoleculares. 5 Sabendo que a gua um dos nuclefilos mais abundantes no meio ambiente, reaes de substituio nucleoflica em haletos de alquila primrios, do tipo RCR, ocorrem muito lentamente, pois, alm de a gua ser um nuclefilo relativamente fraco para reagir por um mecanismo do tipo SN1, haletos primrios raramente reagem por um mecanismo do tipo SN2, pois carboctions primrios so relativamente pouco estveis. propriedades biolgicas muito variadas. Por exemplo, muitos insetos produzem substncias denominadas feromnios, para fins de comunicao entre os membros da mesma espcie em situaes de reconhecimento, defesa, marcao de trilhas, atividades reprodutivas. A pesquisa sobre a existncia de feromnios em mamferos tem atrado a ateno de muitos estudiosos no assunto. A figura acima ilustra alguns feromnios. Acerca dessas substncias, julgue os itens seguintes.

1 Em reaes de adio nucleoflica, sob mesmas condies reacionais, a carbonila da 2heptanona mais reativa que a carbonila do undecanal. 2 Na reao da civetona com um agente redutor como o LiARH4, a carbonila reduzida a uma funo lcool e a dupla ligao C=C no afetada, porque hidretos so espcies eletroflicas e no nucleoflicas. 3 Sob as mesmas condies de preparao de bases de Schiff, uma amina reage mais rapidamente com o undecanal que com o 2hexenal, pois a conjugao diminui a reatividade da carbonila. 4 A acidez da 2heptanona deve-se ao tomo de hidrognio ligado ao carbono sp3 na posio alfa("), pois a base conjugada formada estabilizada por efeito de ressonncia, devido proximidade do sistema pi(B) da carbonila. 5 A acidez do undecanal deve-se, principalmente, presena do

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tomo de hidrognio ligado diretamente carbonila.

QUESTO 49

adequado.
QUESTO 50

Com relao a substncias com propriedades explosivas e s reaes envolvidas no processo de exploso, julgue os itens abaixo.

1 A combusto uma reao de oxidao-reduo, altamente exotrmica, em que o agente redutor chamado de combustvel ou carburante, e o agente oxidante chamado de comburente. 2 A reao de combusto interna da nitroglicerina (trinitrato de glicerila) substncia altamente explosiva,

facilmente detonvel por um simples choque mecnico pode ser representada pela seguinte equao qumica Muitos medicamentos utilizados para combater os sintomas de gripes e resfriados comuns contm em suas formulaes o analgsico e antipirtico acetaminofen ou o cido acetilsaliclico, alm da cafena, um estimulante do sistema nervoso central. Acerca das estruturas desses compostos, mostrados na figura acima, julgue os itens subseqentes. 4C3H5N3O9(R) v 12CO2(g) + 10H2O(g) + 6N2(g) + NO(g). 3 Na reao de combusto interna do nitrato de amnio, o on nitrato atua como combustvel e o on amnio atua como comburente. 4 Sabendo que os valores das taxas de combusto para o n-octano, etanol e metano so, respectivamente,
!48 kJ/g, !34 kJ/g e !57 kJ/g, correto afirmar que o metano

1 Entre os tomos de nitrognio encontrados na cafena, o mais bsico, segundo Lewis, o tomo de nitrognio que no se encontra ligado a carbono primrio. 2 O acetaminofen preparado pela reao entre o para-aminofenol e o anidrido actico (CH3COOCOCH3). Nessa reao, somente o grupo amino reage, pois esse grupo mais nucleoflico que o grupo hidroxila. 3 Frente a um mesmo nuclefilo, a reatividade de carbonilas de steres , em geral, menor que a de amidas. 4 Comprimidos contendo cido acetilsaliclico, quando guardados por perodos alm do prazo de validade, apresentam um leve odor de vinagre devido hidrlise do ster, reao reversvel que ocorre na presena de gua e traos de H+, gerando cido actico. 5 Um possvel mtodo para separao de uma mistura contendo acetaminofen e cido acetilsaliclico consiste em tratamento inicial da mistura com soluo aquosa de bicarbonato de sdio, o que produz acetilsalicilato de sdio, substncia muito solvel em gua, seguido de extrao do acetaminofen que no reage com o bicarbonato da fase aquosa, com solvente orgnico

o melhor combustvel entre eles. 5 Sabendo que a inflamabilidade de um solvente orgnico pode ser avaliada pelo valor do seu ponto de ignio (flash point), definido como a temperatura mais baixa na qual o lquido gera vapores que podem sofrer ignio na presena de oxignio do ar, quando uma chama passada prximo superfcie do lquido, conclui-se que, se a uma certa temperatura dois lquidos possurem a mesma presso de vapor, eles tero, necessariamente, o mesmo ponto de ignio.

RASCUNHO

UnB / CESPE MJ / DPF / ANP / DRS Cargo: Perito Criminal Federal / rea 6 Engenharia Qumica, Farmcia, Qumica e Qumica Industrial 14 / 14

Concurso Pblico Aplicao: 19/1/2002

permitida a reproduo, desde que citada a fonte.