TRABAJO PRCTICO N9 XIDO-REDUCCIN Las reacciones qumicas de xido - reduccin (reacciones redox) son aquellas en las cuales se produce

una transferencia de electrones. Son las reacciones donde se producen cambios en el n de oxidacin de algunas especies. Oxidacin es un proceso en el cual una especie qumica pierde electrones, aumentando el n de oxidacin Reduccin es un proceso en el cual especie qumica gana electrones, disminuyendo el n de oxidacin. Para que una sustancia se oxide (pierda electrones) es necesario que se halle en contacto con otra que se reduzca (gane electrones), es decir, que la oxidacin y la reduccin deben ocurrir simultneamente y el nmero total de electrones cedido debe ser igual al ganado. Ej: si en una solucin acuosa de CuSO4 se introduce un trozo de Fe, ste se recubre de un de cobre metlico y la solucin de CuSO4 se va decolorando gradualmente. El Fe pasa de hierro metlico a in hierro (II), proceso en el cual cada tomo de Fe cede dos electrones: Fe Fe2+ + 2 e-. El Fe, que es la sustancia que cede electrones, es la sustancia que se oxida y es el agente reductor. El ion cobre se separa de la solucin como cobre metlico, proceso en el cual cada ion cobre gana dos electrones: Cu2+ + 2 e- Cu. El Cu2+ es la especie qumica que acepta electrones, por lo tanto se reduce y es el agente oxidante. Sumando ambas ecuaciones: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu tenemos la reaccin de reduccin oxidacin o redox. Agente Reductor: es la especie qumica (tomo o grupo de tomos o ion) que al reaccionar cede electrones, es la especie que se oxida. Agente Oxidante: es la especie qumica (tomo o grupo de tomos o ion) que al reaccionar gana electrones, es la especie que se reduce Equivalente gramo redox: es el mol del agente oxidante o reductor dividido por el nmero de electrones ganados o cedidos durante el proceso de xido reduccin por cada molcula, tomo o ion. Reacciona o se forma 1 equivalente redox cuando se transfiere 1 mol de electrones. En la reaccin de oxidacin del in ferroso y el permanganato de potasio en medio cido, se tienen las siguientes ecuaciones parciales: Reduccin: MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O Oxidacin: 5 Fe2+ 5 Fe3+ + 5e-

De esta manera el Eq. gramo de Fe2+ = mol / 1 = 55,85 g / 1 = 55,85 g y el Eq. gramo del MnO4- = mol / 5 = 118,94 / 5 = 23,76 g. En sntesis: cuando reacciona un mol de MnO4- se ganan 5 moles de electrones, entonces en 1 mol de MnO4- hay 5 equivalentes redox. Cuando reacciona 1 mol de Fe2+ se liberan 1 mol de electrones, resulta que en 1 mol de 2+ Fe hay 1 equivalente redox Potenciales de reduccin. Electrodos. Potencial de electrodos. Electrodos reversibles: son aquellos electrodos con los que se pueden construir pilas reversibles. Existen tres clases de electrodos reversibles: I) Electrodos de primera clase. a) Es el caso de un metal en contacto con una solucin de sus propios iones. Cuando en metal se sumerge en una solucin que contiene los iones de dicho metal (barra de zinc en solucin de sulfato de zinc) se origina una diferencia de potencial entre el metal y la solucin que

depende de la naturaleza del metal, de la temperatura y de la concentracin de los iones de metal en la solucin; el metal pasa a la solucin en forma de catin quedando retenidos los electrones en la barra que se polariza as negativamente respecto de la solucin. Zn2+ (ac) + 2 e- Zn (barra) Se representa un electrodo de esta clase en las siguiente forma: Men+/ Me donde Me = metal, n+ = es el n de oxidacin del metal Para el caso del electrodo de Zn ser Zn2+/ Zn Otros ejemplos: electrodos de cobre: Cu2+/ Cu , electrodo de plata: Ag+ / Ag. La reaccin correspondiente a este electrodo de oxidacin es: Me2+ + n e- Me ; forma oxidada + n electrones forma reducida. b) Un no metal en contacto con una solucin de sus propios iones, ejemplo: electrodo de hidrgeno, de halgenos, etc. Se representa el electrodo de hidrgeno en la siguiente forma: 2H+/ H2 / Pt. II) Electrodos de segunda clase. Es el caso de un metal recubierto con una sal poco soluble del metal en contacto con una solucin que contenga los mismos aniones que la sal poco soluble. Ejemplo: plata recubierta con cloruro de plata sumergida en una solucin que contenga iones cloruro. Se representa en la forma siguiente: AgCl/ Ag HCl / ClIII) Electrodos de tercera clase. Es el caso de un metal noble (no atacable) en contacto con una solucin que contenga tanto el estado oxidado como el estado reducido de un sistema redox. Ejemplo: platino sumergido en una solucin redox Fe2+ y Fe3+. Se representa de la siguiente forma: Pt/ Fe3+, Fe2+ Potenciales normales. Se miden los potenciales de reduccin comparndolos con el electrodo estndar o electrodo normal de hidrgeno, al cual se le asigna E0 (potencial normal) igual a cero volts. Electrodo normal de hidrgeno. Consiste en un alambre de platino sumergido en una solucin 1 M de iones hidrgeno (H+), a 25C, en la que se hace burbujear gas hidrgeno (H2) a la presin de 1 atm. Se indica en la siguiente forma: E H+ /H2 = 0 En caso de no encontrarse los electrodos en condiciones normales (25C, concentracin 1 M, presin de 1 atm, si se tratara de gases) se calcula la diferencia de potencial entre el electrodo y la solucin de sus iones mediante la ecuacin de Nernst: E = E - RT ln [red]p nF [ox]n E = E - 0,06 log [red]p n [ox]n Donde: E = potencial normal de reduccin del electrodo R = constante de los gases = 8,31 J. K-1.mol-1 T = temperatura absoluta: 298 K [ox] = concentracin de la forma oxidada [red] = concentracin de la forma reducida F = 96500 coulombs 1 C = 1 J/V

n = nmero de electrones indicados en la ecuacin de oxidacin o de reduccin que corresponda. p y n = coeficientes estequiomtricos ln = 2,303 log Aquellos metales cuyos potenciales de reduccin sean ms negativos, sern los que con mayor facilidad cedan electrones, es decir, sern ms reductores. Por ejemplo: si E Zn2+/ Zn = -0,76 v y E Fe2+ /Fe = -0,44 v; al sumergir un trozo de Zn en una solucin de iones Fe2+, el Zn ceder electrones al Fe2+ transformndose en in Zn2+ mientras que el in Fe2+ pasa a Fe metlico. El hidrgeno puede pasar de in H+ a hidrgeno gaseoso cuando reacciona con cualquier metal que contenga un potencial de electrodo ms negativo que l. A su vez, pasar de H2 a H+ en cuanto reaccione con la solucin acuosa de cualquier metal que tenga un potencial de electrodo ms positivo que l. Es decir se formar H2 (g) cuando El E Mn+ / M < E H+ /H2 y se formar iones H+ cuando E Mn+ / M >E H+ /H2 Analizando tablas de potenciales de reduccin, se puede predecir distintas reacciones. Por ejemplo el comportamiento de los metales con los cidos.

PARTE EXPERIMENTAL Reactivos necesarios:: Granallas de Zn (pequeas) Cobre (granallas pequeas) Hierro en virutas HCl concentrado H2SO4 concentrado (bajo campana) HNO3 concentrado (bajo campana) H2SO4 10% Solucin de CuSO4 al 0,5% Solucin de KI al 0,5% Agua de cloro Solucin de almidn Solucin de FeSO4 0,01 M Solucin de KMnO4 al 0,1% Solucin de KSCN 0,01 M Agua oxigenada Solucin de Na2SO3 EXPERIENCIA N 1: Desplazamiento del ion hidrgeno por los metales. Ataque de metales por cidos. Colocar en una gradilla tubos de ensayos limpios, numerarlos y agregar: Tubo N 1: 1cm3 de HCl y una granalla pequea de Zn. Tubo N 2: 1 cm3 de HCl y un trozo pequeo de cobre. Tubo N 3: 1cm3 de H2SO4 al 10% y un trozo pequeo de cobre. Tubo N 4: 1cm3 de H2SO4 concentrado y un trozo pequeo de cobre (bajo campana y demostrativa). Tubo N 5: 1 cm3 de HNO3 concentrado y un trozo pequeo de cobre (bajo campana y demostrativa). Calentar los tubos N 3 y 4 con SUMO CUIDADO (sin llegar a ebullicin) y observar en cual de ellos hay desprendimiento gaseoso aun despus de retirado el tubo de la llama. Interpretar qu ocurre en cada tubo.

EXPERIENCIA N 2:

Desplazamiento de un in en solucin por un elemento.

Colocar en una gradilla 3 tubos de ensayos limpios, numerarlos y agregar: Tubo N 1: 2 cm3 de solucin de CuSO4 al 0,5% y Fe en virutas. Observar. Tubo N 2: 2 cm3 de solucin de CuSO4 al 0,5% y un trocito de Zn. Tubo N 3: 2 cm3 de solucin de KI al 0,5 %; agregar 2 cm3 de agua de cloro y observar el cambio de color. Agregar 3 gotas de solucin de almidn. Observar e interpretar lo que ocurre en cada tubo. Oxidacin de Fe2+ por MnO4-

EXPERIENCIA N 3:

Colocar en una gradilla 2 tubos de ensayos limpios y agregar en ambos 2 cm3 de solucin de FeSO4 al 2%, y 3 gotas de H2SO4 al 10%. Agitar y agregar en el tubo N 1 solamente, 3 gotas de KMnO4 al 1%. Aadir luego a cada tubo 3 gotas de solucin de KSCN al 10%.

Observar e interpretar lo que ocurre en cada caso.

EXPERIENCIA N 4:

Otras reacciones redox.

Colocar en una gradilla 3 tubos de ensayos limpios y agregar a cada uno de ellos: 1 cm3 de FeSO4 0,01 M y 1 cm3 de KSCN 0,01M. Tubo N 1: testigo Tubo N 2: agregar gotas de agua oxigenada. Tubo N 3: agregar gotas de agua oxigenada y luego gotas de Na2SO3. Observar e interpretar.

INFORME TRABAJO PRCTICO N 9 EXPERIENCIA N 1: Desplazamiento del ion hidrgeno por los metales. Ataque de metales por cidos. . Completar el siguiente cuadro: Tubo N Observacin Interpretacin qumica (producto formado)

1 2 3 4 5 Cuestionario de aplicacin correspondiente a la EXPERIENCIA N 1: Escribir las ecuaciones inicas globales y hemirreaciones que se llevan a cabo en cada tubo. Justificar adems por medio de los potenciales standard de reduccin. Tubo N 1:

Tubo N 2:

Tubo N 3:

Tubo N 4:

Tubo N 5:

EXPERIENCIA N 2:

Desplazamiento de un in en solucin por un elemento..

Completar el siguiente cuadro: Tubo N 1 2 3 Cuestionario de aplicacin correspondiente a la EXPERIENCIA N 2: Escribir las reacciones inicas globales y hemirreacciones llevadas a cabo en los tubos: Tubo N 1: Observacin Elemento desplazado de la solucin: hemirreaccin

Tubo N 2:

Tubo N 3:

EXPERIENCIA N 3: Completar: Tubo N 1 2

Oxidacin de Fe2+ por MnO4-

Observacin

Cuestionario de aplicacin correspondiente a la EXPERIENCIA N3: a) Escribir las ecuaciones inicas globales y semiecuaciones redox llevadas a cabo en: Tubo N 1

Tubo N2

b) Justificar el uso de KSCN 10 %.

EXPERIENCIA N 4: Completar: Tubo N 1 2 3

Otras reacciones redox.

Observacin

Cuestionario de aplicacin correspondiente a la EXPERIENCIA N4: Escribir las ecuaciones inicas globales y semiecuaciones redox correspondientes a: Tubo N 1:

Tubo N 2:

Tubo N 3: