Cap8 (1) IAL ÁGUAS

Captulo VIII - guas
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Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital
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gua importante para a manuteno da vida e a sua sanidade e utilizao racional so de impacto para a economia e preservao da sade da coletividade. A gua para o consumo humano aquela cujos parmetros microbiolgicos, fsico-qumicos e radioativos atendem aos padres de potabilidade e no oferecem risco sade da populao. Essas guas so captadas de mananciais superficiais. De acordo com a origem e tratamento recebido, as caractersticas das guas potveis variam, sendo de grande importncia o conjunto de determinaes fsico-qumicas, a seguir descritas, que avaliam essas propriedades. Esses referidos ensaios so destinados verificao da qualidade de guas provenientes de poos, minas, gua mineral e de abastecimento pblico. 185/IV Determinao de dureza A dureza total definida como a soma das concentraes de clcio e magnsio, ambas expressas como carbonato de clcio, em miligramas por litro. O cido etilenodiaminotetractico e seus sais sdicos (EDTA) formam complexos quelados solveis com certos ctions metlicos. Uma soluo contendo ons de clcio e magnsio, com uma pequena quantidade do indicador negro de eriocromo T, em pH (10,00,1) torna-se prpura. Titulando-se essa soluo com EDTA, clcio e magnsio sero quelados e uma viragem de cor prpura a azul indicar o ponto final. Material Pipeta de 50 mL (ou balo volumtrico), pipeta de 2 mL, frasco Erlenmeyer de (250 e 500) mL, buretas de (10 e 25) mL e bales volumtricos de 250 e 1000 mL.
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Reagentes Soluo-padro de clcio Transfira, para um frasco Erlenmeyer de 500 mL, 1 g de carbonato de clcio previamente aquecido a 105C por 15 horas. Adicione, por meio de um funil, cido clordrico diludo a 50%, aos poucos, at dissolver todo o carbonato. Adicione 200 mL de gua. Aquea at ebulio para eliminar todo gs carbnico. Esfrie, adicione duas gotas do indicador vermelho de metila e ajuste para cor alaranjada, adicionando hidrxido de amnio 3 M ou cido clordrico 50%.Transfira a soluo para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua. Um mL desta soluo equivale a 1 mg de carbonato de clcio. Soluo-tampo Dissolva 16,9 g de cloreto de amnio em 143 mL de hidrxido de amnio. Adicione 1,25 g do sal Mg-EDTA e dilua para 250 mL com gua destilada. Nota: Se o sal Mg-EDTA no for disponvel, alternativamente, dissolva 1,179 g de EDTA dissdico e 780 mg de sulfato de magnsio (MgSO4.7H2O) ou 644 mg de cloreto de magnsio (MgCl2.6H2O) em 50 mL de gua destilada. Adicione esta soluo 16,9 g de cloreto de amnio e 143 mL de hidrxido de amnio concentrado com agitao e dilua para 250 mL com gua destilada. Soluo indicadora Misture, em almofariz, 0,5 g de negro de eriocromo T - sal sdico do cido 1-(1-hidroxi-2-naftilazo)-5-nitro-2-naftol-4-sulfnico) - com 100 g de cloreto de sdio. Conserve em frasco com rolha esmerilhada. Soluo de EDTA 0,01 M Dissolva 3,72 g do sal dissdico do cido etilenodiaminotetractico dihidratado em gua bidestilada e deionizada e complete a 1000 mL. Padronizao Transfira 50 mL de gua destilada e deionizada para um frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicione 2 mL da soluo-tampo e 0,05 g do indicador negro de eriocromo T. Adicione 20 mL da soluo-padro de clcio. Titule com a soluo de EDTA at viragem da cor prpura para azul. Calcule a massa de CaCO3 eqivalente a 1 mL da soluo de EDTA. Procedimento Transfira 50 mL da amostra para um frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicione 1 mL da soluo-tampo e pequena poro (0,05 g) do indicador negro de eriocromo T. Titule com a soluo de EDTA 0,01 M at que a colorao prpura passe a azul. Clculo v = n de mL de soluo de EDTA gasto na titulao A= mg de CaCO3 eqivalente a 1 mL da soluo de EDTA 0,01 M
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V = n de mL da amostra Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 307-308. , AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 2, p. 2-37. 186/IV Determinao de dureza de carbonatos e de no-carbonatos Quando a dureza numericamente maior que a soma da alcalinidade de carbonato e de bicarbonato, a quantidade de dureza equivalente alcalinidade total denominada dureza de carbonatos; a quantidade de dureza em excesso anterior denominada dureza de no-carbonatos. D A - Dureza de carbonatos = D D > A - Dureza de carbonatos = A A = alcalinidade de carbonatos + alcalinidade de bicarbonatos D = dureza total Calcule a dureza de no-carbonatos subtraindo a dureza de carbonato da dureza total. Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 309. , 187/IV Determinao da alcalinidade total por mtodo volumtrico com indicador visual A alcalinidade total de uma soluo , geralmente, devida aos ons hidroxila, carbonato e bicarbonato dissolvidos na gua e a soma das concentraes desses ons expressa em carbonato de clcio. O contedo de cloro residual no deve ser superior a 1,8 mg/L, pois pode destruir o indicador colorimtrico; esse excesso de cloro pode ser eliminado pela adio de soluo de tiossulfato de sdio (1 litro de gua com concentrao de cloro de 1,8 mg/L
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necessita de 1 mL de soluo de tiossulfato de sdio contendo 3,2 g/L). A alcalinidade total determinada por titulao da amostra de gua com soluo padronizada de cido, com pontos finais estabelecidos em pH 4,5 e 8,3. As medidas podem ser realizadas por volumetria, com emprego de indicadores cido-base. As reaes que se processam so: H3O+ + OH- 2H2O CO3-2 + H3O+ HCO3- + H2O HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O Material Pipeta volumtrica de 50 mL, bales volumtricos de 100 e 1000 mL, pipetas, frascos Erlenmeyer de 250 mL, bureta de 25 mL, pesa-filtro, balana analtica e frasco conta-gotas. Reagentes Soluo-padro de carbonato de sdio 0,025 M Soluo-padro de cido sulfrico 0,05 M ou clordrico 0,1 M Dilua em um balo volumtrico de 1000 mL, 3 mL de cido sulfrico ou 8,3 mL de cido clordrico e complete o volume com gua. Coloque a soluo cida na bureta e padronize, por titulao, com 40 mL de soluo de carbonato de sdio 0,025 M. Padronizao da soluo de cido sulfrico 0,05 M ou cido clordrico 0,1 M, utilizando indicador visual Em um frasco Erlenmeyer de 250 mL, adicione 40 mL de soluo-padro de carbonato de sdio e 60 mL de gua bidestilada e deionizada. Coloque na bureta o cido a ser padronizado (H2SO4 0,05 M ou HCl 0,1 M). Adicione duas gotas de indicador fenolftalena e acrescente lentamente o cido at viragem de cor rsea a incolor (formao de HCO3-). A seguir, adicione 2 gotas de indicador verde de bromocresol ou da mistura de verde de bromocresol e vermelho de metila. Continue a titulao at viragem de cor azul para verde (ou verde para amarela, no caso de mistura de indicadores). Nota: 1 mL da soluo cida = 5 mg de CaCO3 Indicador verde de bromocresol Pese 100 mg do indicador verde de bromocresol (sal sdico), transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Indicador verde de bromocresol-vermelho de metila Dissolva 100 mg de verde de bromocresol (sal sdico) e 20 mg de vermelho de metila (sal sdico) em 100 mL de gua, ou
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alternativamente, em 100 mL de lcool a 95% ou lcool isoproplico. Soluo de fenolftalena Pese 1 g de fenolftalena, transfira para um balo volumtrico de 100 mL, dissolva com lcool a 95% e complete o volume. Soluo de tiossulfato de sdio Pese 3,2 g de tiossulfato de sdio, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL, dissolva com gua destilada e deionizada e complete o volume . Soluo de cido sulfrico 0,005 M ou de cido clordrico 0,01 M Transfira 100 mL da soluo de cido sulfrico 0,05 M ou 100 mL da soluo de cido clordrico 0,1 M para um balo de 1000 mL. Complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Procedimento Transfira 50 mL da amostra para um frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicione 2 gotas da soluo indicadora de fenolftalena. Se aparecer cor, hidrxidos ou carbonatos esto presentes, e ento titule esta soluo, sob agitao constante, com soluo padronizada 0,005 M de cido sulfrico ou 0,01 M de cido clordrico at o desaparecimento da cor rsea. Anote o volume gasto na bureta (alcalinidade referente a ons hidroxila livres). Adicione 2 gotas do indicador verde de bromocresol (ou da mistura dos indicadores verde de bromocresol e vermelho de metila) soluo incolor acima obtida. Titule com soluo de cido sulfrico 0,005 M (ou cido clordrico 0,01 M), at a mudana da cor azul para verde (ou de verde para amarelada, no caso da mistura dos indicadores). Leia na bureta o volume total de cido gasto (alcalinidade total). Clculo
v = volume do cido sulfrico (ou clordrico) gasto, em L M = molaridade da soluo de cido Va = volume da amostra de gua, em L Nota: a alcalinidade referente a ons hidroxila livres (F) e total (AT) pode ser usada para se calcular a alcalinidade em termos de hidrxido, carbonato e bicarbonato. A realizao deste clculo feita utilizando a tabela 1. Tabela 1 Clculo de alcalinidade da gua
Resultado da titulao F=0 Alcalinidade (em mg/L como CaCO3) Hidrxidos 0 Carbonatos 0 Bicarbonatos AT
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F < AT F = AT F > AT F = AT
0 0 2 F AT AT
2F 2F 2 (AT F) 0
AT 2 F 0 0 0
F = alcalinidade fenolftalena, AT = alcalinidade total Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 2, p. 25-28. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo:IMESP 1985. p. 307-310. , 188/IV Determinao de amnia por mtodo potenciomtrico A presena de amnia nas guas de superfcie pode ser resultante da desaminao de compostos orgnicos que contm nitrognio por atividade microbiolgica ou pela hidrlise da uria. Pode tambm ter origem durante o tratamento da gua, para formar resduo combinado de cloro (cloraminas). O mtodo potenciomtrico aplicado para a determinao de amnia em guas de superfcies, domsticas e de resduos industriais. Interferem nesta metodologia altas concentraes de ons dissolvidos, porm a cor e turbidez no so interferentes. O eletrodo seletivo para amnia possui uma membrana hidrofbica gs-permevel, para separar a amostra da soluo interna do eletrodo (cloreto de amnio). Obtm-se NH3 aquosa quando, na soluo contendo a mistura de NH3 e NH4+, por mudana de pH com base forte (aproximadamente 11), os ons NH4+ se convertem em NH3 aquosa. Material Potencimetro, eletrodo seletivo, agitador magntico, balana analtica, bqueres de 150 mL, bales volumtricos de 100 e 1000 mL e pipetas volumtricas.
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Reagentes Cloreto de amnio Hidrxido de sdio Tiossulfato de sdio Tetraborato de sdio Soluo-estoque de cloreto de amnio Pese 3,819 g de cloreto de amnio, seco a 105C por duas horas. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada, livre de amnia. Transfira 10 mL desta soluo para balo volumtrico de 1000 mL. Complete o volume (cada mL desta soluo contm 1 mg de N ou 1,22 mg de NH3). Solues-padro de cloreto de amnio Prepare, a partir de diluies de uma soluoestoque de cloreto de amnio com gua, uma srie de solues de concentraes 0,1; 1, 10 e 100 mg/L de NH3. Curva-padro Transfira 100 mL de cada soluo-padro para bqueres de 150 mL. Mergulhe o eletrodo no padro de mais baixa concentrao e agite lentamente (para minimizar as perdas de NH3) com um agitador magntico. Mantenha a agitao temperatura de 25C e adicione aproximadamente 1 mL de NaOH 10 M para elevar o pH at 11. O eletrodo deve permanecer na soluo at que a leitura, em milivolts, permanea estvel. No adicione NaOH antes de imergir o eletrodo na soluo. Repita o procedimento para todas as soluespadro, aguardando estabilizao das leituras. Construa a curva: concentrao de amnia, em mg/L versus potencial, em milivolts, utilizando papel semi-logartimico. Procedimento Transfira 100 mL da amostra de gua para um bquer de 150 mL e proceda como na curva-padro. A partir da leitura obtida para amostra, interpole a concentrao de NH3, na curva-padro previamente construda. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p. 78-79. 189/IV Determinao de amnia por mtodo espectrofotomtrico Este mtodo utiliza o reagente de Nessler que reage, quando adicionado a uma soluo diluda de amnia, formando um composto de cor amarelada, o qual pode flocular aps
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certo tempo. A determinao espectrofotomtrica deve ser efetuada antes que isto ocorra.
Material Espectrofotmetro UV/VIS, sistema de destilao, balana analtica, bales volumtricos de 50 e 1000 mL e pipetas volumtricas de 1, 2 e 10 mL. Reagentes Cloreto de amnio Carbonato de sdio Hidrxido de sdio Iodeto de mercrio II Iodeto de potssio Dihidrogenofosfato de potssio (KH2PO4) Monohidrogenofosfato de potssio (K2HPO4.3H2O) gua bidestilada e deionizada, livre de amnia para preparo de reagentes Reagente de Nessler: soluo A Pese 100 g de iodeto de mercrio II e 70 g de iodeto de potssio, transfira para um balo volumtrico de 200 mL, dissolva e complete o volume com gua destilada e deionizada; soluo B Pese 160 g de hidrxido de sdio e dissolva com 500 mL de gua destilada e deionizada. Resfrie temperatura ambiente. Adicione vagarosamente e sob agitao, a soluo A soluo B e dilua para 1000 mL com gua bidestilada e deionizada. Manuseie a soluo na penumbra e armazene-a em frasco plstico rgido ao abrigo da luz. Soluo-tampo de fosfato de potssio Pese 14,3 g de dihidrogenofosfatode potssio e 90,15 g de monohidrogenofosfato de potssio. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Esta soluo dever apresentar pH (7,4 0,2). Confira com medida potenciomtrica. Caso no coincida o valor com o mencionado, acerte, via potenciomtrica, pela adio de um dos sais slidos mencionados, sob agitao. Soluo-padro de cloreto de amnio Pese 0,0785 g de cloreto de amnio e transfira para um balo volumtrico de 1000 mL, completando o volume com gua bidestilada e deionizada. Esta soluo tem concentrao equivalente a 25 mg de NH3/L.
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Procedimento Teste qualitativo Transfira 50 mL da amostra de gua para uma cpsula de porcelana e adicione 1 mL do reagente de Nessler, sem agitao. Aguarde 10 minutos e observe o desenvolvimento de colorao amarela, comparando-a com um branco com gua bidestilada e deionizada. Se houver aparecimento de cor amarela, proceda a destilao da amostra. Destilao da amostra Transfira, para o sistema de destilao, 50 mL de soluo saturada de carbonato de sdio e 500 mL de gua destilada. Destile aproximadamente 300 mL e despreze. Continue a destilao, recolha 50 mL de destilado e adicione 1 mL de reagente de Nessler. A colorao amarela indica resultado positivo. Continue a destilao at que o teste seja negativo. Esfrie o sistema e substitua o volume restante do balo por 500 mL da amostra. Adicione 10 mL da soluo-tampo de fosfato de potssio. Proceda a destilao de modo que o tubo de sada do destilado fique imerso na soluo coletora (50 mL de cido sulfrico 0,02 M) contida em um Erlenmeyer de 250 mL. A velocidade de destilaao dever ser de 6 a 10 mL/min. Colete aproximadamente 180 mL do destilado, transfira para um balo volumtrico de 250 mL e complete o volume. Transfira 50 mL do destilado para balo volumtrico, adicione 1 mL de reagente de Nessler e homogeneze. Deixe em repouso por 10 minutos e mea a colorao desenvolvida, em espectrofotmetro a 425 nm e determine a quantidade de amnia correspondente, usando a curva-padro previamente estabelecida. Curva-padro A partir de diluies da soluo-padro de cloreto de amnio, prepare uma srie de solues de concentraes de 0,5; 1,0; 1,5 e 2,0 mg de NH3/L, transferindo, respectivamente, 1, 2, 3, e 4 mL da soluo-me para bales volumtricos de 50 mL e completando o volume com gua destilada e deionizada. Adicione a cada balo 1 mL de reagente de Nessler e homogeneze. Deixe em repouso por 10 minutos e mea a colorao desenvolvida, em espectrofotmetro, a 425 nm. Construa a curva-padro. Clculo Determine a concentrao de amnia utilizando a curva-padro estabelecida com soluespadro de cloreto de amnio. Multiplique o resultado por 0,5, pois foi tomada uma alquota de 50 mL de um volume de 250 mL contendo 200 mL de distilado de 500 mL da amostra. Nota: para expressar o resultado em nitrognio amoniacal, o procedimento ser o mesmo, bastando multiplicar o resultado obtido para amnia por 14/17 (ou 0,824).
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Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER ,ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p. 75-76. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo:IMESP 1985. p. 313-315. , 190/IV Determinao de cloreto ons cloreto podem ser encontrados em guas provenientes de depsitos minerais e de fontes poludas, tais como esgotos e resduos industriais. Em soluo com pH entre 6,0 e 7,5, ons cromato so usados para indicar o ponto final da titulao de ons cloreto com ons prata. O cloreto de prata precipitado quantitativamente antes do cromato de prata, de cor vermelha. Material Banho-maria, estufa, dessecador, balana analtica, cpsula de porcelana de 150 mL, buretas de 10 e 25 mL, basto de vidro, bales volumtricos de 50 e 1000 mL, pipetas volumtricas de 25 e 50 mL e bureta de 25 mL. Reagentes Cromato de potssio Cloreto de sdio Nitrato de prata Soluo-padro de nitrato de prata 0,0282 M Pese 4,7909 g de nitrato de prata, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL, dissolva e complete o volume com gua destilada e deionizada. Indicador cromato de potssio 10% m/v Pese 5 g de cromato de potssio, transfira para um balo volumtrico de 50 mL, dissolva e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo-padro de cloreto de sdio Aquea o cloreto de sdio em estufa a 200C, por trs
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horas. Resfrie em dessecador, pese 1,6484 g do sal e dilua a 1000 mL, em balo volumtrico, com gua destilada e deionizada. Um mL desta soluo corresponde a 1 mg de on cloreto. Transfira 25 mL de soluo de cloreto de sdio para o interior da cpsula de porcelana de 150 mL. Adicione 4 gotas de indicador de cromato de potssio. Adicione o nitrato de prata pela bureta de 25 mL, lentamente, sob agitao at o aparecimento de um precipitado levemente avermelhado. Anote o volume gasto e calcule a molaridade da soluo de nitrato de prata, usando a frmula:
M = molaridade da soluo de nitrato de prata v = volume da soluo de cloreto de sdio v1 = volume da soluo de nitrato de prata Procedimento Pipete 50 mL da amostra para uma cpsula de porcelana de 150 mL. Aquea em banho-maria at reduzir o volume a aproximadamente 20 mL. Adicione 4 gotas do indicador cromato de potssio. Titule com a soluo de nitrato de prata em bureta de 10 mL at o aparecimento de uma colorao avermelhada. Nota: ons brometo e iodeto interferem nessa reao. Clculo
M = molaridade do nitrato de prata v = volume de nitrato de prata gasto na titulao va = volume da amostra, em mL Referncias bibliogrficas THEROUX, F.R.; ELDRIDGE, E.F.; MALLMANN, W.R. Laboratory Manual for Chemical and Bacterial Analysis of Water and Sewage. 3.ed. London: McGraw-Hill Book Company, 1943. p. 15,68,164. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed.. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p.48-50. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo:IMESP 1985. p. 320-321. ,
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191/V Determinao da cor pelo mtodo de comparao ptica por via instrumental A presena de cor na gua pode ser devida ao seu contedo de ons metlicos (geralmente ferro e mangans), plncton, resduo industrial, hmus e outros materiais orgnicos e poder ser expressa como aparente ou como verdadeira. A aparente originria dos materiais dissolvidos e em suspenso. Por sedimentao ou centrifugao dos materiais em suspenso, pode-se determinar a cor verdadeira. Se a cor aparente a dos materiais em suspenso, pode-se determinar a cor verdadeira. Se a cor aparente a que se quer determinar, proceda anlise da amostra sem submet-la separao de materiais em suspenso (no filtrada). A cor determinada por comparao visual entre a amostra e solues coloridas de concentraes conhecidas. A comparao poder ser feita por via instrumental, com discos coloridos especiais. Material Aparelho comparador visual munido de disco padro de cor; tubos de cristal prprios para a leitura ou tubos de Nessler de 50 mL, peas de cristal homogneo e plunger. Reagentes Soluo-padro de cor Pese 1,246 g de hexacloroplatinato de potssio (K2PtCI6), 1 g de cloreto cobaltoso CoCI2.6H2O e mea 100 mL de cido clordrico. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Esta soluo-estoque apresenta cor equivalente a 500 unidades internacionais. Prepare padres contendo cores de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, e 70 unidades, diluindo 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0; 6,0 e 7,0 mL da soluo-padro estoque em bales volumtricos de 50 mL. Proteja estes padres contra a evaporao e a contaminao quando no estiverem sendo usados. Procedimento Encha um dos tubos com gua bidestilada e deionizada, de modo a no formar bolhas. Mergulhe o plunger no interior do tubo de gua de modo a homogeneizar o contedo da coluna. Proceda analogamente com o segundo tubo, utilizando agora a amostra cuja cor se quer determinar. Leve os tubos ao comparador visual, colocando-os corretamente em cada presilha do aparelho. Gire o disco at que a cor da amostra coincida com a cor apresentada no disco padro. Faa a leitura da escala. O resultado expresso em uH (unidade de Hazen). Nota: Caso deseje medir a cor verdadeira, faa a decantao e, se necessrio, centrifugue previamente uma poro da amostra (como opo, pode-se efetuar filtrao com papel quantitativo para precipitados finos).
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Referncias Bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 2, p. 1-3. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo:IMESP 1985. p. 322-323. , 192/IV Determinao de ferro Os compostos de ferro, muito abundantes na natureza, so integrantes da composio qumica do solo, das rochas e da matria vegetal. Em condies redutoras, o ferro existe no estado ferroso. Em guas expostas ao ar ou em condies oxidantes, os ons ferrosos so oxidados ao estado frrico, o qual se hidrolisa formando hidrxido de ferro III insolvel. O ferro ocorre em soluo aquosa, em estado coloidal que pode ser peptizado por matria orgnica, em complexos inorgnicos ou orgnicos ou em partculas em suspenso. Material Espectrofotmetro UV/VIS, chapa eltrica, pHmetro, balana analtica, bqueres de 100, 250, 500, 1000 e 2000 mL, bales volumtricos de 50, 100 e 1000 mL, barra magntica, buretas de 10 mL e 25 mL, frascos Erlenmeyer de 125 e 250 mL, funil de haste longa, l de vidro, pipetas volumtricas de 5, 25 e 50 mL, pipetas graduadas de 5 mL, proveta de 100 mL e vidro de relgio. Nota: recomenda-se no usar esptula metlica Reagentes Acetato de sdio cido actico glacial cido clordrico cido fosfrico cido sulfrico 1,10-Fenantrolina Cloreto de hidroxilamina Oxalato de sdio Permanganato de potssio Sulfato ferroso amoniacal
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Zinco em p cido sulfrico 0,4 M Soluo de permanganato de potssio 0,02 M cido clordrico a 50% cido sulfrico a 50% (para padronizao do KMnO4). Soluo-padro de ferro II Pese 7 g de sulfato de amnio e ferro Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O, dissolva em 50 mL de gua bidestilada e deionizada, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e adicione 5 mL de cido sulfrico. Complete o volume com gua destilada e deionizada e homogeneze. Esta soluo contm cerca de 1 g de ferro. Pipete 25 mL da soluoestoque em frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicione 70 mL de gua bidestilada e deionizada, 0,1 g de zinco em p. Ferva lentamente, at dissolver todo o zinco, agitando o frasco Erlenmeyer, de tempos em tempos, com movimentos circulares. Se a soluo ficar turva, adicione, lentamente, soluo de cido sulfrico 1 M at a turvao desaparecer. Esfrie, cobrindo o frasco Erlenmeyer com vidro de relgio. Adicione 1 mL de cido fosfrico e titule imediatamente com soluo-padro de permanganato de potssio 0,02 M at cor levemente rosada. A soluo original deve estar com concentrao ao redor de 0,0178 M em ons de Fe II. Nota: quando disponvel, poder ser usada a soluo-padro 1000 mg/kg (em Fe) para espectrometria de absoro atmica. Reagente cloreto de hidroxilamnio (cloridrato de hidroxilamina) Pese 10 g de cloreto de hidroxilamnio NH2OH.HCl, transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo-tampo de acetato de sdio Dissolva 250 g de acetato de sdio em 150 mL de gua destilada e deionizada em bquer de 1000 mL. Mergulhe um eletrodo de vidro combinado previamente calibrado, conectado a pHmetro, uma barra magntica e, sob agitao, adicione lentamente 500 mL de cido actico glacial. Aps homogeneizao, sob agitao constante, continue adicionando o cido actico at o pH ficar entre 4,4 e 5,0. Complete o volume a 1000 mL com gua bidestilada e deionizada. Transfira para frasco de vidro e guarde em geladeira, para se evitar a formao de fungos. Retire da geladeira, uma hora antes do uso, quantidades suficientes recolhidas em bqueres ou frascos pequenos de polietileno e mantidas temperatura ambiente. Soluo-reagente Pese 1 g de 1,10-fenantrolina monoidratada C12H8N2.H2O, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL com 100 mL de gua bidestilada e deionizada, adicione duas gotas de HCl, dissolva sob agitao e complete o volume com gua bidestilada e deionizada.
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Curva-padro Pipete 1 mL da soluo-estoque com pipeta volumtrica em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Esta soluo contm 10 mg de Fe ou o confirmado pela padronizao. Seguindo o mesmo tratamento dado s amostras, abaixo descrito, prepare solues-padro de ferro contendo 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 e 1,0 mg/L de ferro, a partir da soluo-estoque de 10 mg/L. Com bureta de 10 mL, adicione quantidades de 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 e 5,0 mL em balo volumtrico de 50 mL. Complete o volume com gua bidestilada e deionizada e transfira para um bquer de 250 mL. Adicione 4 mL de HCl a 50% e 1 mL de soluo de NH2OH.HCl. Ferva at que o volume se reduza a 15 ou 20 mL. Esfrie temperatura ambiente. Adicione 10 mL do tampo de acetato de sdio, 2 mL de soluo de 1,10-fenantrolina. Transfira para outro balo volumtrico de 50 mL, lavando as paredes do bquer e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Homogeneze e deixe em repouso por 10 a 15 minutos, para o completo desenvolvimento da cor. Mea a absorbncia em espectrofotmetro, utilizando comprimento de onda igual a 510 nm. Construa o grfico de absorbncia em funo da concentrao da soluo-padro de ferro (em mg Fe/L). Procedimento Agite bem a amostra e transfira 50 mL para um bquer de 250 mL. Adicione 4 mL de HCl 50% (v/v) e 1 mL de soluo de cloreto de hidroxilamnio10% (m/v). Ferva at que o volume se reduza a 15 ou 20 mL. Esfrie temperatura ambiente. Adicione 5 mL de tampo acetato e 2 mL de soluo de fenantrolina. Transfira para um balo volumtrico de 50 mL, lavando as paredes do bquer e complete o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneze e deixe em repouso por 10 a 15 minutos, para o completo desenvolvimento da cor. Acerte o zero do equipamento com a prova em branco. Mea a absorbncia da amostra analisada. Nota: quando o teor de ferro na amostra for superior a 1 mg/L, dilua, cuidadosamente, uma alquota da amostra original at 50 mL e proceda de maneira anloga descrita no procedimento. Jamais dilua a soluo colorida final. Clculo Obtenha a concentrao da amostra diretamente da curva-padro. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 3, p. 68-70.
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INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 319-320. , 193/IV Determinao de fluoreto pelo mtodo colorimtrico O on fluoreto em guas pode ocorrer naturalmente ou proveniente do processo de fluoretao, o qual consiste na adio controlada de compostos de flor na gua de abastecimento pblico. Quando presente em concentraes adequadas, o flor produz efeitos benficos, promovendo a reduo da incidncia de cries dentais, porm pode originar a fluorose quando em concentraes acima das recomendadas. Entre os mtodos analticos sugeridos para a determinao do on fluoreto em guas, o mtodo potenciomtrico com eletrodo on seletivo o mais indicado, mas podese tambm usar o colorimtrico com o reagente de SPADNS. Ambos esto sujeitos a erros devido interferncia de outros ons presentes. A fim de eliminar estas interferncias, pode ser necessria a destilao prvia da amostra; no caso de guas potveis, onde a concentrao destes ons interferentes pequena, a destilao da amostra, normalmente, no necessria. Tabela 2 Concentrao limite das substncias que causam interferncia na determinao do on fluoreto
Substncia ou parmetro alcalinidade (CaCO3) alumnio cloreto cloro cor e turbidez ferro hexametafosfato fosfato sulfato Mtodo potenciomtrico mg/L tipo de erro 7000 + 3 20000 5000 200 50000 50000 50000 Mtodo colorimtrico mg/L tipo de erro 5000 0,1* 7000 + remoo com arsenito de sdio remoo por destilao 10 1,0 + 16 + 200 -
(*) para leitura imediata, a tolerncia aumenta com o tempo: aps 2 h, 3 mg/L; depois de 4 h, 30 mg/L O mtodo colorimtrico utilizando como reagente o SPADNS tem uma faixa analtica de 0 a 1,40 mg/L com desenvolvimento de cor virtualmente instantnea. A determinao da concentrao do on fluoreto feita por meio da medida de absorbncia da amostra. Este mtodo baseia-se na reao entre o fluoreto e o composto colorido formado entre o zircnio .
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e o SPADNS. O fluoreto reage com este composto resultando em um complexo sem cor (ZrF6-2) e liberando o ligante orgnico. Com o aumento da concentrao de fluoreto, ocorre um decrscimo na intensidade da cor da soluo. Algumas interferncias podem ser eliminadas pelo uso de reagentes especficos, como o arsenito de sdio para eliminao de cloro ou o aumento do tempo de repouso da amostra aps a adio do reagente analtico, no caso especfico do alumnio. Para as demais interferncias, tais como: hexametafosfato (1 mg/L), fosfato (16 mg/L) e sulfato (200 mg/L), necessria a destilao prvia da amostra. Material Espectrofotmetro UV/VIS, bales volumtricos de 50, 100, 500 e 1000 mL, bureta de 10 mL, pipetas volumtricas de 5, 10 e 50 mL e proveta de 10 mL. Reagentes Fluoreto de sdio anidro Sal trissdico do cido 4,5-di-hidrxido-3-(para-sulfo-fenil-azo)- 2,7-naftileno-dissulfnico SPADNS Oxicloreto de zircnio octahidratado cido clordrico Arsenito de sdio Soluo-padro de fluoreto 100 mg/L Pese 221 mg de fluoreto de sdio anidro, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete com gua bidestilada e deionizada. Armazene esta soluo (1 mL = 0,1 mg F-) em frasco plstico (polipropileno). Dilua 100 mL da soluo-estoque de fluoreto a 1000 mL com gua destilada e deionizada, (1 mL = 0,01 mg F-). A partir desta soluo, prepare uma srie de padres de fluoreto com concentraes no intervalo de 0,05 a 1,4 mg F-/L, com volume final de 100 mL. Soluo de SPADNS Pese 958 mg de SPADNS, transfira para um balo volumtrico de 500 mL e complete com gua destilada e deionizada. Esta soluo estvel por um ano, se protegida da luz direta. Soluo de oxicloreto de zircnio Pese 133 mg de oxicloreto de zircnio, ZrOCl2. 8H2O e transfira para um balo volumtrico de 500 mL, aproximadamente 25 mL de gua bidestilada e deionizada e 350 mL de cido clordrico. Complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo mistura SPADNS-oxicloreto de zircnio Misture volumes iguais das solues de SPADNS e de oxicloreto de zircnio. Armazene em frasco mbar, protegido da luz. A soluo estvel por 2 anos.
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Soluo de referncia Misture 10 mL da soluo de SPADNS e 100 mL de gua bidestilada e deionizada. Adicione 10 mL cido clordrico diludo (7 mL de cido clordrico mais 3 mL de gua bidestilada e deionizada). A soluo resultante utilizada para estabelecer o ponto de referncia (zero) de absorbncia do instrumento. Esta soluo estvel por um ano. Soluo de arsenito de sdio 0,5% (m/v) Pese 5 g de arsenito de sdio, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Procedimento Ajuste o equipamento para comprimento de onda igual a 570 nm. Determine o ponto de referncia (zero) do espectrofotmetro a partir da soluo de referncia. Se a amostra contiver cloro residual, o mesmo deve ser eliminado pela adio de soluo de arsenito de sdio. Mea 50 mL da amostra de gua a ser analisada. Adicione 1 mL de arsenito de sdio a 0,5% (se a amostra contiver cloro residual), agite e espere 1 minuto. Adicione 5 mL da soluo SPADNS e 5 mL da soluo de oxicloreto de zircnio, ou 10 mL do reagente SPADNS-oxicloreto de zircnio, e misture bem. Leia as absorbncias das amostras a 570 nm. Se o valor de absorbncia da amostra no estiver dentro do intervalo da curva-padro, repita o procedimento usando uma amostra diluda. Curva-padro Mea pores de 50 mL de solues-padro de concentraes no intervalo de 0,05 a 1,4 mg F-/L. Adicione a cada uma, 5 mL de soluo SPADNS e 5 mL de oxicloreto de zircnio, ou 10 mL do reagente SPADNS-oxicloreto de zircnio e misture. Faa as leituras de absorbncia de cada uma das solues-padro na mesma temperatura em que sero lidas as amostras. Construa o grfico de absorbncia em funo da concentrao de fluoreto. Deve-se obter uma reta com coeficiente angular negativo. Nota: prepare uma nova curva-padro sempre que alguma das solues reagentes seja refeita. Clculo Determine a concentrao de fluoreto diretamente da curva-padro. Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 325, 326.
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194/IV Determinao de fluoreto pelo mtodo potenciomtrico O mtodo potenciomtrico com eletrodo de on seletivo de fluoreto adequado para concentraes de on fluoreto acima de 0,2 mg/L. A adio de soluo-tampo elimina algumas interferncias e, nestes casos, evita-se a destilao prvia. As vantagens deste mtodo so: alta seletividade, simplicidade e rapidez. O eletrodo de fluoreto um sensor on-seletivo. O elemento principal do eletrodo de fluoreto, basicamente, um monocristal de fluoreto de lantnio, atravs do qual se estabelece um potencial entre a soluo de fluoreto interna do eletrodo e a soluo cuja concentrao do referido on pretende-se determinar. O cristal entra em contato com a amostra em uma face e uma soluo interna de referncia com a outra face. A cela eletroltica pode ser representada por: Ag/AgCl, Cl- (0,3M), F- (0,001M)/LaF3 / amostra/ eletrodo de referncia O eletrodo de on fluoreto pode ser usado com um eletrodo de referncia de calomelano em qualquer pHmetro com preciso de 0,1 mV (milivolt). A atividade do on depende da fora inica total, do pH e das espcies complexantes de on fluoreto na soluo. A adio de um tampo adequado permite manter a fora inica uniforme e constante, ajustar o pH e liberar o on fluoreto dos complexos existentes. Material Potencimetro com eletrodos de referncia e de on seletivo de fluoreto, agitador magntico com barras magnticas revestidas com teflon, bales volumtricos de 50, 100 e 1000 mL, bquer de plstico de 100 mL e pipetas volumtricas de 5, 10 e 50 mL. Reagentes Fluoreto de sdio anidro cido 1,2-ciclohexilenodinitrilotetractico (CDTA) Hidrxido de sdio Soluo-padro de fluoreto 1000 mg/L Pese 2,21 g de fluoreto de sdio anidro, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Armazene a soluo em frasco plstico. A partir de diluies adequadas da soluoestoque, prepare solues-padro de trabalho. Tampo TISSAB (T3) Num bquer de 2000 mL, coloque, sob agitao, 500 mL de gua deionizada e 18 g de CDTA . Adicione, gota a gota, uma soluo de NaOH a 40% at dissoluo do sal e, em seguida, 300 g de citrato de sdio dihidratado e 58 g de NaCl . Aps a
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dissoluo dos sais, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL, acerte o pH em torno de 6,0 ( 0,2) e complete o volume com gua destilada e deionizada. Confirme, novamente, o pH. Armazene em frasco plstico, sob refrigerao. Procedimento Mea 50 mL da amostra e transfira para um bquer de plstico de 100 mL. Adicione, com pipeta volumtrica, 5 mL da soluo-tampo T3. Coloque uma barra magntica no bquer e homogeneze sob agitao magntica. Com o potencimetro e os eletrodos calibrados, proceda leitura das amostras. Faa as leituras das amostras utilizando agitao magntica constante e velocidade similar que foi utilizada para a leitura dos padres. Curva-padro Nos casos em que o equipamento permite a calibrao em leituras automticas em concentrao direta, construa a curva interna de calibrao, seguindo as instrues expressas no manual do aparelho. Quando o equipamento no permite a calibrao em leituras automticas em concentrao, proceda s leituras em milivolts, utilizando solues padro de 0,2 a 2 mg/L de fluoreto. Construa uma curva milivolts x [F-] em papel monolog. O coeficiente angular da reta (slope), deve estar entre -54 a -60 mV/[F-]. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods fort he Examination of Water and Wastewater, 19th Ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 4, p. 61-62. 195/IV Determinao de nitrato pelo mtodo espectrofotomtrico na regio do ultravioleta O on nitrato geralmente ocorre em pequenas quantidades nas guas superficiais, mas atinge elevadas concentraes em algumas guas subterrneas. Este mtodo baseia-se na leitura direta da absorbncia da amostra de gua, com adio de cido clordrico 1,0 M, para guas de abastecimento e mineral. A regio do espectro eletrnico em que so feitas as medidas de absorbncia muito sujeita a interferncias espectrais. Assim, este ensaio somente aplicvel em guas com baixo contedo em matria orgnica (guas naturais no contaminadas e guas de abastecimento pblico). O uso do cido clordrico para previnir a interferncia de concentraes de hidrxido ou carbonato acima de 1000 mg CaCO3/L. Interferentes: mteria orgnica dissolvida, surfactantes, NO-2 e Cr 6+ , ons inorgnicos no encontrados em guas naturais, tais como cloreto e clorato.
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Mtodo I - Determinao de nitrato na regio do ultravioleta a 205 nm O mtodo baseia-se na leitura direta da absorbncia da amostra de gua, com adio de cido clordrico 1,0 M, em espectrofotmetro a 205 nm, para guas de abastecimento e mineral. Material Estufa, espectrofotmetro UV/VIS, bales volumtricos de 100 e 1000 mL e pipetas volumtricas de 1, 2, 4, 5 e 7 mL. Reagentes Nitrato de potssio Nitrato de sdio cido clordrico Soluo cido clordrico 1 M Mea, em proveta de 100 mL, 85 mL de cido clordrico e transfira para um balo volumtrico de 1000 mL , completando o volume com gua destilada e deionizada. Soluo-estoque de nitrato a 100 mg/L Pese 0,1631 g de nitrato de potssio, seco a 105C ou 0,1371 g de nitrato de sdio, seco a 105C, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Procedimento Transfira quantitativamente a amostra de gua para um balo volumtrico seco de 100 mL. Adicione 1 mL de cido clordrico 1,0 M e homogeneze. Leia a absorbncia a 205 nm. Determine a quantidade de nitrognio ntrico correspondente, usando a curva-padro previamente estabelecida. Curva-padro A partir da soluo-padro estoque, prepare a curva-padro transferindo alquotas de 1, 2, 3, 4, 5, e 7 mL da soluo para balo volumtrico de 100 mL, completando o volume com gua destilada e deionizada. Adicione em cada balo volumtrico 1 mL de HCl 1,0 M e homogeneze. Proceda leitura a 205 nm, obtendo-se solues de 1, 2, 3, 4, 5 e 7 mg/L de nitrato. Nota: obtendo-se leitura de absorbncia acima de 1, dilua a amostra original como descrito acima e faa uma nova leitura.
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Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p. 85-86. Mtodo II - Determinao de nitrato na regio do ultravioleta a 220 nm e 275 nm Este mtodo baseia-se na leitura direta da absorbncia da amostra de gua, com adio de cido clordrico 1 M, em espectrofotmetro a 220 e 275 nm Material Espectrofotmetro UV/VIS, bales volumtricos de 50 e 1000 mL, pipetas volumtricas de 5,10,15,20 e 25 mL Reagentes Nitrato de potssio ou nitrato de sdio, com pureza mnima de 99% Soluo de cido clordrico 1 M - veja mtodo I Soluo-estoque de nitrato 100 mg/L - veja mtodo I Soluo-padro intermediria de nitrato 10 mg/L Procedimento - Transfira, quantativamente, a amostra de gua para um balo volumtrico de 50 mL. Adicione 1 mL de cido clordrico 1 M e homogeneze. Leia a absorbncia a 220 nm e 275 nm. Determine a quantidade de nitrognio ntrico correspondente, usando a curvapadro previamente estabelecida. Curva-padro - A partir da soluo-padro intermediria, prepare a curva-padro transferindo alquotas de 5, 10, 15, 20 e 25 mL da soluo-padro de nitrato 10 mg/L para bales volumtricos de 50 mL, completando o volume com gua destilada e deionizada. Adicione a cada balo volumtrico 1 mL de HCl 1 M e homogeneze. As solues preparadas apresentaro concentraes de 1, 2, 3, 4 e 5 mg NO-3 /L, respectivamente, Medidas espectrofotomtricas - Leia a absorbncia no comprimento de onda 220 nm para relacionar com a concentrao de nitrato e a 275 nm para determinar a interferncia devida matria orgnica dissolvida.
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Clculo Para amostras e padres, multiplique por 2 a leitura de absorbncia em 275 nm e subtraia pela absorbncia obtida em 220 nm. Usando tambm as absorbncias corrigidas (Acorrigida = A220 - 2xA275), obtenha as concentraes das amostras diretamente a partir da curva-padro (A x concentrao). Se a concentrao de nitrato da amostra for maior que 5 mg/L, proceda a diluio da amostra original com gua destilada e deionizada, adicione 1 mL de HCl a 50 mL da amostra diluda e repita a leitura. Neste caso, o resultado dever ser multiplicado pelo fator da diluio. Nota: se o valor da correo ( 2xA275) for maior que 10% do valor da leitura da absorbncia em 220 nm, este mtodo no poder ser utilizado. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p. 85-86. 196/IV Determinao de nitrato pelo mtodo espectrofotomtrico com desenvolvimento de cor O mtodo baseia-se na reao de ons nitrato com cido fenol dissulfnico e posterior alcalinizao com hidrxido de sdio, obtendo-se um composto amarelo. Este composto o sal sdico do cido pcrico formado pela nitrao do fenol, cuja colorao medida em espectrofotmetro. C6 H3 (OH)(SO3 H)2 + 3 HNO3 C6H2 (OH)(NO2 )3 + 2 H2 SO4 + H2O C6H2 (OH)(NO2 )3 + NaOH C6H2(NO2 )3ONa + H2O Os ons cloreto interferem no processo porque formam HCl com o excesso de H2SO4 contido na mistura cido fenol dissulfnico/cido sulfrico e o HCl reage com o HNO3 formado: 6 HCl + 2HNO3 2 NO + 4 H2O + 3 Cl2
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Acima da concentrao de 5x10-4 M, os ons cloreto podem ser precipitados com Ag2 SO4 e separados previamente. Abaixo dessa concentrao a interferncia permanece, com diminuio da concentrao de nitrato medida, mas com efeito significativo baixo, pois a tolerncia legal de nitrato em guas da ordem de 10 mg/L. Material Espectrofotmetro UV/VIS, banho-maria, balana analtica, placa aquecedora, bquer de 100 mL, bales volumtricos de 50, 100, 500 e 1000 mL, pipeta graduada de 10 mL, pipetas volumtricas de 10 e 50 mL, bureta de 25 mL, cpsula de porcelana de 150 mL e basto de vidro. Reagentes Nitrato de potssio Nitrato de sdio cido sulfrico Fenol Hidrxido de sdio Sulfato de prata Sulfato de alumnio e potssio Hidrxido de amnio Soluo-padro estoque de nitrato a 100 mg/L Pese 0,1631 g de nitrato de potssio, seco a 105C ou 0,1371 g de nitrato de sdio, seco a 105C. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL, dissolva e complete o volume com gua destilada e deionizada. Nota: 1 mL desta soluo corresponde a 0,1 mg de nitrato. Soluo de cido fenoldissulfnico Pese 25 g de fenol e transfira para um bquer com 225 mL de cido sulfrico. Aquea em placa aquecedora a 100C por duas horas, em capela. Resfrie, transfira para um balo volumtrico de 250 mL e complete o volume com cido sulfrico. Soluo hidrxido de sdio a 50% m/v Pese 50 g de hidrxido de sdio, transfira para um balo de 100 mL, dissolva e complete o volume com gua destilada e deionizada. Transfira a soluo para um frasco limpo de plstico. Soluo de sulfato de prata (para amostras com cloretos) Pese 0,4397 g de sulfato de prata, transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada.
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Nota: 1 mL desta soluo reage com 1 mg de ons cloreto. Creme de alumina (para amostras turvas) Prepare uma soluo saturada de sulfato duplo de alumnio e potssio. Alcalinize com hidrxido de amnio at pH 10. Agite e deixe o precipitado sedimentar. Lave com gua por decantao at que a gua de lavagem no d reao para sulfatos. Decante o lquido sobrenadante. Procedimento Transfira 50 mL da amostra para uma cpsula de porcelana de 150 mL. Evapore at a secura, em banho-maria. Adicione 1 mL da soluo de cido fenoldissulfnico. Misture, com um basto de vidro, o cido e o resduo eventualmente presente nas paredes da cpsula. Lave com pequena poro (10 mL) de gua destilada e deionizada e adicione 3 a 5 mL de soluo de hidrxido de sdio a 50% sob agitao, at obter uma cor amarela estvel. Transfira para um balo volumtrico de 50 mL, lavando a cpsula (quando a tonalidade amarela for muito intensa, faa diluies maiores, a partir da amostra original). Complete o volume com gua bidestilada e deionizada, filtre se necessrio, homogeneze, aguarde 15 minutos e mea a absorbncia em espectrofotmetro, a 410 nm, utilizando como branco gua destilada e deionizada, preparado nas mesmas condies da amostra. Determine a quantidade de nitrato correspondente, usando a curva-padro previamente estabelecida. notas Se a amostra contiver cloretos acima de 30 mg/L, precipite-os em pH 1 (acidule com cido sulfrico), usando uma alquota conveniente de soluo de sulfato de prata. Quando a amostra se apresentar excessivamente turva, clarifique-a com uma ponta de esptula de soluo de creme de alumina. Curva-padro A partir da soluo-estoque, prepare solues-padro de nitrato no intervalo de 0 a 7 mg NO3-/L. Com bureta de 25 mL, adicione quantidades de 0 (branco), 1, 2, 3, 4, 5, e 7 mL, respectivamente, em cpsulas de 150 mL. Evapore at a secura em banho-maria. Adicione em cada uma das cpsulas, 1 mL da soluo de cido fenoldissulfnico, misture bem com basto de vidro a mistura e o eventual resduo nas paredes das cpsulas. Lave com pequena poro (cerca de 10 mL) de gua destilada e deionizada e adicione 5 mL de soluo de hidrxido de sdio a 50%. Misture bem com basto de vidro at obter cor amarela estvel. Transfira para um balo volumtrico de 100 mL, lavando as cpsulas e os bastes com gua destilada e deionizada. Complete o volume, agite bem, aguarde 15 minutos e mea a absorbncia em espectrofotmetro, utilizando comprimento de onda de 410 nm. Construa o grfico de absorbncia em funo da concentrao da soluo-padro de nitrato (em mg NO3-/L).
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Clculo Determine a quantidade de nitrognio ntrico (NO3-) correspondente, usando a curva-padro pr-estabelecida. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS, ASSOCIATION WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 11th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1960, p. 175. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS, ASSOCIATION WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 4, p. 85-86. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 317-319. , 197/IV Determinao de nitrito pelo mtodo espectrofotomtrico com desenvolvimento de cor O on nitrito corresponde a um estgio intermedirio de oxidao do nitrognio. Forma-se tanto pela oxidao da amnia como pela reduo do nitrato. Tais oxidaes e redues podem ocorrer em estaes de tratamento de esgotos, em sistemas de distribuio de gua e em guas naturais. O nitrito pode ainda ser proveniente de aditivos inibidores da corroso em instalaes industriais. O on nitrito (NO2-) determinado por meio da formao de uma cor vermelho-prpura produzida em pH (2,0 - 2,5) pela reao de diazotao da sulfanilamida com dihidrocloreto de N-(1-naftil)etilenodiamina. Na estocagem da amostra de gua para a determinao de ons nitrito, nunca use cido para a sua preservao. A determinao deve ser efetuada na amostra recm-coletada, de modo a prevenir a converso bacteriana de NO2- para NO3- ou NH3. Para tempos de espera de 1 a 2 dias, conserve a 4C. Material Espectrofotmetro UV/VIS, balana analtica, estufa, pesa-filtro, bales volumtricos de 50, 250 e 1000 mL, bureta de 10 mL, bastes de vidro, bquer de 100 mL, dessecador, pipetas volumtricas de 2 e 50 mL e pipetas graduadas de 10 mL.
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Reagentes Nitrito de sdio com pureza mnima de 99%, armazenado em dessecador Nitrito de potssio com pureza mnima de 99%, armazenado em dessecador cido fosfrico Sulfanilamida Dihidrocloreto de N-(1-naftil)etilenodiamina Oxalato de sdio anidro, grau padro primrio cido sulfrico Permanganato de potssio Soluo-padro de ons nitrito (100 mg/L) Em um bquer de 100 mL, pese exatamente 0,15 g de nitrito de sdio ou 0,1848 g de nitrito de potssio puros, previamente secos por 2 horas em estufa a 105C e resfriados em dessecador por uma hora. Transfira, cuidadosamente, para um balo volumtrico de 1000 mL com gua bidestilada e deionizada e complete o volume. Homogeneze. Nota: utilize sempre soluo recm-preparada. Esta soluo tem validade de 30 dias, desde que mantida sob refrigerao. Soluo de oxalato de sdio 0,025 M Dissolva 3,350 g de oxalato de sdio em gua destilada e deonizada, transfira para balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume. Soluo de permanganato de potssio 0,01 M Dissolva 1,6 g de permanganato de potssio em 1 litro de gua destilada e deionizada. Armazene a soluo em um frasco mbar (rolha de vidro), por uma semana. Cuidadosamente, de modo a no ressuspender o sedimento, decante ou pipete o sobrenadante para outro frasco mbar (rolha de vidro). Padronize esta soluo, freqentemente, pelo seguinte procedimento (em triplicata): em Erlenmeyer de 250 mL, pese 0,200 g de oxalato de sdio anidro, adicione 100 mL de gua destilada e deionizada e agite at dissolver o sal. Adicione 10 mL de soluo aquosa de cido sulfrico 1:1 e aquea a 90-95 C. Titule, sob agitao e rapidamente, com a soluo de permanganto de potssio preparada at que uma leve colarao rsea persista por, no mnimo, 1 minuto. Durante a titulao, no permita que a temperatura fique abaixo de 85 C (se necessrio, aquea o Erlenmeyer durante a titulaao). Faa um branco com gua destilada e cido sulfrico (1:1). A molaridade da soluo de KMnO4 calculada por meio da mdia de trs titulaes a partir da seguinte equao:
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M= Molaridade da soluo de KMnO4 m= Massa de Na2C2O4 Va= volume da soluo de KMnO4 gasto na titulao do oxalato de sdio, em mL vb= volume da soluo de KMnO4 gasto na titulao do branco, em mL Padronizao da soluo de nitrito Pipe, na ordem, em um Erlenmeyer de boca esmerilhada com tampa: 50 mL de soluo de KMnO4 0,01 M, 5 mL de H2SO4 concentrado e 50 mL da soluo de nitrito a ser padronizada (quando da adio da soluo de nitrito, submerja a ponta da pipeta dentro da soluo acidulada de KMnO4). Com o frasco tampado, agite suavemente e aquea a (70-80) C em placa aquecedora. Faa a descolorao da soluo pela adio de pores de 10 mL de soluo-padro de 0,025 M de Na2C2O4. Titule o excesso de Na2C2O4 adicionado com soluo 0,01 M de KMnO4 at o surgimento de colorao rsea fraca e persistente. Conduza uma titulao do branco (50 mL de gua destilada e deionizada). Calcule a concentrao da soluo de nitrito por meio da seguinte equao:
A= mg NO2- N/mL na soluo estoque de NaNO2 ou KNO2 B= molaridade da soluo de KMnO4 C= volume total, em mL, da soluo de KMnO4 D= molaridade da soluo de Na2C2O4 E= volume total, em mL, da soluo de Na2C2O4 F= volume, em mL, da soluo de NaNO2 ou KNO2 Reagente de N-(1-naftil)etilenodiamina Em balo volumtrico de 250 mL, adicione um pouco de gua destilada e deionizada, 25 mL de cido fosfrico a 85%, 2,5 g de sulfanilamida e dissolva completamente. Adicione 0,25g de N-(1-naftil)etilenodiamina, e homogeneze para dissolver completamente. Complete o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneze novamente. Nota: guarde a soluo em frasco escuro, sob refrigerao. A soluo tem validade de 1 ms. Procedimento Transfira 50 mL da amostra para um balo volumtrico, adicione 2 mL do reagente de cor e faa um branco nas mesmas condies da amostra, utilizando gua destilada e deionizada. Aguarde de 30 a 45 minutos. Mea a absorbncia da colorao vermelha desenvolvida a 543 nm, em espectrofotmetro. Curva-padro Pipete 10 mL da soluo-estoque num balo volumtrico de 100 mL, e complete o volume com gua destilada e deionizada (1 mL desta soluo de NaNO2 contm 0,1 mg de NO2-). A partir desta soluo de uso, prepare uma srie de solues de concentraes no intervalo de 0,0 a 0,5 mg/L em nitrito. Com bureta de 10 mL, adicione quantidades
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de 0,0, 1, 2, 3, 4 e 5 mL em balo volumtrico de 100 mL, complete o volume com gua destilada e deionizada e adicione 4 mL do reagente de cor. Aguarde de 30 a 45 minutos. Mea a absorbncia em espectrofotmetro, utilizando comprimento de onda igual a 543 nm. Construa o grfico de absorbncia em funo da concentrao da soluo-padro de nitrito (em mg NO2-/L). Nota: prepare a curva-padro a cada troca da soluo reagente de cor. Clculo Determine a quantidade de ons nitrito correspondente, usando a curva-padro, previamente estabelecida. Nota: caso a cor apresente intensidade acima daquela de concentraes usadas para a curvapadro, repita o procedimento, diluindo a amostra, ou utilize bales volumtricos de maior volume para a leitura final, e considere as diluies no clculo final. Dever ser respeitada a faixa de aplicabilidade do mtodo. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p.83-84. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 316-317. , 198/IV Determinao de nitrognio albuminide O nitrognio albuminide origina-se de grupos amino de protenas, polipeptdios ou aminocidos. Estes materiais so constituintes importantes da poluio orgnica na fonte. Aps a destilao do nitrognio amoniacal, a adio de uma soluo alcalina de permanganato de potssio produz desprendimento de amnia adicional, que corresponde ao nitrognio albuminide. Material Espectrofotmetro UV/VIS, balana analtica, estufa, sistema de destilao, proveta de 50 mL bales volumtricos de 50 e 100 mL e pipeta de 1 mL.
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Reagentes Permanganato de potssio Hidrxido de sdio Soluo-padro estoque de cloreto de amnio Pese, com preciso, 3,141 g de cloreto de amnio, previamente seco a 105C. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Cada mL desta soluo contm 1 mg de NH3. Solues-padro de cloreto de amnio Prepare, a partir de diluies de uma soluoestoque de cloreto de amnio com gua, uma srie de solues de concentraes 0,5; 1,0; 1,5 e 2,0 mg/L de NH3. Soluo alcalina de permanganato de potssio Pese 16 g de permanganato de potssio, transfira para um bquer de 3000 mL, acrescente 1200 mL de gua bidestilada e deionizada (fervida por 10 minutos). Adicione 800 mL de soluo de NaOH a 36%, clarificada por decantao. Adicione gua destilada e deionizada at completar 2500 mL. Aquea at reduzir o volume a 2000 mL. Guarde a soluo em frasco plstico rgido e ao abrigo da luz. Determine, numa prova em branco, o nitrognio amoniacal correspondente a 50 mL da soluo e use este resultado para as correes nas determinaes. Reagente de Nessler: Soluo A Pese 100 g de iodeto de mercrio II, 70 g de iodeto de potssio, transfira para um balo volumtrico de 200 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo B Pese 160 g de hidrxido de sdio, transfira para um balo volumtrico de 500 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Resfrie temperatura ambiente. Adicione vagarosamente e sob agitao, a soluo A soluo B e dilua para 1000 mL com gua destilada e deionizada. Manuseie a soluo na penumbra e armazene em frasco plstico rgido ao abrigo da luz. Procedimento Ao resduo da destilao resultante da determinao de amnia (ou nitrognio amoniacal) conforme mtodo 189/IV, adicione 50 mL da soluo alcalina de permanganato de potssio. Adapte novamente o balo ao sistema refrigerante e destile. Receba 100 mL do destilado em um balo volumtrico. Transfira 50 mL para um balo volumtrico, adicione 1 mL do reagente de Nessler, homogeneze, mea a colorao amarela desenvolvida, segundo procedimento descrito em 189/IV e determine a quantidade correspondente de nitrognio albuminide. Clculo Determine a concentrao de nitrognio albuminide utilizando a curva-padro pr-esta376 - IAL
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belecida com solues-padro de cloreto de amnio. Multiplique o resultado pelo fator 0,2, correspondente alquota de 50 mL tomada de um balo volumtrico de 100 mL contendo o destilado de 500 mL da amostra. Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 315-316. , 199/IV Determinao do oxignio consumido em meio cido A determinao de oxignio consumido indica a quantidade de substncias oxidveis presentes na gua. No mtodo analtico proposto, a amostra oxidada com ons permanganato em meio cido. Aps a adio de excesso de ons oxalato, titula-se novamente com soluo de permanganato. Material Banho-maria, balana analtica, pipeta volumtrica de 100 mL, frasco Erlenmeyer de 300 mL, pipeta volumtrica de 5 mL, buretas de 10 e 25 mL, balo volumtrico de 1000 mL e bquer de 200 mL. Reagentes Permanganato de potssio cido sulfrico Oxalato de sdio Soluo de permanganato de potssio a 0,0025 M Pese 4 g de permanganato de potssio e dilua com aproximadamente 1100 mL de gua destilada e deionizada. Aquea a soluo at reduzir o volume a aproximadamente 1000 mL. Esfrie temperatura ambiente. Filtre, a vcuo, em placa de porcelana porosa, previamente purificada com cido sulfrico e exaustivamente lavada com gua destilada e deionizada. Recolha o filtrado em balo volumtrico de 1000 mL, complete cuidadosamente o volume com gua destilada e deionizada. Deixe a soluo em repouso por uma semana, em frasco mbar e dilua 100 mL desta soluo com gua destilada e deionizada, completando o volume at 1000 mL em balo volumtrico. Padronizao Pese quantitativamente massas de oxalato de sdio, em torno de 0,01 g, secas em estufa a 100C por duas horas. Transfira para um frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicione 200 mL de gua destilada e deionizada e 5 mL de cido sulfrico a 25% v/v. Leve ao banho-maria e aquea entre (6070)C. Titule com a soluo de permanganato de potssio
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at a primeira colorao rsea. Nota: nas primeiras gotas h uma viragem aparente; retorne ento ao banho-maria at a descolorao completa e prossiga normalmente a titulao. Faa ao menos duas provas e calcule a molaridade mdia. Clculo 2 MnO4- + 16 H+ + 5 C2O4-- 2 Mn++ + 10 CO2 + 8 H2O
m = massa de oxalato de sdio empregada, em gramas v = volume da soluo de KMnO4 gasto na titulao, em L Soluo aquosa de cido sulfrico 25% v/v Dilua 25 mL de cido sulfrico concentrado em gua destilada e deionizada, lentamente, deixando esfriar e completando o volume at 100 mL. Soluo de oxalato de sdio 0,00625 M Pese 8,375 g de oxalato de sdio, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Transfira 100 mL desta soluo para balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com a mesma gua. Procedimento Transfira 100 mL da amostra para um frasco Erlenmeyer de 300 mL. Adicione 5 mL de cido sulfrico a 25% v/v. Adicione, com uma bureta, 5 mL de permanganato de potssio 0,0025 M. Aquea em banho-maria por 30 minutos. Havendo descolorao da soluo, adicione mais 10 mL da soluo de permanganato. Caso descore novamente, repita o teste com a amostra diluda a 100 mL. Adicione, com uma bureta, uma quantidade de oxalato de sdio 0,00625 M exatamente igual a do total da soluo de permanganato de potssio empregada. Leve ao banho-maria at descorar. Titule com soluo de permanganato de potssio at colorao rsea. Clculo O oxignio consumido pela amostra (em mg/L) corresponde exatamente ao no de mL de permanganato de potssio 0,0025 M gasto na titulao da amostra. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for
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the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p.100 -101. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 311-313. , 200/IV Determinao de sdio e potssio Os ons de sdio esto presentes nas guas naturais, em concentraes que podem variar de menos de 1 mg/L a mais de 500 mg/L. Os ons de potssio tambm podem ocorrer naturalmente nas guas, sendo que sua concentrao raramente excede 20 mg/L. Quantidades traos de ons sdio e potssio podem ser determinadas por fotometria de emisso de chama sendo que o sdio emite luz no comprimento de onda de 589 nm e o potssio no comprimento de onda de 766,5 nm. A amostra aspirada e dispersa numa chama de gs na forma de spray e a excitao conduzida sob condies controladas e reprodutveis. A linha espectral de interesse isolada com o uso de filtros ou sistema ptico adequado. A intensidade da luz a 589 nm e a 766,5 nm proporcional concentrao de ons sdio ou de potssio na amostra. Material Fotmetro de chama com filtros para sdio e potssio ou sistema ptico equivalente, bomba de vcuo, dessecador, estufa, balana analtica, bales volumtricos de 100 e 1000 mL, bquer de 50 mL e pipeta volumtrica de 10 mL.
Reagentes Soluo-padro estoque de ons sdio Pese 2,5421 g de cloreto de sdio, seco em estufa a 200C por 3 horas e resfriado temperatura ambiente, em dessecador. Transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Nota: 1 mL desta soluo corresponde a 1 mg de ons sdio. Soluo-padro estoque de ons potssio Pese 1,9067 g de cloreto de potssio, seco em estufa a 200C por 3 horas e resfriado temperatura ambiente, em dessecador, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada.
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Nota: 1mL desta soluo corresponde a 1 mg de ons potssio. Solues-padro de ons sdio/potssio A partir da soluo-padro estoque, prepare uma soluo de concentrao intermediria, diluindo 10 mL para um volume final de 100 mL com gua destilada e deionizada. Use volumes adequados desta soluo de concentrao intermediria para preparar solues-padro na faixa de 0,1 a 10 mg de sdio/L ou de 0,1 a 10 mg de ons potssio/L, utilizando sempre gua bidestilada e deionizada. Nota: 1 mL corresponde a 0,1 mg de ons Na ou de K. Procedimento Ajuste o comprimento de onda para 589 nm para ons sdio ou a 766,5 nm para ons potssio ou coloque os filtros adequados para a determinao de sdio e potssio (ou siga as instrues do fabricante para o ajuste do aparelho). Zere a escala de medida com gua destilada e deionizada. Agite bem a amostra e transfira cerca de 40 mL para um bquer seco e limpo. Com o fotmetro j calibrado e zerado, faa a leitura das amostras. Sempre cheque o zero da escala do aparelho com gua bidestilada e deionizada, entre as medidas. Curva-padro Confirme o zero da escala do aparelho com gua destilada e deionizada. Faa a leitura das solues-padro, iniciando com a soluo mais diluda. Aps a leitura de cada amostra, cheque o zero da escala do aparelho com gua destilada e deionizada. Repita a operao de leitura com os padres de calibrao, o nmero de vezes necessrio para garantir que o valor mdio obtido para a soluo-padro seja confivel e reprodutvel. Construa o grfico de intensidade de emisso em funo da concentrao de ons sdio (mg Na/L) ou de ons potssio (mg K/L). Clculo A partir da curva-padro e dos resultados obtidos para cada amostra, determine o valor da concentrao de ons sdio (mg Na/L) ou de ons potssio (mg K/L) nas amostras analisadas. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 3, p.83, 96-98. 201/IV Determinao do pH A uma dada temperatura, a acidez ou a alcalinidade de uma soluo indicada pelo valor do pH ou pela atividade do on hidrognio. O pH definido como o co-logartmo
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da atividade do on hidrognio (- log aH+); para solues diludas, a atividade do on H+ praticamente igual concentrao molar e expressa a acidez do meio. O valor do pH para gua pura, a 25C, igual a 7. Como resultado da presena de cidos ou bases e tambm da hidrlise de sais dissolvidos, o valor do pH pode apresentar valores abaixo de 7 (meio cido) ou acima de 7 (meio bsico). Para efeitos prticos em anlises de gua, basta determinar o pH at segunda casa decimal. A medida do pH baseia-se na determinao da atividade dos ons hidrognio por meio da medida potenciomtrica usando um eletrodo de vidro e um de referncia ou um eletrodo de vidro combinado. A fora eletromotriz medida com o sistema do eletrodo de vidro combinado varia linearmente com o pH. O instrumento de medida de pH , incluindo o eletrodo combinado, calibrado com solues-tampo de pH conhecido. Material pHmetro com compensador de temperatura, eletrodo de vidro combinado, agitador magntico com barra magntica, bqueres de 50 e 150 mL, balo volumtrico de 500 mL, cpsula de porcelana e dessecador com agente dessecante. Reagentes Soluo-tampo Podem ser adquiridas, no comrcio, solues-tampo certificadas. Em geral so fornecidas em trs valores de pH: 4, 7 e 10 (ou prximo destes). Essas solues tambm podem ser preparadas no laboratrio. A calibrao do aparelho com o uso de eletrodo de vidro combinado deve ser efetuada como indicado no manual do aparelho. Soluo-tampo de biftalato pH 4 (25C) Pese 5,06 g de biftalato cido de potssio, previamente seco a 110C por 2 horas. Dissolva em gua destilada e deionizada, transfira para um balo volumtrico de 500 mL e complete o volume. Soluo-tampo de fosfato pH 6,86 (25C) Seque, separadamente, cerca de 2,5 g de fosfato dicido de potssio e de fosfato cido dissdico por duas horas a (110130)C e deixe esfriar em dessecador. Pese 1,694 g de fosfato dicido de potssio e 1,767 g de fosfato cido dissdico e dissolva em gua destilada e deionizada. Transfira para um balo volumtrico de 500 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo-tampo de borato pH 9,18 (25C) Pese 1,9 g de borato de sdio decahidratado; dissolva em gua destilada e deionizada. Transfira para um balo volumtrico de 500 mL com gua destilada e deionizada.
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Nota: as solues-tampo acima mencionadas devem ser mantidas em geladeira a cerca de 4C, a fim de se evitar contaminao por fungos. Pelo menos uma hora antes do uso das mesmas, retire dos frascos de soluo-estoque cerca de 20-30 mL que so transferidos a bqueres de 50 mL limpos e secos, de dimetro suficiente para mergulhar o eletrodo de vidro combinado em seu interior. Lave o bquer com alguns mL do tampo, preencha com a soluo, feche imediatamente e deixe sobre a bancada por uma hora pelo menos, para que a temperatura da soluo atinja a temperatura ambiente. Aps o uso no ensaio, descarte a soluo. Procedimento Lave o eletrodo de vidro com gua destilada e deionizada. Seque delicadamente com papel absorvente fino. Coloque o eletrodo na soluo-tampo de fosfato preparada (bquer de 50 mL) com agitao suave e constante. Leia a temperatura da soluo e verifique o valor do pH do tampo para esta temperatura (tabela 3). Retire o eletrodo da soluo e lave com gua destilada e deionizada. Verifique a linearidade do eletrodo com o segundo tampo. Para efeito de ajuste de aparelhagem, escolha o tampo de biftalato se as amostras apresentarem pH < 7 ou o tampo de borato se apresentarem pH > 7. Proceda de maneira semelhante ao descrito para tampo de fosfato. As amostras no requerem nenhuma preparao especial. Transfira cerca de 50 mL de amostra para um bquer de 100 mL. Lave o eletrodo e o compensador de temperatura com gua bidestilada e deionizada, seque suavemente e coloque-os dentro do bquer com a amostra com agitao laminar. Espere a leitura ficar constante e anote o valor de pH da amostra Tabela 3 Valores de pH de solues-tampo em relao temperatura da soluo t (C) 15 20 25 30 35 38 40 Valores de pH de solues-tampo padro Fosfato dicido de potssio e fosfato cido dissdico (1:1) 6,900 6,881 6,865 6,853 6,844 6,840 6,838
Biftalato de potssioo 3,999 4,002 4,008 4,015 4,024 4,030 4,035
Borato de sdio 9,276 9,225 9,180 9,139 9,102 9,081 9,068
Fonte: MIDGLEY, D.; TORRANCE, K. Potenciometric water analysis. 2nd ed. New York: Hohb Wiley & Sons, 1991. p. 168.
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Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995. chapter 4, p. 65-69. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 310. , 202/IV Determinao de slidos totais secos a (103-105)C Os termos slidos, slidos suspensos e slidos dissolvidos vm substituir os antigos termos resduo no filtrvel e resduo filtrvel. O termo slido se refere matria suspensa ou dissolvida na gua. A designao de slidos totais aplicada para o resduo material deixado no recipiente aps a evaporao de uma amostra de gua e a subseqente secagem completa a uma temperatura definida, normalmente 105C. Os slidos totais incluem: slidos totais suspensos, que a poro dos slidos totais retidos por um filtro de porosidade igual a 2,0 m, e slidos totais dissolvidos, que a poro que passa atravs do filtro. Os slidos dissolvidos ou em suspenso, diferenciam-se em fixos e volteis. Slidos fixos o termo aplicado ao produto da calcinao do resduo total, da matria suspensa ou dissolvida, por um tempo especifico a uma determinada temperatura, por exemplo: 2 horas e 500C. A perda de peso durante a calcinao denominada slidos volteis. As determinaes de slidos fixos e volteis no distinguem precisamente entre a matria orgnica e a inorgnica, pois a perda por calcinao no exclusiva de material orgnico, podendo ocorrer a decomposio ou volatilizao de alguns sais minerais. Slidos totais so matrias suspensas ou dissolvidas presentes numa amostra de gua. Este termo aplicado ao resduo de material deixado no recipiente aps a evaporao de uma amostra e sua subseqente secagem completa a uma temperatura definida. Os slidos totais so determinados pela verificao da massa do resduo de uma amostra de gua, aps evaporao e secagem at peso constante, a (103-105)C. Material Banho-maria, estufa, balana analtica, pina metlica, cpsula de porcelana ou platina, balo volumtrico ou pipeta volumtrica de 100 mL e dessecador com slica-gel. Procedimento Aquea, em uma estufa, uma cpsula limpa de platina ou porcelana a (103105)C, por no mnimo 3 horas. Retire da estufa, transferindo para um dessecador, at a
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temperatura ambiente e pese. Mea 100 mL da amostra de gua no filtrada em um balo volumtrico e transfira quantitativamente para a cpsula j pesada. Evapore at secagem em um banho-maria ou numa chapa de aquecimento, evitando que a amostra entre em ebulio. Coloque a cpsula em uma estufa a (103 - 105)C por 3 horas. Transfira a cpsula para um dessecador, deixando atingir o equilbrio trmico com o ambiente e pese. Repita as operaes at obter peso constante ou at que a diferena de peso seja menor do que 4% da medida anterior. As determinaes devem ser feitas em duplicata e os resultados devem concordar em 5% entre as medidas. Clculo
A = massa (resduo seco + cpsula) mg B = massa da cpsula mg v = volume da amostra em L Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v. 1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 304. , 203/IV Determinao de slidos dissolvidos, secos a 180C, pelo mtodo gravimtrico Os slidos totais dissolvidos so os materiais que passam atravs de um filtro sinterizado padro e que posteriormente so evaporados e secos uma determinada temperatura por um determinado perodo de tempo. A amostra de gua filtrada em filtro de vidro de porosidade igual a 2 m, ou atravs de papel de filtro quantitativo para precipitados finos, evaporada e seca em estufa a 180C, at peso constante. O aumento de peso do recipiente utilizado para a realizao da evaporao corresponde aos slidos totais dissolvidos. Material Banho-maria ou chapa aquecedora, estufa, balana analtica, pina metlica, agitador magntico com barra magntica, bomba de vcuo ou trompa de vcuo, cpsulas de porcelana ou platina, balo volumtrico de 100 mL, dessecador com slica-gel e sistema de filtrao a vcuo com filtro de vidro sinterizado de porosidade de 2 m. Procedimento Monte o sistema de filtrao, aplique vcuo e lave o filtro com trs volumes sucessivos de 20 mL de gua destilada e deionizada. Continue a suco para remover todos os traos de gua. Descarte as guas de lavagem. Agite a amostra com agitador magntico, transfira quantitativamente 100 mL da amostra medida em balo volumtrico e filtre sob
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vcuo. Lave com trs volumes de 10 mL de gua destilada e deionizada, esperando a completa drenagem entre as lavagens e continue a suco por cerca de 3 minutos aps a filtrao. A amostra filtrada mais os trs volumes de 10 mL de gua destilada e deionizada compem a amostra para a anlise. Aquea, em estufa, uma cpsula limpa de platina ou porcelana a (180 2)C, por 3 horas. Retire da estufa e coloque em um dessecador para esfriar, deixando atingir o equilbrio trmico com o ambiente. Pese e coloque a amostra de gua filtrada juntamente com as trs pores de 10 mL de gua destilada e deionizada utilizadas na lavagem do filtro, em uma cpsula de porcelana ou platina, previamente pesada. Evapore at secagem em banho-maria ou em uma chapa aquecedora evitando que a amostra entre em ebulio. Coloque a cpsula em uma estufa a (180 2)C por 3 horas. Transfira a cpsula para um dessecador, deixando atingir o equilbrio trmico com o ambiente onde se encontra a balana e pese. Repita as operaes dos itens anteriores at obter peso constante ou at que a diferena de peso seja menor do que 4% da medida anterior. As determinaes devem ser feitas em duplicata e os resultados devem concordar dentro de 5% entre suas medidas. Clculo
A = peso (resduo seco + cpsula) mg B = peso da cpsula mg v = volume da amostra, em mL 204/IV Determinao de slidos dissolvidos, secos a 180C, pelo mtodo condutivimtrico A condutivida de eltrica proporciona uma indicao da quantidade de slidos totais dissolvidos presentes em uma amostra de gua. Seu valor depende da concentrao e do grau de dissociao dos ons, bem como da temperatura e da velocidade de migrao dos ons no campo eltrico. A cela de condutividade no seletiva, mede a soma total das concentraes dos eletrlitos dissolvidos na soluo. Nenhuma concluso pode ser fornecida sobre o tipo de ons presentes. O valor da concentrao dos slidos totais dissolvidos estimado a partir de um eletrlito padro como NaCl ou KCl. Material Condutivmetro com cela de condutividade, compensador de temperatura, bquer de 150 mL e termmetro (na ausncia de compensador de temperatura).
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Reagentes Soluo-padro de NaCl 1000 mg/L Pese 1000 mg de cloreto de sdio seco a 200C por 3 horas e resfriado em dessecador, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Procedimento Calibre o equipamento com soluo-padro de cloreto de sdio. Em um bquer de 150 mL, coloque cerca de 100 mL de amostra de gua homogeneizada. Insira a cela de condutividade na amostra, agite-a verticalmente para eliminar as bolhas de ar que possam estar presentes. Deixe a cela imersa e em repouso at o aparelho estabilizar-se. Faa a leitura, lave a cela com gua deionizada antes e depois de cada leitura. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 2, p. 53,55. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 304-305. , 205/IV Determinao da turbidez pelo mtodo nefelomtrico A turbidez a expresso usada para descrever a propriedade ptica referente ao espalhamento e a absoro da luz quando esta passa atravs de uma amostra. Esta propriedade uma caracterstica decorrente da presena de materiais suspensos, tais como areia, poeira, matria orgnica e inorgnica, plncton e organismos microscpicos. A presena destes slidos suspensos, finamente divididos e geralmente em estado coloidal, impede a passagem da luz atravs da amostra de gua. A correlao da turbidez com a concentrao de matria suspensa difcil porque o tamanho, a forma e o ndice de refrao das partculas tambm afetam a propriedade de espalhamento da luz. A turbidez pode ser determinada para qualquer amostra livre de detritos e sedimentos, usando-se uma escala arbitrria em unidades de turbidez. O mtodo compara a intensidade de luz espalhada pela amostra com a de uma amostra-padro de referncia, sob condies definidas. A nefelometria envolve a medida da luz espalhada numa direo especfica, normalmente a 90 da trajetria do raio incidente. O polmero de formazina usado como suspenso-padro de referncia de turbidez. As paredes da cubeta contendo a amostra, assim como as janelas sujas do equipamento, a presena de bolhas de ar na amostra e vibraes que possam perturbar a superfcie da amostra, fornecem resultados falsos. A cor verdadeira, que a cor da gua devido s substncias dissolvidas que absorvem luz, causa medidas menores de turbidez.
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Material Turbidmetro, balana analtica, cubetas de vidro, bales volumtricos de 100 e 1000 mL, pipetas volumtricas de 5 e 10 mL, sistema de filtrao completo e filtro de membrana com porosidade 0,2 m. Reagentes gua livre de turbidez Passe gua atravs de uma membrana de filtro de porosidade igual a 0,2 m. O filtro de membrana convencional usado para exames bacteriolgicos no satisfatrio. Lave o frasco coletor duas vezes com a gua filtrada e descarte os prximos 200 mL. O mtodo satisfatrio para se medir turbidez at 0,02 UT. Suspenso-estoque de turbidez: Soluo I Pese 1000 mg de sulfato de hidrazina, transfira para um balo volumtrico de 1000 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Soluo II Pese 10 g de hexametilenotetramina, transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Em um balo volumtrico de 100 mL, misture 5 mL da soluo I e 5 mL da soluo II. Deixe em repouso por 24 horas a (25 3)C. Complete o volume com gua destilada e deionizada e misture. A turbidez desta soluo de 400 UT (unidades de turbidez). Nota: prepare as solues e suspenso, mensalmente. Suspenso-padro de turbidez 40 UT Com uma pipeta volumtrica, transfira 10 mL da suspenso-padro de polmero de formazina (400 UT) para um balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com gua destilada e deionizada livre de turbidez e misture. Prepare esta suspenso semanalmente. Suspenso-padro de turbidez menor que 40 UT A partir da suspenso-padro de turbidez de 40 UT, utilizando-se pipeta e balo volumtrico de 100 mL, prepare diariamente solues diludas de acordo com a necessidade (Tabela 4). Nota: alternativamente, use padres disponveis no comrcio, tais como estireno-divinilbenzeno ou outros que sejam equivalentes suspenso de polmero de formazina, recentemente preparada.
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Tabela 4 Dados referentes ao preparo de suspenses diludas de turbidez (em bales volumtricos de 100 mL)
Volume de suspenso necessrio ( mL) Suspenso de 2 UT Suspenso de 40 UT utilizada utilizada 2,5 5,0 25 50 75 100 10 15 25 50 75 100
Padro de turbidez UT requerido 0,05 0,1 0,5 1,0 1,5 2,0 4,0 6,0 10 20 30 40
Volume de gua livre de turbidez (mL) 97,5 95 75 50 25 0 90 85 75 50 25 0
Procedimento Agite a amostra, procurando evitar a formao de bolhas antes da realizao da medida de turbidez. Deixe repousar para eliminar as bolhas de ar e transfira uma quantidade de amostra para a cubeta do turbidmetro. Quando possvel, coloque a cubeta com a amostra num banho de ultra-som por 1 a 2 segundos, para eliminar qualquer bolha de ar. Dilua as amostras com 1 ou mais volumes de gua livre de turbidez at que a turbidez das amostras se enquadre na faixa de 30 a 40 UT. Limpe bem as paredes da cubeta contendo a amostra e coloque-a no turbidmetro. Leia a turbidez diretamente na escala do aparelho ou a partir de uma curva-padro adequada. Curva-padro Nos instrumentos pr-calibrados, verifique a escala de calibrao com o uso de padres apropriados. Leia ao menos um padro em cada faixa de leitura disponvel no aparelho utilizado. Na ausncia de uma escala pr-calibrada, prepare curvas de calibrao para cada faixa de leitura do instrumento com as suspenses-padro de turbidez listadas na Tabela 4. Essas suspenses-padro no devem ser agitadas. Clculo Determine a turbidez, com a curva-padro previamente estabelecida.
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Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 2, p. 8,11. 206/IV Determinao da turbidez pelo mtodo turbidimtrico Material Turbidmetro Hellige Procedimento Escolha a faixa de turbidez apropriada e selecione o filtro adequado a esta posio. Limpe e seque cuidadosamente a cela do turbidmetro de altura prpria para a faixa de turbidez escolhida. Encha a cela at a marca com a amostra. Limpe o plunger e mergulhe no lquido que preenche a cela, cuidadosamente para evitar bolhas. Limpe o exterior da cela e coloque na plataforma espelhada. Feche a porta do aparelho e ligue a luz. Balanceie imediatamente a intensidade da luz do feixe central com a intensidade do fundo. Leia a escala graduada sobre o disco do boto quando o brilho dos dois campos estiver balanceado. Determine a turbidez da amostra, por meio do grfico apropriado faixa de operao utilizada. Nota: estes grficos acompanham o aparelho e variam segundo a turbidez da amostra, o filtro utilizado e a altura da cela. Curva-padro Ao se trocar a lmpada do aparelho, necessria uma nova calibrao e a elaborao de um novo grfico para cada faixa de turbidez. A soluo-padro para a construo da curva consiste de um kit de calibrao de turbidez, contendo 500 mL de uma suspenso-padro estoque de slica (SiO2) equivalente a 200 mg/L e papis de grfico em branco impressos especialmente para trabalhar com as cinco faixas de turbidez. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association,1995. chapter 2, p. 8, 11. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Modos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3. ed. So Paulo: IMESP 1985. p. 303-304. ,
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207/IV Determinao de resduos de pesticidas e bifenilas policloradas pelo mtodo multiresduo Este mtodo determina resduos de pesticidas e PCBs em gua, referentes aos princpios ativos constantes da Tabela 5. O mtodo baseia-se na extrao dos referidos princpios ativos na amostra de gua com uma mistura dos solventes diclorometano e n-hexano e cuja deteco e quantificao so realizadas por cromatografia em fase gasosa com os detectores de captura de eltrons (ECD) e fotomtrico de chama (FPD) ou seletivo de nitrognio e fsforo (NPD). Tabela 5 Distribuio de pesticidas e bifenilas policloradas-PCBs (a) Pesticidas Aldrin Lambda-cialotrina Cipermetrina DDT total (opDDT, ppDDT, opDDE, ppDDE, opDDD, ppDDD) Dieldrin Deltametrina Dodecacloro Endrin (a) Endosulfam(alfa, beta e sulfato de endosulfam) HCH total (alfa, beta e gama) Heptacloro Heptacloro epxido Hexaclorobenzeno BifenilasPolicloradas-PCBs congneres PCB 28 PCB 52 PCB 101
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(b) Pesticidas Azinfs etlico Azinfs metlico Carbofenotiona Clorfenvinfs Clorpirifs-etlico Clorpirifs-metlico Diazinona Diclorvos (b) Dimetoato Dissulfotona Etiona Etoprofs Etrinfs Fenamifs Fentiona Fentoato Folpete Forato Malationa
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PCB138 PCB153 PCB180 -
Metamidofs Metidationa Mevinfs Ometoato Parationa-etlica Parationa-metlica Pirimifs-etlico Pirimifs-metlico Profenofs Pirazofs Terbufs Triazofs
(a) Cromatografia a gs com detector de captura de eltrons (ECD). (b) Cromatografia a gs com detector fotomtrico de chama (FPD) ou de nitrognio e fsforo (NPD). Material Cromatgrafo a gs com detectores de captura de eltrons (ECD) e fotomtrico de chama (FPD) ou de nitrognio e fsforo (NPD), capela de exausto para solventes, rotavapor, estufa, aparelho extrator de Soxhlet, funis de separao de 2000 mL, bales volumtricos de diferentes capacidades, pipetas volumtricas de diferentes capacidades, pipetas Pasteur, frasco Erlenmeyer com tampa, tubos graduados de 10 mL com tampa, funis analticos, provetas 100 e 1000 mL, bqueres de 2000 mL, coluna cromatogrfica de vidro de 15 mm de dimetro por 30 cm de altura com torneira de teflon e reservatrio de 300 mL, tubo de vidro com tampa e batoque de teflon, vials de vidro com tampas e septos de teflon para injetor automtico Reagentes n-Hexano, grau resduo Isoctano, grau resduo Algodo tratado Sulfato de sdio anidro granulado, grau resduo Cloreto de sdio gua tratada Transfira 1000 mL de gua destilada para um funil de separao de 2000 mL e extraia trs vezes com 60 mL da mistura de diclorometano:n-hexano (1:1). Despreze a fase
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orgnica e armazene a gua. Slica gel 60, 70-230 mesh Nota: Faa, previamente, brancos de cada r eagente para certificar-se de que no possuem interferentes para a anlise. Soluo-padro dos princpios ativos Pese 0,010 g de cada padro analtico em bquer de 10 mL e transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 100 mL. Complete o volume com isoctano. Transfira para um frasco de vidro com tampa e batoque de teflon. Os frascos devem conter uma etiqueta com dados de procedncia, identidade, concentrao, estabilidade, data de preparao, prazo de validade e temperatura de armazenamento. Faa diluies necessrias com n-hexano em 5 nveis (1/2 LQ, 1 LQ, 2 LQ, 5 LQ e 10 LQ) para verificao da faixa de linearidade do detector e construo da curva-padro. Nota: LQ Limite de quantificao: menor concentrao do analito na amostra que pode ser quantificada com preciso e exatido aceitveis, sob determinadas condies experimentais adotadas. Diclorometano:n-hexano (1:4) Transfira 200 mL de diclorometano para balo volumtrico de 1000 mL. Adicione n-hexano. Misture bem e complete o volume com n-hexano. Diclorometano:n-hexano (1:1) Transfira 500 mL de diclorometano para balo volumtrico de 1000 mL. Adicione n-hexano. Misture bem e complete o volume com n-hexano. Slica gel ativada Calcine quantidade suficiente de slica gel 60-70-230 mesh a 450C durante 4 horas. Deixe em dessecador at temperatura ambiente. Armazene em frasco de vidro com tampa e batoque de teflon. Ative a slica gel calcinada por 5 horas a 135C de 2 em 2 dias. Armazene-a em dessecador. Slica gel desativada a 10% Pese 13,5 g de slica gel ativada em frasco Erlenmeyer com tampa. Adicione 1,5 g de gua tratada. Homogeneze. Soluo saturada de cloreto de sdio Em um bquer de 100 mL, adicione gua e cloreto de sdio at que a soluo fique saturada. Transfira para frasco de vidro com tampa e batoque de teflon. Algodo tratado Coloque, em frasco de Soxhlet, algodo e extraia com 200 mL de nhexano, no mnimo por cinco horas. Coloque em bquer e seque em estufa. Armazene em frasco de vidro com tampa.
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Procedimento Extrao Transfira 1000 mL da amostra homogeneizada para um funil de separao de 2000 mL. Extraia com 60 mL da mistura diclorometano:n-hexano (1:4) para anlise dos pesticidas do item (a) da Tabela 5, exceto lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, sulfato de endosulfam e/ou com 60 mL da mistura diclorometano:n-hexano (1:1) para anlise dos pesticidas: lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, sulfato de endosulfam e todos os pesticidas do item (b) da Tabela 5. Quando analisar todos os pesticidas da Tabela 5, extraia com 60 mL da mistura diclorometano:n-hexano (1:1). Adicione, aproximadamente, 10 mL de soluo saturada de cloreto de sdio. Tampe o funil. Inverta e abra a torneira para o escape de vapores de solventes. Agite. Deixe em repouso para separao das fases. Recolha a fase aquosa em bquer de 2000 mL. Passe a fase orgnica sobre sulfato de sdio anidro granulado atravs de um funil com algodo tratado e recolha em balo de fundo chato de 300 mL. Transfira a fase aquosa para funil de separao e extraia, como descrito, mais duas vezes. Os extratos recolhidos so evaporados em rotavapor at quase secura. Adicione, aproximadamente, 5 mL de n-hexano e concentre novamente para eliminar o diclorometano. Transfira, quantitativamente, para tubo de vidro graduado com uma pipeta Pasteur. Complete o volume a 5 mL com n-hexano, lavando as paredes do balo. Injete nos respectivos cromatgrafos. Purificao Quando o extrato no estiver limpo, isto , com muitos interferentes, purifique-o em coluna cromatogrfica com 15 g de slica gel desativada a 10% com gua, elundo com 200 mL da mistura de diclorometano:n-hexano (1:4) e com 200 mL da mistura diclorometano:n-hexano (1:1). Recolha o eludo em balo de fundo chato de boca esmerilhada de 300 mL e concentre em rotavapor. Adicione, aproximadamente, 5 mL de n-hexano e concentre novamente para eliminar o diclorometano. Transfira, quantitativamente, para tubo de vidro graduado com uma pipeta Pasteur. Complete o volume a 5 mL com n-hexano, lavando as paredes do balo.Transfira uma alquota para um vial e injete nos respectivos cromatgrafos. Anlise da amostra-testemunha e estudos de recuperao Realize anlise da testemunha e estudos de recuperao com cinco repeties em pelo menos dois nveis: 1LQ e 10 LQ. Condies cromatogrficas para a anlise dos princpios ativos dos pesticidas do item (a) da Tabela 5: Cromatgrafo a gs, com detector de captura de eletrons (ECD), equipado com workstation. Coluna capilar fase estacionria 5% de fenilmetil siloxano (30 m x 0,32 mm x 0,25 m de filme) Temperatura do detector 320C Temperatura do forno: 60C (1 min), (60-220)C (10C/min), (220-280)C
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(3C/min), 280C (17 min) - tempo: 60 min. Fluxo do gs de arraste-nitrognio - 1 mL/min. Temperatura do injetor - 240C Modo de injeo - splitless Condies cromatogrficas para a anlise dos princpios ativos dos pesticidas do item (b) da Tabela 5: Cromatgrafo a gs, com dector fotomtrico de chama (FPD) ou de nitrognio e fsforo (NPD) Coluna megabore - fase estacionria 5% de fenilmetil siloxano (30 m x 0,53 mm x 2,65 m de filme) Temperatura do detector - 280C Temperatura do forno: (50 - 150)C (30C/min), (150 - 240)C (10C/min). Fluxo do gs de arraste - nitrognio 18 mL/min. Fluxo de Hidrognio -75 mL/min . Fluxo de ar sinttico -100 mL/min. Temperatura do injetor - 240C Modo de injeo - splitless Curva-padro Injete as solues de trabalho com diferentes concentraes por duas ou trs vezes ou at que haja repetitividade dos cromatogramas. Construa a curva-padro dentro da faixa de linearidade do detector. Determinao A anlise qualitativa feita por padronizao externa, por meio de comparao do tempo de reteno dos respectivos princpios ativos e a confirmao em coluna de diferente polaridade ou por detector seletivo de massa. Clculo A anlise quantitativa feita por meio da curva-padro com padronizao externa, por comparao de rea, levando em considerao o fator de diluio e a quantidade da amostra. O resultado deve ser expresso em g do princpio ativo por litro de amostra (g/L). Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKSASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Method for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington D.C.: A.P .H.A., 1995. chapter 6, p. 114-128. (com modificaes). STEIWANDTER, H. Contributions to slica gel application in pesticide residue analysis. III. An on-line method for extracting and isolating chlorinated hidrocarbon pesticides and
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polychlorinated biphenyls (PCBs) from milk and dairy products. Fresenius Z. Anal. Chem., v. 312, p. 342-345, 1982. 208/IV Determinao de arsnio total por espectrometria de absoro atmica com gerador de hidretos Este mtodo aplicvel determinao de arsnio total em gua para o consumo humano. O arsnio est na forma de arsenato (As5+) e, no caso de poo profundo, algum arsenito (As3+) pode estar presente. Espcies metiladas (cidos monometilarsnico e dimetilarsnico) raramente esto presentes em guas de consumo. O arsnio orgnico oxidado a arsnio inorgnico com K2S2O8/HCl sob aquecimento e este pr-reduzido a As3+ com KI/HCl. O As3+ transformado em AsH3 com NaBH4, no gerador de hidretos e depois reduzido ao estado elementar em cela de quartzo aquecida a 900oC e determinado por espectrometria de absoro atmica. Material Espectrmetro de absoro atmica acoplado a sistema de gerao de hidretos com injeo em fluxo, chapa aquecedora, lmpada de catodo oco ou de descarga sem eletrodo de arsnio, bales volumtricos, pipetadores automticos com volumes ajustveis, pipetas volumtricas e bqueres Reagentes cido clordrico para anlise de traos de metais Nota: antes de usar o cido, borbulhe um gs inerte (por exemplo, argnio ou nitrognio) ao frasco do reagente por aproximadamente trs horas, para eliminar o Cl2 dissolvido, pois interfere na reao, oxidando o hidreto formado. cido ntrico para anlise de traos de metais. Soluo de iodeto de potssio a 10% m/v . Soluo de cido L(+)-cido ascrbico a 10% m/v. Soluo de perssulfato de potssio a 4%. Soluo-padro estoque de arsnio para absoro atmica - 1 000 mg/L, com certificado de anlise e incerteza associada.
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Soluo de boridreto de sdio a 0,5% m/v em NaOH a 0,5% m/v Pese 0,5 g de NaHB4 e dissolva em 100 mL de soluo a 0,5% de NaOH. Soluo-padro estoque intermediria de arsnio 10 mg/L Pipete 1 mL da soluo-padro estoque (1000 mg/L) em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com soluo de cido ntrico a 2%. Soluo-padro intermediria de arsnio 50 g/L Pipete 0,5 mL da soluo-padro estoque intermediria de arsnio 10 mg/L em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua destilada e deionizada. Prepare no dia do ensaio. Notas Conserve todas as solues-padro estoque em frascos de polietileno. Utilize gua destilada e deionizada para preparar todos os reagentes. Procedimento Otimize os parmetros instrumentais segundo o manual de instrues do fabricante. Colete as amostras de gua em frasco de polietileno contendo cido ntrico, de forma que a concentrao final do cido seja 0,2% e estoque sob refrigerao at a anlise. Se a amostra estiver lmpida, faa a pr-reduo e a determinao. Se amostra contiver particulados ou matria orgnica necessrio que ela seja previamente digerida antes da pr-reduo. Curva-padro Prepare as solues-padro de trabalho a partir da soluo-padro intermediria de 50 g/L com 5 pontos, compreendendo a faixa linear de trabalho para o elemento. recomendvel que um dos pontos da curva-padro seja o limite mximo estabelecido pela legislao. Faa o branco da curva-padro. Em seguida, proceda pr-reduo. Pr-reduo das solues-padro de trabalho Aos bales contendo os padres, adicione alquotas de HCl, da soluo de KI e da soluo de cido ascrbico, de tal maneira que as concentraes desses reagentes na soluo final sejam: 10%, 0,5% e 0,5%, respectivamente. Aguarde uma hora, complete o volume dos bales com gua destilada e deionizada e efetue a determinao. Prepare as solues-padro no dia do ensaio. Digesto da amostra Pipete uma alquota de 25 mL da amostra previamente acidificada (pH<2) com HNO3 em bquer de 150 mL, adicione 8 mL de K2S2O8 e aquea a 95C, em banho-maria, at que o volume seja reduzido a aproximadamente 10 mL. Adicione 12,5 mL de HCl, tampe o bquer com vidro de relgio e continue o aquecimento a 95C por cerca de uma hora. Descubra o bquer e faa a reduo do volume at aproximadamente 10 mL. Transfira para um balo volumtrico de 25 mL com gua destilada e deionizada e proceda pr-reduo.
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Captulo VIII - guas
Pr-reduo da amostra Em balo volumtrico, pipete um volume adequado da amostra original ou a amostra digerida, conforme o caso, de tal maneira que a leitura esteja na faixa linear da curva-padro e execute o mesmo procedimento da pr-reduo das solues-padro de trabalho. Determinao Depois de determinar a curva-padro pela leitura das solues-padro previamente preparadas, faa a leitura das amostras. Analise um ponto intermedirio da curvapadro aps a leitura de dez amostras para verificar se o equipamento est mantendo a calibrao. Se a leitura tiver uma variao maior que a estabelecida pelo laboratrio, faa a recalibrao. Nota: caso a leitura da amostra fique fora da faixa linear da curva-padro, no dilua a amostra. Tome uma alquota menor e reinicie a anlise a partir da digesto ou da pr-reduo, de acordo com o tipo de amostra. Clculo
L = leitura no equipamento, em g/L v1 = volume do balo utilizado na pr-reduo, em mL v2 = volume de amostra utilizada na pr-reduo, em mL Referncia bibliogrfica NYGAARD, D. D.; LOWRY, J.H. Sample digestion procedures for simultaneous determination of arsenic, antimony, and selenium by Inductively Coupled Argon Plasma Emission Spectrometry with Hydride Generation. Anal. Chem. v. 54, p. 803-807, 1982. 209/IV Determinao de metais totais por espectrometria de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado Este mtodo aplicvel determinao de metais totais (prata, alumnio, brio, clcio, cobre, cromo, ferro, potssio, magnsio, mangans, sdio, fsforo e zinco) em gua para consumo humano. Os metais so determinados usando a tcnica de espectrometria de emisso atmica por plasma de argnio indutivamente acoplado (ICP OES).
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Material Espectrmetro de emisso atmica com plasma de argnio indutivamente acoplado (ICP OES), bales volumtricos, pipetadores automticos com volumes ajustveis, pipetas volumtricas, bquer, frascos de polietileno. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais Solues-padro estoque monoelementares de 1000 mg/L de: alumnio, prata, brio, cromo, cobre e mangans para anlise espectromtrica, com certificado de anlise e incerteza associada. Solues-padro estoque monoelementares de 10000 mg/L de: clcio, ferro, fsforo, magnsio, potssio, sdio e zinco para anlise espectromtrica, com certificado de anlise e incerteza associada. Nota: a soluo-padro de prata deve ser preparada separadamente da soluo-padro multielementar, pois este metal forma precipitado com haletos. Recomenda-se que as solues para a construo da curva-padro da prata sejam preparadas no dia do ensaio. Procedimento Otimize os parmetros instrumentais segundo o manual de instrues do fabricante. Curva-padro Prepare as solues-padro multi-elementares de trabalho para a construo da curva-padro com seis pontos, incluindo o branco, a partir de uma soluo-padro intermediria, levando em considerao a sensibilidade do equipamento e a faixa linear de trabalho para cada elemento. As solues so preparadas em cido ntrico a 0,2% v/v e conservadas em frascos de polietileno. recomendvel que o ponto intermedirio da curva-padro compreenda o limite estabelecido pela legislao, para cada elemento. Determinao Zere o equipamento com soluo de cido ntrico a 0,2% v/v. Estabelea as curvas-padro para cada elemento a ser determinado usando regresso no linear. Verifique a calibrao aps analisar um nmero de amostras, utilizando uma das solues-padro da curva. Se a leitura apresentar uma variao maior que a estabelecida pelo laboratrio, deve-se recalibrar. Se necessrio, dilua a amostra para que a leitura fique inserida na faixa linear da curva-padro. A diluio tambm deve ser feita com cido ntrico a 0,2% v/v.
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Captulo VIII - guas
Clculo Como o metal determinado diretamente na amostra de gua, o valor lido no equipamento o prprio valor da concentrao, a no ser que alguma diluio ou pr-concentrao tenha sido necessria. Nesse caso, deve-se dividir ou multiplicar o valor da leitura obtida pelo fator de diluio ou da pr-concentrao. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the .H.A., 1995. chapter Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: A.P 3, p. 5, 34-39. 210/IV Determinao de metais totais por espectrometria de absoro atmica com chama O mtodo aplicvel determinao de brio, clcio, cdmio, chumbo, cromo, cobre, ferro, magnsio, mangans, sdio, potssio e zinco em guas, com exceo de gua de efluentes e gua do mar. ons de metais em gua podem ser determinados diretamente por espectrometria de absoro atmica com chama, dependendo da concentrao do elemento na amostra. Para a determinao de alguns elementos necessria a pr-concentrao da amostra. Material Espectrmetro de absoro atmica com chama equipado com corretor de background e lmpada de catodo oco do elemento a ser determinado, chapa aquecedora, bales volumtricos, pipetador automtico com volume ajustvel e bqueres. Reagentes cido ntrico para anlise de traos de metais Solues-padro estoque de 1000 mg/L dos seguintes elementos: brio, clcio, cdmio, chumbo, cromo, cobre, ferro, magnsio, mangans, sdio, potssio e zinco para uso em absoro atmica, com certificado de anlise e incerteza associada. Procedimento Opere o equipamento de acordo com o manual de instrues do fabricante. Ajuste o queimador, a chama e a nebulizao para obteno de mxima absorbncia, utilizando
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uma soluo-padro da curva. Para a determinao de elementos tais como: brio, cdmio, chumbo, cromo e mangans, devido baixa sensibilidade da tcnica, necessrio pr-concentrar a amostra. Os outros elementos tambm podem ser lidos nessa soluo da amostra pr-concentrada. As amostras de gua que apresentam resduo devem ser digeridas conforme o procedimento da digesto/pr-concentrao. Os elementos: cobre, ferro e zinco podem ser lidos diretamente na soluo original da amostra ou, ento, na soluo da amostra pr-concentrada. Digesto/pr-concentrao da amostra Colete a amostra conforme procedimento recomendado no cap. III e transfira 250 mL da amostra homogeneizada para um bquer ou outro volume dependendo da concentrao esperada do analito e do limite de deteco do mtodo. Adicione 5 mL de cido ntrico. Leve ebulio lenta e evapore sobre chapa aquecedora at o volume aproximado de 10 mL ou antes que a precipitao ocorra. Adicione 2 mL de cido ntrico e cubra com vidro de relgio para refluxar sobre as paredes do bquer. Continue aquecendo at que a soluo fique clara e lmpida. Se necessrio, repita a adio de cido ntrico. Reduza o volume ao mnimo, sem deixar secar a amostra durante o tratamento. Transfira, quantitativamente, para um balo volumtrico de 25 mL com gua destilada e deionizada. Faa a determinao dos metais nessa soluo. Prepare a amostra em triplicata e o branco dos reagentes, submetido s mesmas condies de anlise. Para a determinao de ons sdio e potssio, adicione um outro metal alcalino para evitar a interferncia de ionizao na chama. No caso da determinao de ons de potssio, adicione soluo de cloreto de sdio amostra, ao branco e s solues-padro de tal forma que a concentrao final seja 0,1% em on sdio. Na determinao de ons sdio, adicione soluo de cloreto de potssio para que a concentrao final seja 0,1% em on potssio. As solues de cloretos de sdio e de potssio podem ser substitudas por soluo de csio de tal forma que a concentrao final em csio seja 0,1%. Para a determinao de ons clcio e magnsio, adicione amostra, ao branco e s solues-padro uma soluo de ons lantnio, de tal forma que a concentrao final seja 1% em lantnio. Curva-padro Prepare as solues-padro da curva a partir da soluo-padro estoque, levando em considerao a sensibilidade do equipamento e a faixa linear de trabalho para cada elemento. As solues-padro de trabalho devem ser preparadas em cido ntrico a 0,2% e conservadas em frascos de polietileno. Zere o equipamento com o branco e faa a leitura das absorbncias das solues-padro. Estabelea as curvas-padro para cada elemento a ser determinado usando regresso linear. Em seguida, faa a leitura das amostras. Se necessrio, dilua a soluo da amostra
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Captulo VIII - guas
para que a leitura da absorbncia fique inserida na faixa linear da curva-padro. Clculo A partir da curva-padro, obtenha a absortividade (coeficiente angular da curva absorbncia versus concentrao) para cada elemento.
Aa = absorbncia da amostra Ab = absorbncia do branco da amostra A = absortividade, obtida a partir da curva-padro v = volume do balo no qual a amostra foi transferida aps dissoluo, em mL d = fator de diluio da amostra, quando necessria v1 = volume da amostra original, em mL m = massa da amostra original, em g Referncias bibliogrficas ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods Association Of Official Analytical Chemists. Arlington: AOAC, (method 973.53), 16th ed., chapter 11, 1995 p. 19. PERKIN ELMER. Analytical methods for atomic absorption spectroscopy. Norwalk, U.S.A, 1996. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS, ASSOCIATION WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: APHA, 1995, chapter 3, p. 3-9, 13-15. 211/IV Determinao de mercrio total por espectrometria de absoro atmica com gerador de vapor frio Este mtodo aplicvel determinao de mercrio total em gua. O mercrio orgnico oxidado a mercrio inorgnico com a mistura de KMnO4 /K2S2O8 com aquecimento e reduzido ao estado elementar com cloreto estanoso. O mercrio determinado por espectrometria de absoro atmica com gerador de vapor frio, utilizandose sistema de injeo em fluxo e amalgamador.
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Material Espectrmetro de absoro atmica acoplado ao gerador de vapor frio com sistema de injeo em fluxo e amalgamador, chapa aquecedora, lmpada de catodo oco ou de descarga sem eletrodo de mercrio, bales volumtricos, pipetadores automticos com volumes ajustveis, pipetas volumtricas e bqueres. Reagentes cido ntrico isento de mercrio cido sulfrico isento de mercrio cido clordrico isento de mercrio cido clordrico 5% v/v Permanganato de potssio isento de mercrio Soluo-padro estoque de mercrio 1000 mg/L com certificado de anlise e incerteza associada. Soluo-padro estoque intermediria 10 mg/L de mercrio Pipete 1 mL da soluopadro estoque 1000 mg/L em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com soluo contendo os cidos cido sulfrico a 2% e ntrico a 2%. Soluo-padro intermediria de trabalho de mercrio 50 g/L Pipete 0,5 mL da soluo-padro intermediria (10 mg/L) em um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com soluo de cido sulfrico e ntrico a 2%. Prepare no dia do ensaio. Soluo de cloreto estanoso a 5% em HCl 5% Pese 5 g de SnCl2 em bquer, adicione 5 mL de HCl e aquea para dissolver o cloreto estanoso. Adicione gua destilada e deionizada at completar 100 mL, com agitao constante. Soluo de permanganato de potssio a 5% m/v Pese 5 g de KMnO4 em bquer, dissolva em 100 mL de gua destilada e deionizada. Guarde em frasco protegido da luz. Soluo de persulfato de potssio a 5% m/v Pese 5 g de K2S2O8 em bquer e dissolva em 100 mL de gua destilada e deionizada. Soluo de cloridrato de hidroxilamina a 5% m/v Pese 5 g de NH2OHCl e dissolva em 100 mL de gua destilada e deionizada. Nota: Armazene todas as solues-padro estoque em frascos de polietileno.
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Captulo VIII - guas
Procedimento Os parmetros instrumentais devem ser otimizados segundo o manual de instrues do fabricante. As amostras de gua devem ser coletadas em frasco de polietileno contendo cido ntrico e cloreto de sdio, de forma que a concentrao final, tanto de NaCl quanto de HNO3, sejam 2% e estocadas sob refrigerao at a anlise. Se a amostra apresentar particulados ou matria orgnica necessrio que seja digerida. Digesto da amostra Pipete uma alquota de 25 mL da amostra em bquer de 150 mL. Lentamente, adicione 1,3 mL de H2SO4 e 0,6 mL de HNO3 e misture. Adicione 3,5 mL de KMnO4 a 5% e aguarde por cerca de 15 minutos. Adicione 2 mL de K2S2O8 e aquea a 95C em banho-maria por 2 horas e resfrie. Se necessrio, elimine o excesso de permanganato com algumas gotas de soluo de hidroxilamina a 5%. Transfira para um balo volumtrico de 25 mL com gua destilada e deionizada. Se a amostra estiver lmpida, faa a leitura diretamente sem digesto prvia. Curva-padro A partir da soluo-padro intermediria de trabalho de mercrio (50 g/L), prepare 6 concentraes para a curva compreendendo a faixa linear de trabalho, de acordo com a sensibilidade do equipamento. As solues-padro so preparadas em meio cido sulfrico a 2% e ntrico a 2%. Estas solues-padro devem ser preparadas no dia do ensaio. Nota: recomendvel que um dos pontos da curva-padro seja o limite estabelecido pela legislao. Determinao Zere o equipamento com soluo de H2SO4/HNO3 a 2% e faa a leitura das solues-padro. Depois de completar a calibrao, as amostras podem ser analisadas. Se necessrio, dilua as amostras para que as leituras fiquem compreendidas na faixa linear da curva-padro. Verifique a calibrao, analisando um ponto intermedirio da curva-padro. Se a leitura tiver uma variao maior que a estabelecida pelo laboratrio, recalibre.
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Clculo Como o metal determinado diretamente na gua coletada, o valor lido no equipamento o prprio valor da concentrao, a no ser que alguma diluio tenha sido necessria. Nesse caso, deve-se multiplicar o valor da leitura obtida pela diluio efetuada. Referncia bibliogrfica AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: APHA, 1995, chapter 3, p. 18-19. 212/IV Determinao de metais totais por espectrometria de absoro atmica com forno de grafite Este mtodo aplicvel determinao de metais totais (antimnio, cdmio, chumbo, cromo e alumnio), em nveis de traos (g/L) em guas para consumo. Os metais so determinados usando a tcnica de espectrometria de absoro atmica com forno de grafite (ETAAS). Material Espectrmetro de absoro atmica com forno de grafite e corretor de fundo (Background), lmpadas de catodo oco ou de descarga sem eletrodo do elemento a ser analisado, bales volumtricos, pipetadores automticos com volumes ajustveis, pipetas volumtricas, bqueres e bales volumtricos de polimetilpenteno ou polipropileno para a determinao de ons alumnio. Reagentes cido ntrico para a anlise de traos de metais Solues-padro estoque de 1000 mg/L de: alumnio, antimnio, cdmio, chumbo e cromo para uso em absoro atmica com certificado de anlise e incerteza associada. Solues de modificadores qumicos: a) Mistura de dihidrogenofosfato de amnio a 0,5% m/v e nitrato de magnsio a 0,03% m/v, para as determinaes de chumbo e cdmio Pese cerca de 0,5 g de NH4H2PO4 e
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0,052 g de Mg(NO3)2.6H2O em bqueres. Dissolva os sais com gua destilada e deionizada e transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume. b) Soluo de nitrato de magnsio a 0,15% m/v, para as determinaes de antimnio, alumnio e cromo Pese cerca de 0,259 g de Mg(NO3)2.6H2O em um bquer. Dissolva com gua destilada e deionizada e transfira para um balo volumtrico de 100 mL e complete o volume. Procedimento - Os parmetros instrumentais devem ser otimizados segundo o manual de instrues do fabricante. Zere o equipamento com soluo de cido ntrico 0,2% v/v. Estabelea a curva-padro para cada elemento a ser determinado usando regresso linear. Recalibre aps o nmero de leituras definido pelo laboratrio. Caso necessrio, dilua a amostra para que a leitura fique inserida na faixa linear da curva-padro. Curva-padro Prepare as solues-padro de trabalho para a curva com seis pontos a partir da uma soluo-padro intermediria, levando em considerao a sensibilidade do equipamento e a faixa linear de trabalho para o elemento. As solues so preparadas em cido ntrico a 0,2% v/v, no dia do ensaio. Nota: recomendvel que a curva-padro compreenda o limite estabelecido pela legislao Clculo Como o metal determinado diretamente na gua coletada, o valor lido no equipamento o prprio valor da concentrao, a no ser que alguma diluio tenha sido necessria. Neste caso, deve-se multiplicar o valor da leitura obtida pelo fator da diluio. Referncias bibliogrficas AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION, WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th ed. Washington, DC: APHA, 1995, chapter 3, p. 22-27. PERKIN ELMER. The THGA Graphite Furnace: Techniques and Recommended Conditions for Atomic Spectroscopy. Norwalk, U.S.A., 1991. 213/IV Identificao de cianeto Prova de Pertusi-Gastaldi
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Material Pipetas graduadas de 1 mL e placa de toque. Reagentes Soluo de acetato de cobre 30% m/v Soluo saturada de acetato de benzidina em cido actico a 10% m/v Procedimento Em uma placa de toque, coloque uma gota de acetato de cobre a 30% m/v, cinco gotas da soluo saturada de acetato de benzidina em cido actico a 10% e 0,5 mL da amostra. Em presena de ons cianeto, aparecer uma colorao azul caracterstica. Nota: os oxidantes e os nions que complexam com o cobre (I) tambm reagem nesta prova. So interferentes: iodetos, sulfetos, etc Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3.ed. So Paulo: IMESP, 1985, p. 327-328. 214/IV Determinao de sulfatos Material Bquer de 400 mL, bales volumtricos de 500 e 1000 mL, pipetas volujmtricas de 1, 2 e 5 mL, proveta de 10 mL, filtro, filtro de papel Whatman n 40, cpsula de porcelana de 250 mL, bico de Bnsen, banho-maria e mufla. Reagentes Soluo de cido clordrico (1+1) Indicador metilorange Soluo de cloreto de brio Dissolva 100 g de cloreto de brio em gua bidestilada e deionizada. Complete o volume at 1000 mL com gua bidestilada e deionizada. Filtre a soluo antes de usar. Nota: 1 mL desta soluo precipita aproximadamente 40 mg de on sulfato.
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Soluo de nitrato de prata Pese 8,5 g de nitrato de prata, transfira para um balo de 500 mL, adicione 0,5 mL de cido ntrico e complete o volume com gua bidestilada e deionizada. Procedimento Preparao da amostra Se a amostra contiver slica em concentrao superior a 25 mg/L, remova-a evaporando a amostra em banho-maria, at prximo da secura. Junte 1 mL de soluo de cido clordrico (1+1), gire a cpsula para que o cido entre em contato com o resduo contido nos lados internos da cpsula e continue a evaporao at a secura. Adicione 20 mL de gua bidestilada e deionizada e reserve. Se a amostra contiver matria orgnica, evapore e leve diretamente ao bico de Bnsen, junte 2 mL de gua bidestilada e deionizada e 1 mL de soluo de cido clordrico (1+1). Evapore novamente at secura, em banho-maria, junte 2 mL de gua quente e filtre. Lave a slica insolubilizada com vrias pores de gua bidestilada e deionizada quente e reserve. Se a amostra for turva, clarifique-a por decantao ou filtrao. Em se tratando de guas contendo ons sulfato em concentrao menor que 200 mg/L, o volume da amostra usado para esta determinao no deve exceder 150 mL. Determinao de ons sulfato Transfira, 200 mL da amostra para um bquer de 400 mL. Evapore at aproximadamente 20 mL. Ajuste o pH para 4,4, com adio de cido clordrico (1+1), usando metilorange como indicador. Adicione mais 1 mL de soluo cido clordrico (1+1). Aquea a soluo at a ebulio, agitando suavemente. Adicione soluo de cloreto de brio, quente, at que a precipitao esteja completa. Junte mais 2 mL da soluo de cloreto de brio. Deixe o precipitado digerir em banho-maria a (8090)C, preferivelmente durante a noite, porm nunca menos que 2 horas. Junte pedaos de papel de filtro Whatman n 40 ao precipitado contido no bquer. Filtre em papel Whatman n 40, lave o precipitado no filtro com pores de gua bidestilada e deionizada quente at que as guas de lavagem estejam livres de on cloreto. Faa o teste com soluo de nitrato de prata. Seque o papel de filtro em estufa 105C e transfira para uma cpsula de porcelana de 250 mL tarada, previamente aquecida em mufla a 550C, durante uma hora. Esfrie em dessecador e pese. Clculo N x 5 x 1000 = mg de sulfato de brio por 1000 mL da amostra N = massa, em gramas, do resduo.
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Referncia bibliogrfica INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3.ed. So Paulo: IMESP, 1985, p.329-330.
Colaboradores
Maria Anita Scorsafava; Jaim Lichtig; Berenice Mandel Brgido; Cristina Eico Yokosawa; Francisco Lopes Dias Jr.; Isaura Akemi Okada; Joel Batista da Silva; Liliana Brancacio Bacetti; Maria Cristina Duran; Maria de Lourdes Burini Arine; Maria do Rosrio Vigeta Lopes; Roberto Carlos Fernandes Barsotti; Rute Dal Col; Tereza Atsuko Kussumi; Valria Pereira da Silva Freitas; Paulo Tiglea; Alice Momoyo Ata Sakuma; Carmen Silvia Kira; Franca Durante de Maio; Helosa Helena Barretto de Toledo; Janete Alaburda; Ktia Regina Marton de Freitas Martins; Linda Nishihara; Maria de Ftima Henriques Carvalho; Maria de Lourdes Paixo da Silva; Marina Miyuki Okada; Rosngela Aguilar da Silva; Snia Otero Bio Rocha; Teresa Marilene Bronharo e Vera Regina Rossi Lemes
408 - IAL

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Biftalato de potssioo 3,999 4,002 4,008 4,015 4,024 4,030 4,035

Borato de sdio 9,276 9,225 9,180 9,139 9,102 9,081 9,068

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Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital

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Volume de gua livre de turbidez (mL) 97,5 95 75 50 25 0 90 85 75 50 25 0

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PCB138 PCB153 PCB180 -

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