Ley de las presiones parciales

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Contenedor esfrico de gas. La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue formulada en el ao 1803 por el fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton. Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases.

Contenido
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1 Definicin formal 2 Concepto mediante Gases Ideales 3 Bibliografa 4 Vase tambin

[editar] Definicin formal

Se puede hacer una definicin ms formal de la teora mediante la aplicacin de matemticas, la presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:

o igual Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.

donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m componentes. La relacin matemtica as obtenida es una forma de poder determinar analticamente el volumen basado en la concentracin de cualquier gas individualmente en la mezcla.

Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo componente de la mezcla expresado en unidades de ppm. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente como que la presin total de una mezcla y esta es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de esta mezcla.

[editar] Concepto mediante Gases Ideales

Cuando Dalton formul por primera vez su teora atmica poco haba elaborado la teora acerca de la vaporizacin del agua y del comportamiento de las mezclas gaseosas. A partir de sus mediciones dedujo que dos gases son una mezcla y que actuaban de una manera mutuamente independiente. Por ejemplo si se colocan tres gases distintos en un recipiente de determinado volumen (V), se puede considerar que cada uno de estos gases ocupara todo el volumen del recipiente, es decir, conformara el volumen del recipiente y tendrn la misma temperatura. Si estudiramos cada uno de estos gases en formas separadas, la contribucin a la presin de cada componente esta directamente relacionada con el nmero de moles del componente y de los choques que tienen las molculas con las paredes del recipiente. Dado que cada componente tiene el mismo volumen y la misma temperatura, la diferencia de las presiones que ejercen los tres distintos gases se debern a los distintos nmeros de moles.

Entonces la presin que ejerce un componente determinado de una mezcla de gases se llama presin parcial del componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la ley de los gases ideales a cada componente. As la presin parcial (Pc) para un componente consiste en nc moles a la temperatura T en el volumen V, siendo R la constante universal de los gases ideales, est dada por la expresin:

Se puede calcular la presin parcial de cada componente, si se conoce el nmero de moles de cada uno de los gases que se encuentran en la mezcla encerrada en un volumen determinado y a una temperatura dada. Debido a que las partculas de cada gas componente se conducen de una forma diferente, la presin total que ejerza la mezcla ser el resultado de todas las partculas. Se establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales. As pues:

Siendo R la constante de los gases ideales, T la temperatura, V el volumen y ni el nmero de moles del componente i de la mezcla. El nmero de moles de un componente de la mezcla ni se define como el cociente entre la masa, Mi, de dicho componente y su masa molecular, mi. En general, para una mezcla, el nmero de moles n total se puede obtener de la siguiente ecuacin:

[editar] Bibliografa
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Angus Smith, "Memoir of John Dalton and History of the Atomic Theory" Arnold Thackray, John Dalton: Critical Assessments of His Life and Science, Harvard University Press, (1972) ISBN 0-674-47525-9

[editar] Vase tambin

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Destilacin / Destilacin fraccionada Ley de Raoult Estequiometra

Obtenido de http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_las_presiones_parciales

Ley de los gases ideales

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Diagrama presin-volumen a temperatura constante para un gas ideal.

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.

Contenido
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y y

1 La ecuacin de estado o 1.1 Teora cintica molecular 2 La ecuacin de estado para gases reales 3 Ecuacin general de los gases ideales 4 Formas alternativas 5 Procesos gaseosos particulares o 5.1 Ley de Boyle-Mariotte o 5.2 Leyes de Charles y Gay-Lussac  5.2.1 Proceso isobaro ( Charles)  5.2.2 Proceso isocoro ( Gay Lussac) o 5.3 Ley de Avogadro 6 Vase tambin 7 Referencias

8 Enlaces externos

[editar] La ecuacin de estado

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:
y y y y y

= Presin absoluta = Volumen = Moles de Gas = Constante universal de los gases ideales = Temperatura absoluta

[editar] Teora cintica molecular

Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
y y y y y y

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada. Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este. Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica. No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular. La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

donde

es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas.

[editar] La ecuacin de estado para gases reales

Artculo principal: Ley de los gases reales

Valores de R

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Donde:
y y y y y y

= Presin del gas = Volumen del gas = Nmero de moles de gas = Constante universal de los gases ideales = Temperatura del gas y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.

[editar] Ecuacin general de los gases ideales

Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

[editar] Formas alternativas

Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una forma alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):

y sustituyendo

, obtenemos:

donde:

Esta forma de la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y la temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado. En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero actual de molculas, a diferencia de la otra frmula, que utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de este resultado con el experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica estadstica. Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de constante de masa atmica m U (es decir, la masa es U) veces la

y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:

[editar] Procesos gaseosos particulares

Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P , V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso, reciben los nombres:

[editar] Ley de Boyle-Mariotte Artculo principal: Ley de Boyle-Mariotte

Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:

[editar] Leyes de Charles y Gay-Lussac

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay Lussac.
[editar] Proceso isobaro ( Charles) Artculo principal: Ley de Charles y Gay-Lussac

[editar] Proceso isocoro ( Gay Lussac) Artculo principal: Segunda ley de Gay-Lussac

[editar] Ley de Avogadro Artculo principal: Ley de Avogadro

La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura

constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley es:

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es el mismo.

[editar] Vase tambin

y

Ley de los gases reales

[editar] Referencias
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Schiavello, Mario; Vicente Ribes, Leonardo Palmisano (2003). Fundamentos de Qumica. Barcelona: Editorial Ariel, S.A.. ISBN 978-84-344-8063-6. Rogero, Abrahams; Antoine DuChamper, Alexander Planz (1987). Modelos de prediccin molecular para ingenieros.

Ley de las proporciones mltiples

De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1803 por John Dalton, es una de las leyes estequiomtricas ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico francs Louis Joseph Gay-Lussac.

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y y y y

1 Enunciado 2 Explicacin 3 Vase tambin 4 Enlaces externos

[editar] Enunciado
Cuando un elemento se combina con otro para dar ms de un compuesto, las masas de uno de ellos que se unen a una masa fija del otro estn en relacin de nmeros enteros y sencillos.

[editar] Explicacin
Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del otro se combinan con dicha cantidad fija para dar como producto los compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos. Esta fue la ltima de las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj en un fenmeno del que Proust no se haba percatado, y es el hecho de que existen algunos elementos que pueden relacionarse entre s en distintas proporciones para formar distintos compuestos. As, por ejemplo, hay dos xidos de cobre, el CuO y el Cu2O, que tienen un 79,89% y un 88,82% de cobre, respectivamente, y que equivalen a 3,973 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el primer caso y 7,945 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el segundo. La relacin entre ambas cantidades es de 1:2 como se expresa actualmente con las frmulas de los compuestos derivados de la teora atmica.

[editar] Vase tambin

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Ley de las proporciones constantes

[editar] Enlaces externos

y

Leyes Ponderales Leyes, enunciados y ejemplos.

Obtenido de http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_las_proporciones_m%C3%BAltiples

Estequiometra
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En qumica, la estequiometra (del griego , stoicheion, 'elemento' y , mtrn, 'medida') es el clculo de las relaciones cuantitativas entre los componentes reducidos1 y oxidado (qumica)|productos]] en el transcurso de una reaccin qumica.2 Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica, aunque histricamente se enunciaron sin hacer referencia a la composicin de la materia, segn distintas leyes y principios. El primero que enunci los principios de la estequiometra fue Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describi la estequiometra de la siguiente manera:
La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos qumicos que estn implicados.

Contenido
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1 Principio 2 Balance de materia 3 Coeficiente estequiomtrico 4 Mezcla, proporciones y condiciones estequiomtricas 5 Clculos estequiomtricos 6 Vase tambin 7 Notas 8 Referencias bibliogrficas

[editar] Principio
En una reaccin qumica es cuando las moleculas o los atomos reaccionan entre si debido a un choque de particulas ya que estan en continuo movimiento observa una modificacin de las sustancias presentes: los reactivos se consumen para dar lugar a los productos. A escala microscpica, la reaccin qumica es una modificacin de los enlaces entre tomos, por desplazamientos de electrones: unos enlaces se rompen y otros se forman, pero los tomos implicados se conservan. Esto es lo que llamamos la ley de conservacin de la masa, que implica las dos leyes siguientes:
y y

la conservacin del nmero de tomos de cada elemento qumico la conservacin de la carga total

Las relaciones estequiomtricas entre las cantidades de reactivos consumidos y productos formados dependen directamente de estas leyes de conservacin, y estn determinadas por la ecuacin (ajustada) de la reaccin.

[editar] Balance de materia

Una ecuacin qumica es la representacin escrita de una reaccin qumica. Se dice que est ajustada o equilibrada cuando respeta la ley de conservacin de la materia, segn la cual la suma de los tomos de cada elemento debe ser igual en los reactivos y en los productos de la reaccin. Para respetar estas reglas, se pone delante de cada especie qumica un nmero denominado coeficiente estequiomtrico, que indica la proporcin de cada especie involucrada. Por ejemplo, en la reaccin de combustin de metano (CH4), ste se combina con oxgeno molecular(O2) del aire para formar dixido de carbono (CO2) y agua. (H2O). La reaccin sin ajustar ser:

En esta ecuacin, las incgnitas son a, b, c y d, que son los denominados coeficientes estequiomtricos. Para calcularlos, debe tenerse en cuenta la ley de conservacin de la materia, por lo que la suma de los tomos de cada elemento debe ser igual en los reactivos y en los productos de la reaccin. En el ejemplo, para el elemento hidrgeno (H) hay 4a tomos en los reactivos y 2d tomos en los productos. De esta manera se obtiene un sistema de ecuaciones: Hidrgeno: 4a = 2d Oxgeno: 2b = 2c + d Carbono: a=c Obteniendo en este caso es un sistema de ecuaciones indeterminado, con tres ecuaciones y cuatro incgnitas. Para resolverlo, se asigna un valor a una de las variables, obteniendo as una cuarta ecuacin, que no debe ser combinacin lineal de las dems. Por ejemplo: a=1.
y y y

Sustituyendo a=1 en la primera ecuacin del sistema de ecuaciones, se obtiene d=2. Sustituyendo a=1 en la tercera ecuacin, se obtiene c=1. Sustituyendo c=1 y d=2 en la segunda ecuacin, se obtiene b=2.

Sustituyendo los coeficientes estequimtricos en la ecuacin de la reaccin, se obtiene la ecuacin ajustada de la reaccin:

sta dice que 1 molcula de metano reacciona con 2 molculas de oxgeno para dar 1 molcula de dixido de carbono y 2 molculas de agua. Al fijar arbitrariamente un coeficiente e ir deduciendo los dems pueden obtenerse valores racionales no enteros. En este caso, se multiplican todos los coeficientes por el mnimo comn mltiplo de los denominadores. En reacciones ms complejas, como es el caso de las reacciones redox, se emplea el mtodo del ion-electrn.

[editar] Coeficiente estequiomtrico

Es el coeficiente de una especie qumica que le corresponde en una ecuacin qumica dada. En el ejemplo anterior:

El coeficiente del metano es 1, el del oxgeno 2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se emplean nmeros fraccionarios. Es el nmero de moles de cada sustancia. Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH4 y CO2 no llevan ningn coeficiente delante.

[editar] Mezcla, proporciones y condiciones estequiomtricas

Cuando los reactivos de una reaccin estn en cantidades proporcionales a sus coeficientes estequiomtricos se dice:
y y y

La mezcla es estequiomtrica; Los reactivos estn en proporciones estequiomtricas; La reaccin tiene lugar en condiciones estequiomtricas;

Las tres expresiones tienen el mismo significado. En estas condiciones, si la reaccin es completa, todos los reactivos se consumirn dando las cantidades estequiomtricas de productos correspondientes. Si no en esta forma, existir el reactivo limitante que es el que est en menor proporcin y que con base en l se trabajan todos los clculos. Ejemplo
y

Qu cantidad de oxgeno es necesaria para reaccionar con 100 gramos de carbono produciendo dixido de carbono? Masa atmica del oxgeno = 15,9994. Masa atmica del carbono = 12,0107.

La reaccin es:

para formar una molcula de dixido de carbono, hacen falta un tomo de carbono y dos de oxgeno, o lo que es lo mismo, un mol de carbono y dos mol de oxgeno.

despejando x:

realizadas las operaciones:

[editar] Clculos estequiomtricos

Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones fijas de combinacin que hay entre las sustancias en las reacciones qumicas balanceadas. Estas relaciones estn indicadas por los subndices numricos que aparecen en las frmulas y por los coeficientes. Este tipo de clculos es muy importante y se utilizan de manera rutinaria en el anlisis qumico y durante la produccin de las sustancias qumicas en la industria. Los clculos estequiomtricos requieren una unidad qumica que relacione los pesos de los reactantes con los pesos de los productos. Esta unidad qumica es el mol.

[editar] Vase tambin

y y y y y

Reaccin qumica Ecuacin qumica Mol Reactivo limitante Leyes estequiomtricas

[editar] Notas
1. 2. Definicin del diccionario de la Real Academia Espaola 2010 [1] Qumica II: un enfoque constructivista. Editor: Pearson Educacin, 2007. Pgina 31. ( books.google.es )

[editar] Referencias bibliogrficas

1. Caballero Hurtado, Agustn (2006) (en espaol). Cmo resolver problemas de estequiometra. Editorial Filarias. pp. 132. ISBN 978-84-932488-8-8. 2. Lozano Lucena, J. J.; Rodrguez Rigual, C. (1992) (en espaol). Qumica 3: estequiometra. Pearson Alhambra. pp. 64. ISBN 978-84-205-2142-8. 3. Muller; Ara Blesa, Antonio (1965) (en espaol). Fundamentos de estequiometra. Editorial Acribia, S.A.. pp. 345. ISBN 978-84-200-0174-6. Obtenido de http://es.wikipedia.org/wiki/Estequiometr%C3%ADa Categora: Estequiometra

Ley de Raoult
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La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de Raoult

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901).

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1 Definicin 2 Caractersticas 3 Aplicacin o 3.1 Disoluciones ideales 4 Empleo 5 Vase tambin

6 Literatura

[editar] Definicin
Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la solucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del disolvente puro Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente

[editar] Caractersticas
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio qumico, la presin total del vapor es:

y la presin individual de los componentes gaseosos es

donde
y y

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro Xi es la fraccin molar del componente en solucin

Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va creciendo en la solucin, la presin de los componentes individuales decrece, as como la fraccin molar de

cada uno de ellos que va decreciendo igualmente con la adicin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).

[editar] Aplicacin
Se cumple slo para disoluciones ideales no obstante es una buena aproximacin cualitativa.
[editar] Disoluciones ideales

Para que se cumpla al 100% la ley de Raoult es necesario que el lquido sea una disolucin ideal, el vapor una mezcla de gases ideales y que la fugacidad del lquido no varie significativamente con la presin, esta ltima condicin a veces se expresa como que el factor de correccin de poynting sea de valor 1. En equilibrio Liquido - Vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de la Ley de Raoult seria la siguiente Donde PT = La presin total del sistema en equilibrio Y1 = Composicin en la fase vapor, compuesto 1 X1 = Composicin en la fase Liquida, compuesto 1 = Presin de vapor compuesto 1

[editar] Empleo
La ley de Raoult suele emplearse en la teora de la destilacin.

[editar] Vase tambin

Teora cintica
De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda Para otros usos de este trmino, vase Cintica. La teora cintica de los gases es una teora fsica que explica el comportamiento y propiedades macroscpicas de los gases a partir de una descripcin estadstica de los procesos moleculares microscpicos. La teora cintica se desarroll con base en los

estudios de fsicos como Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell a finales del siglo XIX.

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1 Principios 2 Presin 3 Temperatura 4 Velocidad promedio de las molculas 5 Vase tambin 6 Referencias 7 Enlaces externos

[editar] Principios
Los principios fundamentales de la teora cintica son los siguientes:1
y

y y

y y

El nmero de molculas es grande y la separacin media entre ellas es grande comparada con sus dimensiones. Por lo tanto ocupan un volumen despreciable en comparacin con el volumen del envase y se consideran masas puntuales. Las molculas obedecen las leyes de Newton, pero individualmente se mueven en forma aleatoria, con diferentes velocidades cada una, pero con una velocidad promedio que no cambia con el tiempo. Las molculas realizan choques elsticos entre s, por lo tanto se conserva tanto el momento lineal como la energa cintica de las molculas. Las fuerzas entre molculas son despreciables, excepto durante el choque. Se considera que las fuerzas elctricas o nucleares entre las molculas son de corto alcance, por lo tanto solo se consideran las fuerzas impulsivas que surgen durante el choque. El gas es considerado puro, es decir todas las molculas son idnticas. El gas se encuentra en equilibrio trmico con las paredes del envase.

Estos postulados describen el comportamiento de un gas ideal. Los gases reales se aproximan a este comportamiento ideal en condiciones de baja densidad y temperatura.

[editar] Presin
En el marco de la teora cintica la presin de un gas es explicada como el resultado macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las molculas del gas con las paredes del contenedor. La presin puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscpicas del gas.

En general se cree que hay ms presin si las partculas se encuentran en estado slido, si se encuentran en estado lquido es mnima la distancia entre una y otra y por ltimo si se encuentra en estado gaseoso se encuentran muy distantes. En efecto, para un gas ideal con N molculas, cada una de masa m y movindose con una velocidad aleatoria promedio vrms contenido en un volumen cbico V las partculas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadstica intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad de rea que es la presin ejercida por el gas sobre la superficie slida. La presin puede calcularse como

(gas ideal) Este resultado es interesante y significativo no slo por ofrecer una forma de calcular la presin de un gas sino porque relaciona una variable macroscpica observable, la presin, con la energa cintica promedio por molcula, 1/2 mvrms, que es una magnitud microscpica no observable directamente. Ntese que el producto de la presin por el volumen del recipiente es dos tercios de la energa cintica total de las molculas de gas contenidas.

[editar] Temperatura
La ecuacin superior nos dice que la presin de un gas depende directamente de la energa cintica molecular. La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presin es proporcional a la temperatura absoluta. Estos dos enunciados permiten realizar una de las afirmaciones ms importantes de la teora cintica: La energa molecular promedio es proporcional a la temperatura. La constante de proporcionales es 3/2 la constante de Boltzmann, que a su vez es el cociente entre la constante de los gases R entre el nmero de Avogadro. Este resultado permite deducir el principio o teorema de equiparticin de la energa. La energa cintica por Kelvin es:
y y

Por mol 12,47 J Por molcula 20,7 yJ = 129 eV

En condiciones estndar de presin y temperatura (273,15 K) se obtiene que la energa cintica total del gas es:
y y

Por mol 3406 J Por molcula 5,65 zJ = 35,2 meV

Ejemplos:
y y y

Dihidrgeno (peso molecular = 2): 1703 kJ/kg Dinitrgeno (peso molecular = 28): 122 kJ/kg Dioxgeno (peso molecular = 32): 106 kJ/kg

[editar] Velocidad promedio de las molculas

De las frmulas para la energa cintica y la temperatura se tienen caractersticas como

en donde kB es la constante de Boltzmann y T la temperatura en kelvin. Sustituyendo los valores, se obtiene que

donde v se mide en m/s, T en kelvin y mm en uma. Para una temperatura estndar la velocidad promedio de las molculas de gas son:
y y y

Dihidrgeno 1846 m/s Dinitrgeno 493 m/s Dioxgeno 461 m/s

Las velocidades ms probables son un 81,6% de estos valores.

Teora cintica de los gases. Ley de Boyle.

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La termodinmica se ocupa solo de variables microscpicas, como la presin, la temperatura y el volumen. Sus leyes bsicas, expresadas en trminos de dichas cantidades, no se ocupan para nada de que la materia esta formada por tomos. Sin embargo, la mecnica estadstica, que

estudia las mismas reas de la ciencia que la termodinmica, presupone la existencia de los tomos. Sus leyes bsicas son las leyes de la mecnica, las que se aplican en los tomos que forman el sistema. No existe una computadora electrnica que pueda resolver el problema de aplicar las leyes de la mecnica individualmente a todos los tomos que se encuentran en una botella de oxigeno, por ejemplo. Aun si el problema pudiera resolverse, los resultados de estos clculos serian demasiados voluminosos para ser tiles. Afortunadamente, no son importantes las historias individuales detalladas de los tomos que hay en un gas, si slo se trata de determinar el comportamiento microscpico del gas. As, aplicamos las leyes de la mecnica estadsticamente con lo que nos damos cuenta de que podemos expresar todas las variables termodinmica como promedios adecuados de las propiedades atmicas. Por ejemplo, la presin ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad de rea, a la que los tomos de gas transmiten mpetu a la pared, mientras chocan con ella. En realidad el numero de tomos en un sistema microscpico, casi siempre es tan grande, que estos promedios definen perfectamente las cantidades. Podemos aplicar las leyes de la mecnica estadsticamente a grupos de tomos en dos niveles diferentes. Al nivel llamado teora cintica, en el que procederemos en una forma ms fsica, usando para promediar tcnicas matemticas bastantes simples. En otro nivel, podemos aplicar las leyes de la mecnica usando tcnicas que son ms formales y abstractas que las de la teora cintica. Este enfoque desarrollado por J. Willard Gibbs (18391903) y por Ludwig Boltzmann (1844-1906)entre otros, se llama mecnica estadstica, un termino que incluye a la teora cintica como una de sus ramas. Usando estos mtodos podemos derivar las leyes de la termodinmica, estableciendo a esta ciencia como una rama de la mecnica. El florecimiento pleno de la mecnica estadstica (estadstica cuntica), que comprende la aplicacin estadstica de las leyes de la mecnica cuntica, ms que las de la mecnica clsica para sistemas de muchos tomos. (1) Gas Real Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las propiedades de los gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases ideales. (2) Concepto de Gas Ideal y diferencia entre Gas Ideal y Real. Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no se les llama gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros. 1. - Un gas esta formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo del gas, cada molcula esta formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas. 2. - Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.

3. - El numero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento de cualquiera de las molculas puede cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las molculas en particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay muchas molculas, suponemos que el gran numero de choques resultante mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio, 4. - El volumen de las molculas es una fraccin despresiablemente pequea del volumen ocupado por el gas. Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequeas. Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el liquida pueden ser miles de veces menor que la del gas se condensa. De aqu que nuestra suposicin sea posible. 5. - No actuan fuerzas apresiables sobre las molculas, excepto durante los choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin con el tamao de una de las molculas. De aqu que supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular. 6. - Los choques son elasticos y de duracin despresiable. En los choques entre las molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos)la energa cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo. (2) Ecuacin General de los Gases En las leyes de los gases, la de Boyle, la de Charles y la Gay-Lussac, la masa del gas es fija y una de las tres variables, la temperatura, presin o el volumen, tambin es constante. Utilizando una nueva ecuacin, no solo podemos variar la masa, sino tambin la temperatura, la presin y el volumen. La ecuacin es: PV = nRT De esta ecuacin se despejan las siguientes incgnitas. Volumen Es la cantidad de espacio que tiene un recipiente. Medidos en Litros o en algunos de sus derivados. V=nRT P Presin Fuerza que ejerce el contenido de un recipiente, al recipiente. P=nRT V Temperatura

Es la medida de calor que presenta un elemento. Es medida en oK T=PV nR Nmero de partculas Cantidad de partes (moles) presentes. n=PV RT Caractersticas de Gas Ideal Se considera que un gas ideal presenta las siguientes caractersticas:
y y y y

El nmero de molculas es despreciable comparado con el volumen total de un gas. No hay fuerza de atraccin entre las molculas. Las colisiones son perfectamente elsticas. Evitando las temperaturas extremadamente bajas y las presiones muy elevadas, podemos considerar que los gases reales se comportan como gases ideales. (2)

Propiedades de los gases Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son fciles de comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan mas espacio que los slidos o lquidos que los conforman.
y

COMPRESIBILIDAD

Una combustin interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistn es primero halado del cilindro para crear un vaco parcial, es luego empujado dentro del cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fraccin de su volumen original. (5)
y

EXPANDIBILIDAD

Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor, mientras que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor caracterstico del sulfito de hidrgeno (H2S), rpidamente se esparce en la habitacin, eso es porque los gases se expanden para llenar su contenedor. Por lo cual es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de su contenedor. (5)
y

VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SLIDO

La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un lquido o slido que lo forma, puede ser ilustrado con el siguiente ejemplo. Un gramo de oxgeno lquido en su punto de ebullicin (-183oC) tiene un volumen de 0.894 mL. La misma cantidad de O2 gas a 0oC la presin atmosfrica tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces ms grande. Resultados similares son obtenidos cuando el volumen de los slidos y gases son comparados. Un gramo de CO2 slido tiene un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la presin atmosfrica tiene

un volumen de 556 mL, el cual es mas que 850 veces ms grande. Como regla general, el volumen de un lquido o slido incrementa por un factor de 800 veces cuando formas gas. La consecuencia de este enorme cambio en volumen es frecuentemente usado para hacer trabajos. El motor a vapor, esta basado en el hecho de que el agua hierve para formar gas (vapor) que tiene un mayor volumen. El gas entonces escapa del contenedor en el cual fue generado y el gas que se escapa es usado para hacer trabajar. El mismo principio se pone a prueba cuando utilizan dinamita para romper rocas. En 1867, Alfredo Nobel descubri que el explosivo lquido tan peligroso conocido como nitroglicerina puede ser absorbido en barro o aserrn para producir un slido que era mucho ms estable y entonces con menos riesgos. Cuando la dinamita es detonada, la nitroglicerina se descompone para producir una mezcla de gases deCO2, H2O, N2, y O2
4 C3H5N3O9(l) 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 6 N2(g) + O2(g)

Porque 29 moles de gas son producidos por cada 4 moles de lquido que se descompone, y cada mol de gas ocupa un volumen promedio de 800 veces ms grande que un mol lquido, esta reaccin produce una onda que destruye todo alrededor. El mismo fenmeno ocurre en una escala mucho menor cuando hacemos estallar una cotufa. Cuando el maz es calentado en aceite, los lquidos dentro del grano se convierte en gas. La presin que se acumula dentro del grano es enorme, causando que explote. (5)
y

PRESIN VS FUERZA

El volumen de un gas es una de sus propiedades caractersticas. Otra propiedad es la presin que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra primera experiencia con la presin, al momento de ir a una estacin de servicio para llenar los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviramos, agregbamos aire a las llantas hasta que el medidor de presin estuviese entre 30 y 70 psi. (5) Procesos de los Gases Isotermica Es aquella en que Ia temperatura permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos: (6) p V = PoV0 T T0 por permanecer la temperatura constante, se considera T = T0, y simplificando T, se obtiene: pV = V0 de donde, expresandolo en forma de proporcin, resulta: p = V0 p0 V En una transformacin isoterma de un gas perfecto, Ia presin es inversamente proporcional al volumen. Si en Ia frmula correspondiente a una transformacin isoterma:

P = V0 po V se despeja la presin final, p: p = Po V0 V y se considera que el producto de la presin y volumen iniciales es constante, P0 V0 = constante, resulta la funcin: (6) p = constante V que, representada en un diagrama de Clapeyron, es una hiprbole equilatera El trabajo efectuado por el gas al aumentar su volumen desde el valor V0 hasta V ser igual al area del rectngulo V0VAB; area que se calcula mediante el calculo integral y cuyo valor es: V L=2,303 po.V0 Iog Vo frmula que, considerando la ecuacin de estado de los gases perfectos: p V= n.R T p0 V0 = n.R T0 (6) puede tambin expresarse de la forma: V L =2,303 n R T0 log V0 Se dijo anteriormente que la energia interna de un gas dependia esencialmente de la temperatura; por lo tanto, si no U = 0).(cambia la temperatura del gas, tampoco cambiar su energia interna ( U = 0 en el primer principio de la termodinamica,(Por consigulente, haciendo resulta: U L = Q 0 L = 0(L = Q En una transformacin isoterma, el calor suministrado al sistema se emplea integramente en producir trabajo mecnico. (6) Isobara Es aquella en que la presin permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos: PV = p0 V0 En una transformacin isbara de un gas perfecto, el volumen es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Si en un diagrama de Clapeyron se representa la funcin correspondiente a una transformacin isbara (6) Isocrica

Es aquella en la que el volumen permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos: pV = p0V0 T T0 En una transformacin isocrica de un gas perfecto, la presin es directamente proporcional a la temperatura absoluta. La consecuencia de que el volumen no pueda cambiar es que no cabe posibilidad de realizar trabajo de expansin ni de compresin del gas. (6) Ley de Boyle La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el volumen del contenedor aumenta, la presin en su interior disminuye y, viceversa, si el volumen del contenedor disminuye, la presin en su interior aumenta. La ley de Boyle permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian gases entre la atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la atmosfrica (1) De la Ley de Boyle se sabe que la presin es directamente proporcional a la temperatura con lo cual la energa cintica se relaciona directamente con la temperatura del gas mediante la siguiente expresin: Energa cintica promedio=3kT/2. Donde k es la constante de Boltzmann. La temperatura es una medida de energa del movimiento trmico y a temperatura cero la energa alcanza un mnimo (el punto de movimiento cero se alcanza a 0 K). (3) Ley de Charles La ley de Charles establece que el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta, asumiendo que la presin de mantiene constante. Esto quiere decir que en un recipiente flexible que se mantiene a presin constante, el aumento de temperatura conlleva un aumento del volumen. (1) Ley de Dalton La ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presin como si los restantes gases no estuvieran presentes. La presin especfica de un determinado gas en una mezcla se llama presin parcial, p. La presin total de la mezcla se calcula simplemente sumando las presiones parciales de todos los gases que la componen. Por ejemplo, la presin atmosfrica es: Presin atmosfrica (760 mm de Hg) = pO2 (160 mm Hg) + pN2 (593 mm Hg) + pCO2 (0.3 mm Hg) + pH2O (alrededor de 8 mm de Hg) (1) Ley de Gay-Lussac

En 1802, Joseph Gay-Lussac public los resultados de sus experimentos que, ahora conocemos como Ley de Gay-Lussac. Esta ley establece, que, a volumen constante, la presin de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la temperatura kelvin. (2) Hiptesis de avogadro La teora de Dalton no explicaba por completo la ley de las proporciones mltiples y no distingua entre tomos y molculas. As, no poda distinguir entre las posibles frmulas del agua HO y H2O2, ni poda explicar por qu la densidad del vapor de agua, suponiendo que su frmula fuera HO, era menor que la del oxgeno, suponiendo que su frmula fuera O. El fsico italiano Amedeo Avogadro encontr la solucin a esos problemas en 1811. Sugiri que a una temperatura y presin dadas, el nmero de partculas en volmenes iguales de gases era el mismo, e introdujo tambin la distincin entre tomos y molculas. Cuando el oxgeno se combinaba con hidrgeno, un tomo doble de oxgeno (molcula en nuestros trminos) se divida, y luego cada tomo de oxgeno se combinaba con dos tomos de hidrgeno, dando la frmula molecular de H2O para el agua y O2 y H2 para las molculas de oxgeno e hidrgeno, respectivamente. Las ideas de Avogadro fueron ignoradas durante casi 50 aos, tiempo en el que prevaleci una gran confusin en los clculos de los qumicos. En 1860 el qumico italiano Stanislao Cannizzaro volvi a introducir la hiptesis de Avogadro. Por esta poca, a los qumicos les pareca ms conveniente elegir la masa atmica del oxgeno, 16, como valor de referencia con el que relacionar las masas atmicas de los dems elementos, en lugar del valor 1 del hidrgeno, como haba hecho Dalton. La masa molecular del oxgeno, 32, se usaba internacionalmente y se llamaba masa molecular del oxgeno expresada en gramos, o simplemente 1 mol de oxgeno. Los clculos qumicos se normalizaron y empezaron a escribirse frmulas fijas. Por la cual, las partculas contenidas en cada mol de cualquier elemento es igual a un nmero especfico: 6,022x1023. (4) Mapa mental GAS IDEAL ptimo gas reacciones qumicas perfecto apto caracterstico experimentacin vapor propiedades funcin reacciones frmulas leyes hiptesis presin fuerza volumen relaciones. Conclusion Los gases, aunque no se puedan ver, constituyen una gran parte de nuestro ambiente, y quehacer diario, ya que ellos son los responsables de transmitir: sonidos, olores, etc. Los gases poseen propiedades extraordinarias, como por ejemplo: que se puede comprimir a solamente una fraccin de su volumen inicial, pueden llenar cualquier contenedor, o que el volumen de una gas comparado con el mismo componente, slido o lquido tiene una diferencia de casi 800 veces la proporcin. Esto hace posible de que una cantidad n de un gas puede entrar en un contenedor cualquiera y que este gas llenara el contenedor... A simple vista no apreciamos los gases, pero sabemos que estn all, y podemos saber que propiedades tienen en ese lugar en especfico, una variacin en la temperatura al igual que un cambio en la presin alterara los factores de un gas. Sabiendo esto, podemos manipular los gases a nuestro antojo. Anlisis Apresiativo

Sin lugar a duda, los gases cuentan con dos factores influyentes, que son, la presin y temperatura, y partiendo de estos factores, sin temor a equivocarse, podemos obtener una informacin mas detallada de lo que esta ocurriendo, ocurri, u ocurrir en los gases. Bibliografa Investigador: Instituto Qumico Biolgico Nombre de la Pgina: QUIMICA (1) William, Seese & Daub. (1989). Qumica. Quinta edicin. Editorial Prentice Hall. Mjico DF (2) Investigador: Universidad Tecnolgica de El Salvador Nombre de la pgina: CERO http://www.utec.edu.sv/Ingenieria/hoja%20webb/cero/cero.html (3) Investigador: Jos Cano Nombre de la pgina: Qumica http://homepages.lycos.com/priveroll/lypersonal/homepages.lycos.com/priveroll/lypersonal/ index.html (4) Investigador: Purdue University, West Lafayette, IN Nombre de la pgina: Properties http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch4/properties2.html (5)

Autor: Christian Gerald De Freitas H. Caracas, Venezuela

Gases Reales
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1) Establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real

y y

y y

Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que valer diferente que uno. La ecuacin de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, as que la formula queda de esta forma: pV=znRT. La ecuacin de van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos trminos de correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin. Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actan como gases ideales.

(6) (7) 2) El grfico que se muestra a continuacin representa el comportamiento de licuefaccin de un gas

Indique: las fases existentes el los diferentes tramos de una curva.

Para esto llamaremos "curva u-v" a la isoterma en 0oC Curva "w-x" a la isoterma en 30,9oC y, Curva "y-z" a la isoterma en 48oC Las fases en la curva u-v son: desde "u" hasta el principio de la campana de saturacin es lquido, dentro del domo de saturacin, la fase es de lquido Vapor, y cuando la curva sale del domo, lo hace en estado gaseoso.

Las fases en la curva w-x son: desde "w" hasta el punto mximo del domo de saturacin es lquida, en el punto mximo, la fase es mixta; lquido vapor, y a partir del punto, es gaseosa. En la isoterma de 48oC existe una sola fase, la cual es constante; la gaseosa, ya que la isoterma est por encima del punto crtico de la temperatura.
y

Cul es la diferencia bsica que presentan las curvas a medida que se aumenta la temperatura.

A medida que se aumenta la temperatura, el lquido se convierte en vapor hasta llegar a gas
y

Que nombre recibe la curva segmentada.

A la curva segmentada, se le llama, curva de coexistencia lquido Vapor.

y

Que representa el punto crtico.

Desde el punto de vista de la temperatura, el punto crtico representa la temperatura mxima a la cual un elemento permanece en estado lquido, y la presin crtica, es la presin medida a esta temperatura. 3) Explique las correcciones hechas por Van Der Waals a la ecuacin general de los gases. (Introduccin de las constantes a y b). Introduccin de las constantes a y b en la ecuacin de van der Waals. La ecuacin de van der Waals, fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento semiterico de la ecuacin de gas ideal. La ecuacin de estado de van der Waals es:

La constante b es la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el trmino a/v2 es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular. Como podra esperarse en el caso de una ecuacin generalizada, las constantes a y b se evalan a partir del comportamiento general de los gases. En particular estas constantes se evalan observando que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico, y que la pendiente es cero en ese punto. (4)(5) 4) Establezca la relacin entre la ecuacin de van der Waals y el estado crtico; es decir deduzca ecuaciones para las constantes crticas (Pc, Tc, Vc) en funcin de las constantes de van der Waals. Por medio de las constantes de los valores de van der Waals se pueden calcular a partir de las constantes crticas de un gas. El punto de inflexin de la curva de P con respecto a V, en el punto crtico, de modo que la derivada de P sobre la derivada de V ( P/ V)Tc=0 y ( 2P/ V2)Tc=0. Sabiendo el valor de las constantes "a" y "b" obtenidas a travs de derivadas se obtiene que:

Despejamos "Pc" en funcin de "a", Vc en funcin de "b", y Tc en funcin de R, obteniendo:

Sustituyendo Vc en Pc, obtenemos el valor de Pc:

Obtenido el valor de Pc en funcin de a y b, se sustituye en la frmula de Tc (despejado de R).

(3) 4) Ley del dimetro rectilneo: Volmenes crticos, la mejor forma de obtener esta constante crtica es con ayuda de la regla conocida como la ley del dimetro rectilneo, descubierto por L. Cailletet y E. Mathias (1886) y comprobada a continuacin por S. Young (1900) y otros. Esta ley establece que la media de las densidades de cualquier sustancia en el estado lquido y en el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una funcin lineal de la temperatura. Las densidades del lquido y del vapor saturado en equilibrio con el mismo se conocen como densidades ortbaros, y si Pt es la media aritmtica a una temperatura t, entonces (8)

5) Que establece la ley de estados correspondientes Ley de los estados correspondientes Las reglas de las fases indican que la presin, volmenes especficos y temperatura de un fluido de composicin constante estn interrelacionados y no se necesita ninguna otra informacin acerca de las propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce las otras dos. Esto es una funcin matemtica: F(P,V,T)x=0 Que indica que si se conocen dos de tres propiedades P V T, entonces la tercera solo puede tener un valor: v = F(P,T)=0. Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de usar como en el caso de la ecuacin virial de Benedict o demasiado simple como la ecuacin del gas ideal pues no implica el uso de constantes especfico para el gas considerado. Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se pudiera eliminar las constantes especficas de las ecuaciones de estado esto dara como resultado una ecuacin de uso mas general y aplicable a muchos compuestos de estructura y composicin qumica semejante. Esto se logra escribiendo las ecuaciones de estado en funcin de parmetros P-V-T reducidos en lugar de las cantidades absolutas.

Una de las consecuencias ms notables de esta ecuacin fue indicada por JD van der Waals en 1881. Si la presin, volumen y temperatura de un gas se expresan en funcin de la presin y temperatura, o sea:

La ecuacin de van der Waals resulta: Y si se introducen los valores para Pc, Vc, y Tc se tiene que

se denominan presin, volumen y temperaturaUJLas magnitudes p , reducida, repetidamente, la ecuacin reducida de estado, el aspecto importante de esta ecuacin es que resulta perfectamente general y que al no intervenir las constantes a, b y R sern aplicables para todas las sustancias Adems, como se ha deducido de la discusin anterior que la ecuacin de Van der Walls puede representar, por lo menos cualitativamente, el comportamiento de una sustancia en fase lquida y en fase gaseosa, la ecuacin reducida ser igualmente vlida para cada una de estas formas, Como es de tercer orden con respecto, existirn tres soluciones a la ecuacin por debajo de la temperatura crtica, una correspondiente al lquido, otra al vapor, mientras la primera no tiene significado fsico alguna. Un estudio demuestra que si dos o ms sustancias cualesquiera tienen la misma presin reducida p , es decir, sus presiones son la misma fraccin o mltiplo p de sus presiones crticas respectivas, y se encuentran a temperatura reducidas , de susU, siendo sus temperaturas las misma, fraccin o mltiplo Uiguales ser igual,Jtemperaturas crticas respectivas, entonces su volumen reducido esto es, V/Vc resultar idntico para todos. Se dice entonces que las sustancias se encuentran en estados correspondientes, y el enunciado anterior se puede tomar como una expresin de la ley de los estados correspondientes (2)(3) 6) Como se definen, y que representan los parmetros reducidos. Los parmetros reducidos Son condiciones de temperatura, presin y volumen corregidas o normalizadas, mediante la divisin entre sus condiciones reducidas, as:

La idea, tal como fue sugerida por van der Waals, es de que todas las sustancias se comporten en forma similar en su estado reducido, es decir, "corregido". En particular, cualquier sustancia tiene el mismo volumen reducido a la misma temperatura y presin reducida. En trminos matemticos se puede indicar que:

En donde "r" es cierta constante. Y se puede aplicar a muchas sustancias pues no dependen de constantes especficas se les llama ecuaciones de estado generalizadas. (1) 7) Como se define el factor de compresibilidad Z El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, as que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuacin de estado generalizada. Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuacin en una igualdad. Si s grafica el factor de compresibilidad para una temperatura dada contra la presin para diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica contra la presin reducida en funcin de la temperatura reducida, entonces para la mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y presin reducidas quedan aproximadamente en el mismo punto. (1) 8) Que significado tiene un valor Z < 1 Un valor para Z 1 significa que el elemento en cuestin es Real, y no ideal. En este caso cuando Z < 1 significa que el elemento no es un gas ideal si no real. (9) 9) Que representa un grfico de factor de compresibilidad generalizado. Un grfico de compresibilidad generalizado representa los valores para los valores reducidos de las condiciones que presente un gas, estos grficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con margen de error, el cual suele ser despreciable. Es importante destacar que estos grficos se presentan con los valores reducidos, la presin reducida en el eje X, el factor de compresibilidad en el eje Y los valore reducidos de temperatura y volumen. stos son representados por medio de lneas continuas curvadas para la temperatura. En su mayora en sentido horizontal y levemente cadas o elevadas. Tambin encontramos lneas que realizan cambios bruscos debido a las altas temperaturas; para los valores de volmenes reducidos encontramos la representacin mediante la indicacin de lneas segmentadas en sentido vertical y levemente inclinados hacia la derecha. Los valores de estas propiedades se encuentran indicadas al final de las lneas, tanto en las continuas (temperaturas reducidas) como en las segmentadas (volmenes reducidos). (2) 10) Haciendo uso de las grficas de factor de compresibilidad que aparecen en la gua, resuelva el siguiente problema. Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 lits. A 134 atm. Y 20oC. El gas se expande hasta un volumen de 20 lits. A la presin de 50 atm. Determine la temperatura a la cual deber someterse. Pc=33,5 Tc=195oK

Datos: T=20oC Tc=195oK P=134 atm Pc=33,5 atm V=10 ltd.

Primer ejercicio. 1. Demuestre que la constantes de van der Waals valen respectivamente:

------------------------------------------------------------------------------------------------------------Puesto que ambas derivadas son iguales a cero en el punto crtico podemos escribir:

Resolviendo estas ecuaciones tenemos que: Calcule la presin a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un volumen de 1,05 litros a la temperatura de 185.1oC. calcular: a) grficas de z. b) ecuacin de Redlich Kwong. Constantes crticas: tc=305.4 K pc=48.2 atm

Con el mtodo grfico:

Bibliografa. 1. 2. 3. 4. 5. HIMMEMBLAU, David. (1997) Principios bsicos y clculos de ing. Qumica. VI ed. Prentice Hall, Juarez, Mjico. PIRELA, Franklin.(1988). Gases. Trabajo de ascenso para optar a la categora de profesor titular. ISNARDI, Tefilo.(1972). Termodinmica. Editorial Universidad de Buenos Aires. MASTERTON-SLOWINSKI-STANITSKI.(1989). Qumica General Superior VI ed. Mc. Graw Hill, Mjico. SONNTAG-VAN WYLEN.(1989). Introduccin a la termodinmica clsica y estadstica. Noruega editores. Mjico. Investigador: Tanner McCarron Nombre de la pgina: The van der Waals equation 6. BRADY.(1993) Qumica bsica. V ed. Noruega editores. Mjico. 7. 8. GLASTONE. Fundamentos de Fsicoqumica 9. Consultas hechas a un profesor de qumica.

Autor: Christian Gerald De Freitas H. Caracas, Venezuela