Factores que afectan la solubilidad La cintica qumica se encarga del estudio de la velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin

de la concentracin de las especies que reaccionan, de los productos de reaccin, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las dems variables que pueden afectar a la velocidad de una reaccin. Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo, el hierro en presencia de aire; otras reaccionan de manera muy rpida, por ejemplo, el sodio tambin en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire, que no reaccionaran jams sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reaccin sta se desarrolla rpidamente. Entonces, tanto para que una reaccin ocurra, como para modificar su velocidad, se debern tener en cuenta varios factores. La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generacin de los productos de reaccin. La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma: moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro Velocidad =tiempo en segundos moles o gramos de sustancias obtenidas por litro Velocidad =tiempo en segundos Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O Para esta ecuacin la expresin de velocidad es: 1) Moles o gramos deHCl o deNaOH por litro y por segundo. 2) Moles o gramos deNaCl o deH2O por litro y por segundo. Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede expresar como: V = C/t El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente, tambin depende de la temperatura y al menos en el caso de los gases, de la presin. Un factor que determina la solubilidad es la tendencia natural de las sustancias a mezclarse, sin embargo si sta fuera la nica consideracin, podramos esperar que todas las sustancias se disolveran de forma total unas en otras; obviamente esto no sucede as. Entonces, qu otros factores intervienen?

La polaridad de las molculas influye para determinar cul de las sustancias es la que se disolver. Las molculas de agua son polares y esto se debe a muchas de las propiedades que la diferencian de otros compuestos. El agua lquida es bastante polar, sus molculas estn en equilibrio dinmico de forma constante, se encuentran unidas por enlaces puentes de hidrgeno, los cuales se rompen se forman de nuevo continuamente. La interaccin dipolo-dipolo entre las molculas de agua es de una molcula a otra. H2O+ H2O H3O+1 + OH-1 Las molculas polares del agua hidratan a los iones del soluto, el cual se disuelve y se obtiene la solucin. Como resultado del movimiento cintico, las partculas del soluto y del solvente se estn moviendo en todas direcciones de la fase solucin. No todas las sustancias tienen la propiedad de dispersarse en la misma proporcin, los gases forman dispersiones homogneas en todas proporciones, es decir son completamente miscibles, igual pasa con algunos lquidos, ejemplo de ello son agua y alcohol, por el contrario, cuando dos o ms sustancias no se mezclan al estar en contactos dice que no son miscibles, por ejemplo, agua y aceite. Para que dos sustancias reaccionen, sus molculas, tomos o iones, deben chocar, estos choques producen un nuevo ordenamiento electrnico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces qumicos, originando de sta manera, nuevas sustancias. Por lo tanto la solubilidad de una sustancia y la estabilidad de la solucin depende de varios factores tales como: 1. Naturaleza del soluto y el solvente. 2. Temperatura. 3. Presin. 4. Tamao de las partculas. 5. Agitacin. 6. Influencia de otras sustancias en la solucin.

Lectura: Los buzos y gas en la sangre Debido a que la solubilidad de los gases aumenta al incrementar la presin, los buceadores que respiran aire comprimido deben preocuparse por la solubilidad delos gases en su sangre. Aunque los gases no son muy solubles en el nivel del mar, sus solubilidades pueden volverse apreciables a grandes profundidades donde las

presiones parciales son mayores; por ello, quienes bucean a grandes profundidades, deben ascender lentamente para evitar que los gases disueltos se desprendan rpidamente de la sangre y otros fluidos del cuerpo; estas burbujas, afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a la afectacin conocida como enfermedad del buzo o enfermedad por descompresin, que es dolorosa y puede ser fatal.Elnitrgeno, es el gas ms problemtico, porque es el que tiene la presin parcial mas alta en el aire, y porque solo puede eliminarse a travs del sistema respiratorio, el oxgeno, en cambio, se consume en el metabolismo Quienes bucean a profundidad, a veces sustituyen helio por el nitrgeno del aire que respiran, porque el helio tiene una solubilidad mucho ms baja que los fluidos biolgicos que el nitrgeno, por ejemplo, los buceadores que trabajan a una profundidad de ms de 30 metros experimentan un presin aproximada de cuatro atmsferas , a esta presin, una mezcla de 95% de helio y 5% de oxigeno da una presin parcial de oxigeno de aproximadamente 0.2 atmsferas, que es la presin parcial del oxgeno en el aire normal a 1 atmsfera. Si la presin parcial del oxgeno es demasiado alta, se reduce el deseo de respirar, no se elimina el bixido de carbono (CO2) del cuerpo y se presenta envenenamiento por CO2.Cuando su concentracin en el cuerpo es excesiva, el bixido de carbono acta como neurotxica, e interfiere en la conduccin nerviosa y la transmisin de impulsos nerviosos

b) Agitacin: Al agitar la solucin se van separando las capas de disolucin que se forman del soluto y nuevas molculas del solvente continan la disolucin c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las molculas y hace que la energa de las partculas del slido sea alta y puedan abandonar su superficie disolvindose. d) Presin: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional y MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentracin de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solucin. Los trminos diluidos o concentrados expresan concentraciones relativas. Para expresar con exactitud la concentracin de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solucin.

b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solucin.

PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES SOLUCIN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS Gaseosa Gas Liquida Liquida Liquida Liquido Liquido Liquido Gas Liquido Gas Slido Aire Alcohol en agua O2 en H2O NaCl en H2O

c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el nmero de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solucin.

d) Fraccin molar (Xi): se define como la relacin entre las moles de un componente y las moles totales presentes en la solucin.

y SOLUBILIDAD La solubilidad es la cantidad mxima de un soluto que puede disolverse en una cantidad dada de solvente a una determinada temperatura. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interaccin soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con ms rapidez (pulverizando el soluto).

Xsto + Xste = 1 e) Molaridad ( M ): Es el nmero de moles de soluto contenido en un litro de solucin. Una solucin 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres moles de soluto por litro de solucin.

MECANISMO DEL PROCESO DE DISOLUCION Para que una sustancia se disuelva en otra es necesario separar las entidades elementales que constituyen el soluto y el disolvente por separado, venciendo las interacciones soluto- soluto y disolvente- disolvente y por otro lado se establezcan interacciones solutodisolvente, que sean ms intensas que las primeras. Se pueden diferenciar las siguientes etapas: 1.- Separacin de entidades elementales del soluto. 2.- Separacin de entidades elementales del disolvente. 3.-Solvatacin (Atraccin de entidades elementales del soluto y el disolvente). Todo este proceso se ilustra en la siguiente figura donde se indican adems las variaciones de entalpa (calores) de los procesos:

La velocidad del proceso de disolucin depende de varios factores: 1.- La temperatura. Con el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de disolucin. 2.- La naturaleza del soluto y el solvente. Solventes que son capaces de disminuir las fuerzas existentes entre las partculas del soluto, aumentan la velocidad de disolucin. 3.- El tamao de partcula del soluto. A menor tamao de partcula mayor velocidad de disolucin pues aumenta la superficie de contacto entre el soluto y el disolvente. 4.- La agitacin. La agitacin favorece mecnicamente el proceso de disolucin. SOLUBILIDAD Cuando se prepara una disolucin a una presin y temperatura determinada, se observa que para una cantidad de disolvente dado, el soluto se va disolviendo hasta que llega un momento en que cualquier adicin de soluto se precipita en el fondo del recipiente. Cuando se alcanza esa condicin se dice que la disolucin es saturada, es decir existe un equilibrio entre el soluto disuelto y el soluto sin disolver, ya que la velocidad del proceso de disolucin es igual a la velocidad del proceso de separacin. Si separamos la fase lquida de la slida (por ejemplo por filtracin y la colocamos en un nuevo recipiente, cualquier adicin de soluto conlleva a la formacin de una fase slida de igual masa, por estar saturada. Cuando la disolucin contiene menos soluto disuelto que la correspondiente disolucin saturada a una temperatura y presin dada, se dice que es no saturada, y si contiene ms soluto disuelto en esas condiciones de presin y temperatura se dice que es sobresaturada. Bajo ciertas condiciones, se obtienen soluciones sobresaturadas, que al afectar el sistema, precipitan. Se define entonces la solubilidad como la cantidad mxima de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una presin y temperatura dada. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Entre los factores que afectan la solubilidad de las sustancias tenemos: la naturaleza del soluto y el disolvente, la temperatura y la presin. Naturaleza del soluto y el disolvente: Cuando las fuerzas que interactan entre las entidades elementales del soluto y el disolvente por separado, no difieren mucho, se favorece el establecimiento de interacciones entre

El calor o entalpa de disolucin HD ser la suma de todas estas energas: HD = Hx + Hd + Hx-d Siendo: Hs (entalpa de solvatacin) = Hd + Hx-d Como regla general se tiene que: Si HD >0 el proceso de disolucin es endotrmico, por lo tanto el proceso de disolucin se favorece al aumentar la temperatura. Ejemplo: la disolucin de NH4NO3 en agua. Si HD < 0 el proceso de disolucin es exotrmico, por lo que el proceso de disolucin se favorece al disminuir la temperatura. Aunque esto no es as para todas las sustancias por lo que la influencia de la temperatura en el proceso de disolucin debe determinarse, en ltima instancia, experimentalmente.

las entidades elementales del soluto y el disolvente y por lo tanto es mayor la solubilidad del soluto en el disolvente. Por esta razn los solutos polares se disuelven generalmente en disolventes polares y los poco polares en disolventes apolares. Esto se expresa generalmente como lo semejante disuelve lo semejante . Temperatura: La dependencia de la solubilidad de una sustancia con la temperatura se representa grficamente por medio de las curvas de solubilidad. En la figura siguiente se representan las curvas de solubilidad de varias sustancias:

Los puntos sobre las curvas representan las composiciones de las disoluciones saturadas correspondientes a las distintas temperaturas. Los puntos por debajo de las curvas representan las disoluciones no saturadas y los puntos por encima de la curva las disoluciones sobresaturadas. Presin: La presin slo influye en el caso de solutos gaseosos. A temperatura constante, un aumento de la presin aumenta la masa de gas disuelto y por lo tanto aumenta la solubilidad. Esto se conoce como la ley de Henry. Es corriente observar esto cuando abrimos un recipiente que contiene agua gaseada o un refresco. Por su estado de agregacin Slidas Slido en Slido: Cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado slido. Un ejemplo claro de ste tipo de disoluciones son las aleaciones, como el Zinc en el Estao (tupac). Gas en Slido: Como su definicin lo dice, es la mezcla de un gas en un slido. Un ejemplo puede ser el Hidrgeno (g) en el Paladio(s). Lquido en Slido: Cuando una sustancia lquida se disuelve junto con un slido.

Las Amalgamas se hacen con Mercurio (l) mezclado con Plata(s). Lquidas Slidos en Lquidos: Este tipo de disoluciones es de las ms utilizadas, pues se disuelven por lo general pequeas cantidades de sustancias slidas (solutos) en grandes cantidades lquidas (solventes). Ejemplos claros de este tipo son la mezcla del Agua con el Azcar, tambin cuando se prepara un T, o al agregar Sal a la hora de cocinar. Gases en Lquidos: Un ejemplo es cuando se agrega Oxgeno en Agua. Lquidos en Lquidos: Este es otra de las disoluciones ms utilizadas. En prcticas de qumica por ejemplo, se han realizado mezclas de Alcohol con Agua para comprobar su densidad; despus de mezclarlas, un mtodo para volverlas a separar es por destilacin. Gaseosas Slidos en Gases: Existen infinidad de disoluciones de este tipo, pues las podemos encontrar en la contaminacin al estudiar los componentes del humo por ejemplo, se encontrar que hay varios minerales disueltos en gases. Gases en Gases: De igual manera, existe una gran variedad de disoluciones de gases con gases en la atmsfera, como el Oxgeno en Nitrgeno. Lquidos en Gases: Este tipo de disoluciones se encuentran en las nieblas.

Disoluciones Empricas Tambin llamadas disoluciones cualitativas, esta clasificacin no toma en cuenta la cantidad numrica de soluto y disolvente presentes, y dependiendo de la proporcin entre ellos se clasifican como sigue: Disolucin diluida: Es aquella en donde la cantidad de soluto que interviene est en mnima proporcin en un volumen determinado. Disolucin concentrada: Tiene una cantidad considerable de soluto en un volumen determinado. Disolucin insaturada: No tiene la cantidad mxima posible de soluto para una temperatura y presin dadas. Disolucin saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una

temperatura y presin dadas. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el solvente. Disolucin sobresaturada: Tienen ms soluto del mximo posible para una solucin saturada, lo cual puede suceder en ciertas circunstancias. Si se calienta una disolucin saturada y se le puede agregar ms soluto, y esta solucin es enfriada lentamente y no se le perturba, puede retener ese soluto en exceso. Sin embargo, son sistemas inestables, con cualquier perturbacin, este soluto en exceso se precipitar y la solucin quedar saturada. Disoluciones Valoradas A diferencia de las disoluciones empricas, las disoluciones valoradas cuantitativas, s toman en cuenta las cantidades numricas exactas de soluto y solvente que se utilizan en una disolucin. Este tipo de clasificacin es muy utilizada en el campo de la ciencia y la tecnologa, pues en ellas es muy importante una alta precisin. Las medidas ms utilizadas para expresar la concentracin de las disoluciones cuantitativas son: Molaridad Normalidad Partes por milln (p.p.m.) Porcentaje (masa-masa, volumen-volumen, y masavolumen) CARACTERSTICAS DE LAS SOLUCIONES: Son mezclas homogneas La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en proporciones que varan entre ciertos lmites. Normalmente el disolvente se encuentra en mayor proporcin que el soluto, aunque no siempre es as. La proporcin en que tengamos el soluto en el seno del disolvente depende del tipo de interaccin que se produzca entre ellos. Esta interaccin est relacionada con la solubilidad del soluto en el disolvente. Una disolucin que contenga poca cantidad es una disolucin diluida. A medida que aumente la proporcin de soluto tendremos disoluciones ms concentradas, hasta que el disolvente no admite ms soluto, entonces la disolucin es saturada. Por encima de la saturacin tenemos las disoluciones sobresaturadas. Por ejemplo, 100g de agua a 0C son capaces de disolver hasta 37,5g de NaCl (cloruro de sodio o sal comn), pero si mezclamos 40g de NaCl con 100g de agua a la temperatura sealada, quedar una solucin saturada. Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin: a) Disolucin HCl (cido clorhdrico) 12 mol/L Densidad = 1,18 g/cm3

b) Disolucin HCl (cido clorhdrico) 6 mol/L Densidad = 1,10 g/cm3 Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusin, evaporacin, condensacin, etc. Tienen ausencia de sedimentacin, es decir al someter una disolucin a un proceso de centrifugacin las partculas del soluto no sedimentan debido a que el tamao de las mismas son inferiores a 10 Angstrom ( A ). El hecho de que las disoluciones sean homogneas quiere decir que sus propiedades son siempre constantes en cualquier punto de la mezcla. Las propiedades que cumplen las disoluciones se llaman propiedades colorativas. 3.3 CLASIFICACIN DE LAS SOLUCIONES POR SU ESTADO DE AGREGACIN Slido en slido: aleaciones como zinc en estao (latn); gas en slidas slido: hidrgeno en paladio; lquido en slido: mercurio en plata (amalgama). lquido en lquido: alcohol en agua; slido en lquido: sal lquidas en agua (salmuera); gas en lquido: oxgeno en agua gas en gas: oxgeno gaseosas en nitrgeno; gas en lquido: POR SU CONCENTRACIN

No saturada; es aquella en donde la fase dispersa y la dispersante no estn en equilibrio a una temperatura dada; es decir, ellas pueden admitir ms soluto hasta alcanzar su grado de saturacin. Ej.: a 0C 100g de agua disuelven 37,5 NaCl, es decir, a la temperatura dada, una disolucin que contengan 20g NaCl en 100g de agua, es no saturada.

Saturada: en esta disolucin hay un equilibrio entre la fase dispersa y el medio dispersante, ya que a la temperatura que se tome en consideracin, el solvente no es capaz de disolver ms soluto. Ej.: una disolucin acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37,5g disueltos en 100g de agua 0C. Sobre saturada: representa un tipo de disolucin inestable, ya que presenta disuelto ms soluto que el permitido para la temperatura dada. Para preparar este tipo de disolucin se agrega soluto en exceso, a elevada

gaseosas, cervezas; gas en slido: hidrgeno absorbido sobre superficies de Ni, Pd, Pt, etc.

temperatura y luego se enfra el sistema lentamente. Esta disolucin es inestable, ya que al aadir un cristal muy pequeo del soluto, el exceso existente precipita; de igual manera sucede con un cambio brusco de temperatura.

En funcin de la naturaleza de solutos y solventes, las leyes que rigen las disoluciones son distintas. Slidos en slidos: Leyes de las disoluciones slidas. Slidos en lquidos: Leyes de la solubilidad. Slidos en gases: Movimientos brownianos y leyes de los coloides. Lquidos en lquidos: Tensin interracial. Gases en lquidos: Ley de Henry. Por la relacin que existe entre el soluto y la disolucin, algunos autores clasifican las soluciones en diluidas y concentradas, las concentradas se subdividen en saturadas y sobre saturadas. Las diluidas, se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relacin a la cantidad de disolucin; y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. Es inconveniente la utilizacin de esta clasificacin debido a que no todas las sustancias se disuelven en la misma proporcin en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. Ej.: a 25C en 100g de agua se disuelven 0,000246g de BaSO4. Esta solucin es concentrada (saturada) porque ella no admite ms sal, aunque por la poca cantidad de soluto disuelto debera clasificarse como diluida. Por ello es ms conveniente clasificar a las soluciones como no saturadas, saturadas y sobre saturadas. Efectos del solvente En qumica, los efectos del disolvente son un grupo de efectos que un disolvente dado tiene sobre la reactividad qumica. Los disolventes pueden tener un efecto en la solubilidad, estabilidad y velocidad de reaccin, as que la eleccin del disolvente apropiado permite el control cintico y termodinmico en una reaccin qumica. ] Efectos sobre la solubilidad Un soluto se disuelve en un disolvente cuando forma interacciones favorables con el disolvente. La disolucin depende del cambio en la energa libre, tanto del soluto como del disolvente. La energa libre de solvatacin es una combinacin de varios factores. Primero debe crearse una cavidad en el disolvente. La creacin de dicha cavidad ser entrpicamente y entlpicamente desfavorable, dado que las molculas

del disolvente se localizan en regiones ms pequeas, y hay menos interacciones disolvente-disolvente. Segundo, el soluto debe separarse de las partculas grandes de soluto. Esto es entlpicamente desfavorable, puesto que se rompen interacciones soluto-soluto, pero entrpicamente favorable. Tercero, el soluto debe ocupar la cavidad creada en el disolvente. Esto resulta en interacciones soluto-disolvente favorables, y es entrpicamente favorable puesto que la mezcla est ms desordenada que cuando el disolvente y el soluto no estaban mezclados. La disolucin se da frecuentemente cuando las interacciones solutodisolvente son similares a las interacciones disolventedisolvente, lo que se refleja en la expresin lo semejante disuelve a lo semejante.1 De ah que los solutos polares se disuelvan en disolventes polares, mientras que los solutos no polares se disuelven en disolventes no polares. No hay una sola medida de la polaridad del disolvente, as que la clasificacin de los disolventes basada en la polaridad puede llevarse a cabo usando diferentes escalas. [editar]Efectos en la estabilidad Diferentes disolventes pueden afectar la constante de equilibrio de una reaccin por estabilizacin diferencial del reactante o el producto. El equilibrio es empujado en la direccin de la sustancia que es estabilizada preferentemente. La estabilizacin del reactante o producto puede darse a travs de cualquiera de las interacciones no covalentes con el disolvente, tales como el enlace de hidrgeno, interacciones dipolodipolo, etc. [editar]Equilibrio cido-base El equilibrio de ionizacin de un cido o una base est afectado por un cambio en el disolvente. El efecto del disolvente no es slo debido a su acidez o basicidad, sino tambin a su constante dielctrica y su habilidad para solvatar preferentemente y entonces estabilizar ciertas especies en el equilibrio cido-base. Entonces, un cambio en la habilidad de solvatacin o constante dielctrica puede influir en la acidez o basicidad. Propiedades del disolvente a 25oC Disolvente Acetonitrilo Agua Constante dielctrica2 37 78

Dimetil sulfxido 47 En la tabla anterior puede verse que el agua es el disolvente ms polar, seguido por el DMSO y luego el Acetonitrilo. Considrese el siguiente equilibrio de disociacin cido: HA A + H+,

El agua, al ser el disolvente ms polar listado anteriormente, estabiliza las especies inicas en mayor grado de lo que lo hacen el DMSO o el acetonitrilo. La ionizacin, y en consecuencia la acidez, ser ms grande en el agua, y menor en el DMSO y el acetonitrilo, como se puede ver en la tabla siguiente, que muestra los valores de pKa a 25oC para el acetonitrilo (ACN)3 4 5 y dimetilsulfxido (DMSO)6 and water. Valores de pKa de cidos HA A + H+ ACN DMSO agua 0.9 fuerte 3.9 4.2 4.756 16.66 5.1 21.51 11.1 23.51 12.6 cido p-toluensulfnico 8.5 2,4-Dinitrofenol cido benzoico cido actico

Fenol 29.14 18.0 9.99 [Edita]Equilibrio ceto-enol Varios compuestos 1,3-dicarbonlicos pueden existir en las siguientes formas tautomricas como se muestra a continuacin.

Los compuestos 1,3-dicarbonlicos sufren una tautomerizacin frecuente entre la forma cclica enlica (conocida como la forma cis) y la forma diceto. La constante de equilibrio para la tautomerizacin est dada por:

El efecto del disolvente sobre la constante de equilibrio de tautomerizacin de la acetil acetona es como sigue: Disolvente Fase gaseosa Ciclohexano Benceno Etanol Diclorometano Agua KT 11.7 42 14.7 5.8 4.2 0.23

Tetrahidrofurano 7.2

La forma cis enlica predomina en disolventes de baja polaridad, mientras que la forma diceto predomina en disolventes de alta polaridad. El enlace de hidrgeno intramolecular formado en la forma cis est ms pronunciado cuando no hay una competencia para la

formacin de un enlace de hidrgeno intermolecular con el disolvente. Como resultado, los disolventes de baja polaridad que no forman enlaces de hidrgeno fcilmente permiten la estabilizacin de la forma cis enlica por enlace de hidrgeno intramolecular. [editar]Efectos en la velocidad de las reacciones Frecuentemente, se esquematizan la reactividad y los mecanismos de reaccin como el comportamiento de molculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte pasivo. Sin embargo, los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las reacciones y el orden de una reaccin qumica.7 8 9 10 ]Efectos del disolvente sobre el equilibrio Los disolventes pueden afectar las velocidades a travs de los efectos del disolvente en el equilibrio, lo que puede ser explicado a partir de la teora. Esencialmente, la velocidad de las reacciones estn influenciada por la solvatacin diferencial del material inicial y el estado de transicin por el disolvente. Cuando las molculas del reactante proceden hacia el estado de transicin, las molculas de disolvente se orientan para estabilizar el estado de transicin. Si el estado de transicin es estabilizado en mayor medida que el material inicial, la reaccin procede ms rpidamente. Si el material inicial es estabilizado en mayor medida que el estado de transicin, la reaccin procede ms lentamente. Sin embargo, dicha solvatacin diferencial requiere una rpida relajacin reorientacional del disolvente (de la orientacin del estado de transicin de vuelta hacia la orientacin del estado fundamente). En consecuencia, los efectos del disolvente en el equilibrio se observan en reacciones que tienden a tener barreras altas, y solventes dbilmente dipolares, que se relajan rpidamente.7 ]Efectos friccionales del disolvente La hiptesis del equilibrio no responde adecuadamente las reacciones qumicas muy rpidas, en las que la teora del estado de transicin falla. En tales casos que involucran un disolvente fuertemente dipolar, de relajacin lenta, la solvatacin del estado de transicin no juega un rol significativo en afectar la velocidad de reaccin. En su lugar, las contribuciones dinmicas del disolvente (tales como la friccin, densidad, presin interna o viscosidad) juegan un rol ms significativo en cmo afectan la velocidad de la reaccin.7 10 [Reglas de Hughes-Ingold Los efectos del disolvente en las reacciones de sustitucin nucleoflica y eliminacin fueron estudiados originalmente por Hughes e Ingold. Mediante el uso de un modelo de solvatacin simple que slo consideraba interacciones electrostticas puras entre los iones o molculas dipolares, y los disolventes

en el estado inicial y de transicin, organizaron todas las reacciones nucleoflicas y de eliminacin en tipos de carga diferentes (cargados negativamente, positivamente, o neutros).7 A continuacin, Hughes e Ingoldelaborarion ciertas suposiciones que podan hacerse acerca del grado de solvatacin que poda esperarse en estas situaciones:  un incremento en la magnitud de la carga aumentar la solvatacin  un incremento en la deslocalizacin disminuir la solvatacin  la prdida de carga disminuir la solvatacin, ms que la dispersin de la carga7 El efecto aplicativo de estas suposiciones generales se muestra en los siguientes ejemplos: 1. Un incremento en la polaridad del disolvente acelera la velocidad de las reacciones donde se desarrolla una carga en el completo activado, a partir de reactantes neutros o ligeramente cargados 2. Un incremento en la polaridad del disolvente disminuye la velocidad de las reacciones donde hay una prdida de carga en el complejo activado, en comparacin a los materiales iniciales 3. Un cambio en la polaridad del disolvente tendr poco o ningn efecto sobre la velocidad de las reacciones cuando hay poca o ninguna diferencia en la carga entre los reactantes y el complejo activado.7 ]Ejemplos de reaccin ]Reacciones de sustitucin El disolvente usado en las reacciones de sustitucin determina inherentemente la nucleofilicidad del nuclefilo; este hecho se ha vuelto ms evidente puesto que ms reacciones son llevadas a cabo en fase gaseosa.11 As, las condiciones del disolvente impactan significativamente en el rendimiento de una reaccin, con ciertas condiciones de disolvente favoreciendo un mecanismo de reaccin sobre otro. Para las reacciones SN1, la habilidad de los disolventes para estabilizar el carbonacin intermediario es de importancia directa para su viabilidad como un disolvente apropiado. La habilidad de los disolventes polares para incrementar la velocidad de las reaccionesSN1 es un resultado de los disolventes polares solvatando a las especies reactantes intermedias, esto es, al carbocatin, con lo que se disminuye la energia intermedia relativa al material inicial. La siguiente tabla muestra las velocidades de solvlisis de cloruro de tertbutilo con cido actico, metanol y agua. Disolvente Constante Velocidad dielctrica, relativa

CH3CO2H CH3OH H2O

6 33 78

1 4 150,000

El caso de las reacciones SN2 es algo diferente, puesto que la ausencia de solvatacin del nuclefilo incrementa la velocidad de una reaccin SN2. En cualquier caso (SN1 o SN2), la habilidad de estabilizar el estado de transicin (SN1) o desestabilizar el material reactante inicial ((SN2) acta para disminuir la energa de activacin, incrementando la velocidad de la reaccin. Esta relacin es acorde con la ecuacin G = RT ln K (energa libre de Gibbs). La ecuacin de velocidad para las reacciones SN2 es bimolecular, siendo de primer orden en el nuclefilo, y de primer orden en el reactivo. El factor determinante cuando tanto los mecanismos SN1 y SN2 son viables es la fuerza del nuclefilo. La nucleofilicidad y basicidad estn relacionadas, y mientras ms nucleoflica se vuelve una molcula, ms grande se hace la basicidad del nuclefilo. Este incremento en la basicidad ocasiona problemas a los mecanismos de reaccin SN2, cuando el disolvente de eleccin es prtico. Los disolventes prticos reaccionan con nuclefilos fuertes con buen carcter bsico, mediante el esquema cido/base, con lo que se disminuye o elimina la naturaleza nucleoflica del nuclefilo. La siguiente table muestra el efecto de la polaridad del disolvente en las velocidades de reaccin relativas de la reaccin SN2 del bromuro de n-butilo con anin azida, N3 . Obsrvese el gran aumento en la velocidad de la reaccin cuando se cambia de un disolvente prtico a uno aprtico. Esta diferencia surge de las reacciones cido/base entre los disolventes prticos (que no se da con los disolventes aprticos) y los nuclefilos fuertes. Es importante observar tambin que tanto los efectos de disolvente como los efectos estricos impactan en las velocidades de reaccin relativas. 12 sin embargo, para los casos mostrados a continuacin en la demostracin de las velocidades de reaccin SN2, los efectos estricos pueden ser despreciados. Constante Velocidad Disolvente dielctrica, Tipo relativa Metanol Agua Dimetil sulfxido Dimetilformamida Yoduro de metilo 33 78 49 37 38 1 7 1,300 2800 5000 Prtico Prtico Aprtico Aprtico Aprtico

Disoluciones slidas Las disoluciones slidas son aquellas mezclas en que los slidos, lquidos y gases se disuelven en un slido, estos son los tipos d disoluciones slidas que existen: Las disoluciones slidas son aquellas mezclas en que los slidos, lquidos y gases se disuelven en un slido Existen varios tipos de disoluciones slidas. Disoluciones slidas donde el soluto es un slido, ejemplos: zinalco, cobre y zinc. Disoluciones slidas en donde el soluto es u liquido, ejemplos: las amalgamas que estn formadas por mercurio en oro o plata, son utilizadas para restaurar las piezas dentales restauradas. Disoluciones slidas donde el soluto es un gas, ejemplos: l hidrogeno que se disuelve en metales como el platino, con aplicaciones industriales muy complejas. Disoluciones lquidas Las disoluciones lquidas se comportan como un liquido, son las mas comunes y se forman cuando se disuelven en un liquido, sustancias en cualquiera de los tres estados de agregacin (slido, lquido y gaseoso) estas disoluciones se clasifican en: Disoluciones lquidas donde el soluto es un slido, ejemplos: el agua con azcar y le agua de mar Disoluciones liquidas donde el soluto es un liquido, ejemplo: el vinagre, acidoacetico en agua, Disoluciones liquidas donde el soluto es un gas, ejemplos: las mezclas efervecentes, los refrescos. Disoluciones gaseosas Las disoluciones gaseosas son mezclas homogneas, constituidas por gases o lquidos disueltos en un gas. Estos son algunos de los tipos de estas disoluciones: Disoluciones gaseosas donde el soluto es un lquido, ejemplos: aire hmedo y el vapor de un perfume disuelto en aire. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un gas, ejemplos: el aire de la atmosfera, gas natural, constituido por propano y butano. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un slido, ejemplos: humos finos generados por procesos industriales especiales. 1. o Segn el estado fsico del disolvente, las soluciones pueden ser slidas, liquidas gaseosas. o a)Solucin Liquida : cuando el solvente es liquido as: o slido en liquido o Ejemplo: ClNa en agua

o o o o

Liquido en liquido: Ejemplo: alcohol en agua Gas en liquido Ejemplo: co 2 en agua

Soluciones:..... 2. b) Solucion Solida : cuando el solvente es solido: o - Solido en solido: o Ejemplo: las aleaciones o liquido en solido: o Ejemplo: mercurio en oro(amalgama) o Gas en solido: o Ejemplo: hidrogeno en paladio o c) Solucion Gaseosa :cuando el solvente es gas: o Ejemplo: el aire o gas en gas: o Liquido en gas: o Ejemplo: vapor de agua en aire o Solido en gas: o Ejemplo: particulas de polvo en el aire El punto de equivalencia o punto estequiomtrico, de una reaccin qumica se produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiomtricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella.1 En algunos casos, existen mltiples puntos de equivalencia que son mltiplos del primer punto de equivalencia, como sucede en la valoracin de un cido diprtico.2 Un grfico o curva de valoracin muestra un punto de inflexin en el punto de equivalencia. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reaccin se conserva la equivalencia de los reactivos, as como la de los productos. El punto final (similar, pero no idntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoracin de colorimetra. La diferencia entre ambos se llama error de valoracin y debe ser lo ms pequea posible.1 n indicador es una sustancia que siendo cidos o bases dbiles al aadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el anlisis, se produce un cambio qumico que es apreciable, generalmente, un cambio de color; esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el anlisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoracin. El funcionamiento y la razn de este cambio
o

vara mucho segn el tipo de valoracin y el indicador. Los indicadores ms usados son:  Indicador de pH, detecta el cambio del pH. Por ejemplo, la fenolftalena. rror de titulacion/patrn primario Un patrn primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas: Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los clculos estequiomtricos respectivos. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentara el error en las mediciones. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura ambiente, tambin debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullicin del agua. No debe absorber gases. Ya que este hecho generara posibles errores por interferentes as como tambin degeneracin del patrn. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetra y adems se puede realizar los clculos respectivos tambin de manera ms exacta. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrn. Diferencia entre punto final y de equivalencia En una titulacin, el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo el analito presente en la muestra que se titula. Este punto no es observable en las titulaciones que no son potenciometricas.El punto final, es el punto que esta ligeramente despues del punto de equivalencia, es observable mediante indicadores qumicos, los cuales actan cuando se ha adicionado un pequeo exceso de titulante. Por ejemplo, en titulacion acido-base, la fenolftaleina se vuelve rosada cuando se le agrega aun media gota de

base titulante a la solucion que contiene el cido a determinar, debido a que como el acido ya fue neutralizado en su totalidad, esa media gota de base constituiria el exceso que vuelve bsica la solucin y que la fenolftaleina colorea de rosa. Una solucionpatron o buffer es aquella de la cual ya se conocen sus caracteristicas, por ejemplo se utilizan para calibrar los potenciometros, los espectrofotometros, etc.se prepara en base a una formula, si por ejemplo es para calibrar el espectrofotometro preparas soluciones buffer de distintos % de solidos, por lo que le indicas al aparato como debe de ser la solucion con tal % de solidos disueltos, etc.