AGRESIVIDAD DE UN AGUA 1.

Fundamento

Ciertas agua naturales pueden corroer en fro a metales, calizas, cemento y productos derivados (materiales de la construccin, hormigones, etc.). Esta corrosin, ms particularmente llamada agresividad, depende principalmente de dos factores de entre los tres siguientes: anhdrido carbnico libre, alcalinidad y pH. Numerosos estudios tratan el problema de la agresividad de las aguas naturales. El objetivo de estos estudios ha sido interpretar los resultados de anlisis por medio de grficas para evaluar la agresividad y determinar la mejor manera de corregirlo. Entre ellos se encuentra el grfico de Hoover y Langelier. La frmula de Langelier permite determinar el ndice de agresividad: i = pH0 pHs = pH F log 1 1 log ( Ca) (Alc )

El grfico de Hoover obtenido a partir de la frmula de Langelier permite la determinacin del ndice de saturacin conociendo: 1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5. El pH inicial del agua La alcalinidad total Alc en carbonato de calcio CaCO3 (mg/l) La concentracin de Ca en Calcio (mg/l) El residuo seco o total de sales disueltas (mg/l) La temperatura a la que el pH de saturacin se debe conocer

Para utilizar el grfico de Hoover: Determinar la constante a partir de la temperatura y de la salinidad total utilizando el grfico de la columna 1 Por medio de una recta unir este punto correspondiente a la concentracin en calcio sobre la columna 3 y determinar el punto de interseccin de esta con la columna 2 (lnea pivote). Con una nueva recta, unir este punto al correspondiente a la alcalinidad en la columna 5. Leer el valor de pH de saturacin del punto donde esta recta corta la columna 4 (pHs) El ndice de saturacin es igual a is = pH pHs. Interpretacin de los resultados Si is<0 el agua ser agresiva disolviendo carbonato. Si is>0 el agua ser incrustante, es decir, depositar carbonato en contacto con ella. Si is=0 el agua es inerte. 1.1. El pH inicial del agua

1.1.1. Fundamento El mtodo potenciomtrico para la medida del pH consiste en la medida del potencial elctrico, que se crea en la membrana de vidrio de un electrodo, que es funcin de la actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de dicha membrana. 1.1.2. Material pH-metro Electrodo de membrana de vidrio

1.1.3. Reactivos Disoluciones tampones de pH 4.00 y pH 7.00

1.1.4. Procedimiento Calibrar el pH-metro con las disoluciones patrones de pH 4.00 y 7.00. Las medidas deben efectuarse tras la agitacin mecnica de la muestra durante 30 segundo y esperando otros 30 segundos. Debe cuidarse que la disolucin cubre adecuadamente el electrodo. Medir el pH de la muestra operando, igual que para la disolucin patrn.

1.1.5. Expresin de los resultados Expresar el pH en unidades de pH 1.2. La alcalinidad total Alc en carbonato de calcio CaCO3 (mg/l)

1.2.1. Fundamento La alcalinidad se define como el contenido en bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos de un agua. La alcalinidad se determina mediante valoracin cido-base con H2 SO4 diluido utilizando indicadores colorimtricos o potenciomtricos. Se suele determinar la alcalinidad a la fenoftalena (TA) con un punto de viraje pH=8.3, y la alcalinidad al nararanja de metilo (TAC) cuyo viraje se da a pH=4.3. De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene aproximadamente la cantidad de HCO3 -, CO3 2- e hidrxidos de una muestra de agua, mediante ciertas relaciones matemticas. 1.2.2. Materiales Bureta de valoracin de 50 ml agitador magntico imn vaso de precipitado 250 ml

1.2.3. Reactivos Alcohol etlico Disolucin de H2 SO4 0.04 N Disolucin de fenolftalena: Disolver 0.5 g de fenoftalena en alcohol etlico, enrasando con ste a 100 ml. Disolucin de naranja de metilo: Disolver 0.5 g de naranja de metilo en agua destilada, enrasando con sta a 100 ml.

1.2.4. Procedimiento 1.2.4.1. Determinacin de la alcalinidad a la fenoftalena o TA

Tomar 100 ml de agua a analizar en un vaso de precipitado de 250 ml. Aadir 1 o 2 gotas de disolucin de fenoftalena. Se debe desarrollar una coloracin rosa. En caso contrario, el TA es cero y se procede aplicar la valoracin del TAC. Si la muestra toma coloracin rosa, se procede a su valoracin con adiciones de de la disolucin de H2 SO4 , gota a gota, desde la bureta de valoracin, agitando constantemente, hasta decoloracin completa de la disolucin. Sea A los ml de cidos gastados. 1.2.4.2. Determinacin de la alcalinidad al naranja de metilon o TAC

A la disolucin despus de haber determinado el TA, aadir 4 5 gotas de disolucin de naranja de metilo. La disolucin tomar una coloracin amarillenta. Continuar valorando con la misma disolucin anterior de H2 SO4 0.04 N hasta viraje del amarillo a naranja. Sea B los ml totales de cido gastado en las dos valoraciones. 1.2.5. Expresin de los resultados El doble de los ml gastados en la valoracin de la alcalinidad a la fenoftalena es TA o Grado Alcalimtrico. El doble de los ml gastados en la valoracin total es el TAC o Grado Alcalimtrico Completo. La tabla presenta las concentraciones de carbonatos, bicarbonatos o hidrxidos de un agua, expresadas en mg/l de diferentes compuestos y en funcin de las relaciones entre sus valores de TA y TAC. Se observa que se TA=0 slo existirn bicarbonatos, y si TAC=TA el agua nicamente contendr hidrxidos. Clculo de la concentracin de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos expresados en forma de diferentes compuestos en funcin de los ttulos alcalimtricos.
TA=0 Compuestos OHCaO Ca(OH)2 MgO Mg(OH)2 NaOH CO3 = CaCO3 MgCO3 Na 2 CO3 HCO3 Ca(HCO3 )2 Mg(HCO3 )2 NaHCO3 Factor 3.4 5.6 7.4 4.0 5.8 8.0 6.0 10.0 8.4 10.6 12.2 16.2 14.6 16.8 TA<TAC/2 TA=TAC/2 TA>TAC/2 TA=TAC

2(TA-TAC)

TAC

2TA

TAC

2(TAC-TA)

TAC

TAC-2TA

Los valores de TA y TAC corresponden a los ml gastados en la valoracin multiplicados por 2. Los mg/l de cada compuesto se obtendran del producto del factor por los ttulos alcalimtricos.

1.3.

La concentracin de Ca en Calcio (mg/l)

1.3.1. Fundamento Las sales de Ca y Mg se determinan fcilmente mediante valoracin c AEDT on (sal disdica del cido etilendiamino tetraactico dihidratada) como agente complejante y un indicador metalocrmico para revelar el punto final. Determinacin de Ca: A un pH = 12, la Murexida origina con el calcio un complejo de color rosado, menos estable que el complejo Ca-AEDT, por lo que al aadir AEDT los iones Ca son substrados del indicador y cuando todo el Ca ha reaccionado se produce un viraje a violeta, color del indicador en medio bsico Murexida-Ca + AEDT ==== AEDT-Ca + Murexida (ROSA) (VIOLETA) 4

La valoracin se lleva a cabo a un pH mayor de 12 de modo que el Mg precipite como hidrxido (Mg(OH)2 ) y no reaccione con el AEDT. Determinacin de Ca y Mg: A pH 8-10, el magnesio forma un complejo rojo vino con el indicador llamado Negro de Eriocromo T (NET), que no se combina con el Ca. Este complejo es menos estable que el Mg-AEDT, y a su vez el Mg-AEDT es menos estable que el Ca-AEDT, por lo que al valorar con AEDT, reacciona en primer lugar todo el Ca y a continuacin todo el Mg. Cuando se ha completado la reaccin de Mg con AEDT, se produce un viraje al azul que es el color del indicador en medio alcalino NET-Mg + AEDT ====== AEDT-Mg + NET (ROJO) (AZUL) 1.3.2. Material - 2 Erlenmeyer de 250 ml - 1 Pipetas graduada de 5 ml. - 2 Pipeta aforada de 25 y 10 ml - Bureta de 50 ml - Embudo - 2 Vasos de precipitado de 100 y 250 ml. - 1 pHmetro - 1 matraz aforado de 250 ml - 3 matraces aforado de 100 ml - 1varilla agitadora - 1 vidrio de reloj - 1 esptula - 1 pipeta pasteur - 2 pipumps de 25 y 10 ml 1.3.3. Reactivos 1.- Disolucin de AEDT 0.01 M.- Se pesan 093 g de AEDT-Na2 .2H2 O y se disuelven en agua destilada enrasando a 250 ml. 2.- Negro de eriocromo T.- Se disuelven 0,15 g de indicador en 25 ml de etanol. Antes de enrasar, aadir 0,5 g de brax (Tetraborato de sodio) 3.- Murexida.- Se mezclan ntimamente bien pulverizado, 40 g de K2 SO4 NaCl con 0,2 g de indicador. 4.- Disolucin tampn.- Disolver 6 g de NH4 Cl en 25 ml de agua. Aadir 5.7 ml de amoniaco concentrado y diluir a 100 ml. Comprobar con un pH-metro que el pH se encuentra entre pH 8-10. 1.3.4. Procedimiento 1.3.4.1. Valoracin conjunta de Ca y Mg: En un erlenmeyer de 250 ml se aade 50 ml de agua problema, se diluye a unos 100 ml con agua destilada, y a continuacin se

aade 10 ml de tampn amoniacal y 5 gotas de NET. Se valora con AEDT hasta viraje de rojo vino a azul, siendo V el volumen gastado. 1.3.4.2. Valoracin de Ca: En un erlenmeyer de 250 ml se aade 50 ml de agua problema, agua destilada hasta 100 ml, 10 ml de NaOH 1 N y Murexida. Se aade AEDT desde la bureta hasta cambio de color de rosa a violeta. Se anota el volumen gastado, V'. 1.3.5. Expresin de los resultados Los resultados se expresan en ppm de Ca y de Mg 1.4. El residuo seco o total de sales disueltas (mg/l)

1.4.1. Fundamento Es una medida de la cantidad total de sales y pequeas cantidades de materias orgnicas que contiene un agua. Los iones mayoritarios suelen ser carbonatos, bicarbonatos, cloruros, nitratos, sodio, potasio, calcio y magnesio. Se determina mediante un mtodo gravimtrico tpico. Consiste en evaluar la cantidad de residuos que contiene una determinada alcuota de agua problema, evaporada a sequedad a una temperatura constante. 1.4.2. Materiales Vaso de precipitado de 250 ml Estufa a 180C 1C Desecador con gel de slice Balanza analtica

1.4.3. Procedimiento Introducir el vaso de precipitado, completamente limpio en la estufa durante unas 2 horas a 180C 1C. Sacar el vaso e introducirlo en el desecador, para que alcance la temperatura ambiente y elimine las ltimas trazas de humedad. Se procede a la pesada del vaso a peso constante (caso contrario, continuar la desecacin). Anotar el peso: A g. Adicionar un volumen exactamente medido de agua al vaso, por ejemplo, 50 ml. Colocar en la estufa a 180C hasta total evaporacin del agua (unas 12-24 horas). Una vez producida la total evaporacin, introducir el vaso en el desecador hasta temperatura ambiente. Volver a pesar (a peso constante) anotndose la nueva pesada: B g. 1.4.4. Expresin de los resultados El residuo seco para aguas de bebida se suele expresar en mg/l.

1.5.

Temperatura

1.5.1. Fundamento La temperatura de un agua se establece a consecuencia de la absorcin de la radiacin por parte de las capas superiores del lquido, estando ligada a la energa cintica media de las molculas. Las variaciones de temperatura afectan a la solubilidad de sales y gases en agua, densidad, viscosidad, tensin superficial, presin de vapor, etc. Una elevada temperatura implica la aceleracin en los procesos de putrefaccin que se dan el seno del agua. 1.5.2. Determinacin de la temperatura La medida de la temperatura de un agua es un mtodo muy simple y slo requiere la inmersin de un termmetro convencional o electrnico en el fluido, un tiempo corto (generalmente, menos de 1 minuto) hasta lograr el equilibrio trmico.