Laboratorio de Fisicoqumica Calor integral y diferencial de una solucin

INTRODUCCION

En los estudios termodinmicos de interacciones en solucin tiene una gran importancia la determinacin calorimtrica directa de los calores de solucin de un soluto en un solvente dado. A partir de los datos experimentales del calor de solucin pueden calcularse otra propiedades termodinmicas de inters tales como: calores integrales de solucin, calores diferenciales de solucin, etc. El calor integral de la disolucin, Q, es el calor intercambiado en el proceso de mezcla por gramo de soluto, cuando este se lleva a cabo a presin constante.

En este informe el mtodo que est basado en la representacin grafica del calor integral de solucin, expresado por mol de soluto, en funcin de la relacin entre el nmero de moles de solvente y soluto. Este diagrama adems de permitir una mejor apreciacin visual de la mayora de las cantidades mencionadas, resulta en algunos casos ms preciso y conveniente que los mtodos particulares generalmente empleados.

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Determinacin del Calor Integral y Diferencial de una Solucin

I. Objetivo:  Graficar la    Determinar el calor diferencial e integral: II. Fundamento Terico: Calor integral y diferencial de solucin y dilucin En una disolucin, la variacin del efecto trmico, por mol de soluto disuelto, no es constante, pues generalmente varia con la concentracin de la solucin. Se llama CALOR INTEGRAL DE SOLUCIN el incremento de entalpa por la disolucin de un mol de un soluto en una cantidad fija de un solvente puro determinado. El calor integral de solucin est relacionado con la cantidad de solvente, a lo que es lo mismo, corresponde a una concentracin determinada. En soluciones muy diluidas, es prcticamente constante. El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin, implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye una solucin por adicin de ms solvente. Se denomina calor integral de dilucin, a la variacin de entalpa cuando una solucin que contiene un mol de un soluto se diluye con el mismo solvente puro, de una concentracin a otra. Es igual a la diferencia entre los calores integrales de solucin a las dos concentraciones.

Termoqumica Rama de la Qumica fsica que estudia los efectos calorficos que acompaan a las transformaciones fsicas o qumicas. Su fin es determinar las cantidades de energa desprendidas o absorbidas como Calor durante una transformacin, as como desarrollar mtodos de clculo de dichos movimientos de calor sin necesidad de recurrir a la experimentacin. Las cantidades de calor producidas al quemarse los combustibles o el valor

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calorfico de los alimentos son ejemplos muy conocidos de datos termoqumicos. La termoqumica es parte de una rama mucho mas amplia que es la termodinmica la cual describe y relaciona las propiedades fsicas de la materia de los sistemas macroscpicos, as como sus intercambios energticos. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P = cte o a V= cte, lo que simplifica su estudio.

Ecuaciones termoqumicas Se sabe que las reacciones qumicas se representan por las ecuaciones qumicas, que son igualdades donde el primer miembro figuran las frmulas de los cuerpos reaccionantes y en el segundo miembro las frmulas de los cuerpos resultantes o productos de la reaccin. Como estas igualdades estn balanceadas, la frmula con su coeficiente de una sustancia que aparece en una ecuacin qumica, designa no solamente la naturaleza de la sustancia, sino tambin su cantidad que se involucra en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin qumica siguiente: H2 (g) + 1/2 O2 (g) => H2O (l) + 68 400 cal Para el estudio termoqumico de un sistema se tienen que dar las siguientes condiciones: El sistema debe estar en equilibrio en el momento del anlisis Equilibrio mecnico: tiene que estar en reposo, no puede haber movimiento. Equilibrio qumico: no puede estar efectundose ninguna reaccin qumica en ese instante. Equilibrio trmico: no puede haber intercambio de calor con el entorno en el momento del anlisis.

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Para el estudio del sistema se pueden estudiar muchas funciones variables de estado, tales como el volumen V, la presin P, la temperatura T, el nmero de moles n, la entalpa H, la entropa S... Una funcin o variable siempre cumple la siguiente propiedad: Su valor solo depende del estado del sistema pero no de como ha alcanzado el sistema ese valor. Una cosa que tambin hay que tener presente es que el calor no es una forma de energa sino una forma de transferir energa. Entalpa (H): Magnitud termodinmica de un cuerpo, igual a la suma de su energa interna ms el producto de su volumen por la presin exterior. La entalpa como tal no se puede medir, lo que si se puede medir son variaciones de entalpa. Reaccin Endotrmica: Son aquellas reacciones en las que la variacin de entalpa es positiva. El sistema absorbe energa en la reaccin. Reaccin Exotrmica: Aquellas en las que la variacin de entalpa es negativa. El sistema cede energa en la reaccin.

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III.

Materiales:
MATERIALES:

REACTIVO:

cido sulfrico

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IV.

Procedimiento: 1. Escoger el calormetro empleado de la clase anterior.

2. Agregar al calormetro 200ml de agua destilada y determine su temperatura T0

3. Arme el equipo mostrado en la figura.

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4. Deje caer lentamente 1ml de acido sulfrico H2SO4 (CC) sobre el agua del calormetro. 5. Homogenice. Determine la temperatura mxima alcanzada. T1. 6. Repetir el paso anterior, hasta completar 4ml de H2SO4 (CC). V. Datos y Anlisis:

 Temperaturas halladas

18.7

20.0

22.0

23.5

24.4

25.7

VI.

Clculos Hallando la de cada una de las 5 soluciones de H2SO4: :

Del procedimiento experimental obtenemos

Ahora si podemos hallar la

del H2SO4, para ello, utilizaremos:

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Donde segn los datos:

Hallando las ecuaciones Termoqumicas: Teniendo en cuenta que 200ml de agua equivalen a 11.11mol de agua y que las caractersticas del H2SO4 utilizado son 1.18 g/ml y 98%:  Para 1 ml de H2SO4 : 1 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.0118 mol H2SO4

Simplificando:

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 Para 2 ml de H2SO4 : 2 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.0236 mol H2SO4

Simplificando:

 Para 3 ml de H2SO4 : 3 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.0354 mol H2SO4

Simplificando:

 Para 4 ml de H2SO4 : 4 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.0472 mol H2SO4

Simplificando:

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 Para 5 ml de H2SO4 : 5 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.059 mol H2SO4

Simplificando:

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VII.

Cuestionario: 1.- Grfica

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Los datos hallados segn la grfica son: V H2O 1 ml 2 ml 3 ml 4 ml 5 ml del H2O (Kcal) -4.1 -2.94 -2.6 -2.46 -0.5

Hallando las entalpias del cido sulfrico, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

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VIII.

Conclusiones:  Se puede observar de los clculos y grficos realizados, que la entalpia de la solucin aumenta a medida que se le adiciona cantidades de acido sulfrico concentrado.  Se pudo comprobar que la reaccin del agua y el cido sulfrico es exotrmica.  Las ecuaciones termoqumicas nos dan la informacin de la cantidad de soluto y solvente presentes en la solucin.

IX.

Recomendaciones:  Al momento de determinar la temperatura, observar atentamente el termmetro y registrar la temperatura dada inmediatamente.  Manejar cuidadosamente reactivos muy nocivos, para este caso el acido sulfrico concentrado.  Finalizado el experimento, desechar la solucin de acido sulfrico en los tanques de almacenamiento y lavar adecuadamente los instrumentos

X.

Referencia Bibliogrfica:  Pons Muzzo  www.wikipedia.com : Fisicoqumica

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ANEXO DISPOSITIVOS QUE GENERAN FRO Y CALOR y Bolsas de fro y de calor

En algunos botiquines de emergencia aparecen unas bolsas de plstico que se utilizan para la preparacin de compresas instantneas FRIAS y CALIENTES. Estas se pueden encontrar en las farmacias y son tiles para proporcionar los primeros auxilios a los deportistas y atletas que sufren un golpe o determinadas lesiones que necesitan de la aplicacin inmediata de fro o calor. Estas compresas constan de una bolsa de plstico que contiene otra bolsa ms pequea, con agua, y una sustancia qumica en forma de polvo o cristales. Al golpear el paquete con el puo se rompe la bolsa interior que contiene el agua y la sustancia se disuelve. La bolsa comienza a calentarse o a enfriarse, segn el caso, de forma muy rpida. La temperatura aumenta o disminuye dependiendo de que el proceso de disolucin de la sustancia sea exotrmico o endotrmico. y Bebidas autocalentables

Tambin se encuentran en el mercado botes de bebidas (caf, chocolate, t, sopas, etc) que se autocalientan muy rpidamente, sin necesidad de llamas u otros sistemas de calefaccin externa. Son tiles para poder disponer de bebidas calientes en el campo, la montaa, zonas desrticas, etc. El sistema es muy parecido al de las bolsas del apartado anterior y consta de dos depsitos: en uno va envasada la bebida que vamos a tomar y en otro una sustancia qumica junto con una pequea cantidad de agua (separados por una membrana). Al disolverse en agua, esa sustancia genera gran cantidad de calor. Los depsitos estn separados de forma que la sustancia qumica no puede entrar en contacto con la bebida. El bote lleva un botn que al presionarlo rompe una membrana y permite que el agua entre en contacto con la sustancia qumica que al disolverse genera calor.

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Pero no slo se limita a las bebidas, tambin se pueden encontrar latas de conservas que incorporan el dispositivo y permiten tomar una comida caliente en situaciones difciles. Como en todos los casos hace falta incorporar una cierta cantidad de agua, existen dispositivos que ya lo llevan incorporado como los que hemos descrito y otros que permiten incorporarlo en el momento en que se quiera provocar el efecto. y Cmo funcionan?

La base del proceso est en el calor que se genera o que se absorbe cuando se disuelve una sustancia qumica. En general, para las compresas calientes y las bebidas autocalentables se utiliza cloruro de calcio o sulfato de magnesio, mientras que para las compresas fras o para enfriar bebidas se utiliza nitrato de amonio. Experimentalmente se ha comprobado que mezclando 100 ml de agua con 40 g de cloruro de calcio (CaCl2) la temperatura del sistema puede subir desde 20 C a 90 C. Se trata de un proceso muy exotrmico. Esto mismo ocurre con otras sustancias qumicas, por ejemplo con el sulfato de cobre (anhidro). En el caso de las disoluciones endotrmicas (absorben calor y, por tanto, baja la temperatura) tambin se ha comprobado experimentalmente que cuando se disuelven 30 g de nitrato de amonio (NH4NO3) con 100 ml de agua, la temperatura del sistema puede descender desde 20 C hasta 0C. En proporcin 1:1 se ha llegado a temperaturas de -7 C. Disoluciones endotrmicas y exotrmicas Cuando se disuelve un soluto en un disolvente, en general, se produce un intercambio de energa que se manifiesta en un aumento o disminucin de la temperatura del sistema. El calor absorbido o liberado se denomina calor de disolucin. Si el proceso de disolucin es exotrmico, se libera calor y la temperatura del sistema aumenta. Si el proceso es endotrmico, se absorbe calor y la temperatura del sistema disminuye. En una disolucin exotrmica la energa del disolvente ms la del soluto, por separado, es mayor que la energa del disolvente y el soluto una vez mezclados. La diferencia de energa es lo que conocemos como calor de disolucin o entalpa de disolucin (cuando el proceso tiene lugar a presin constante). En este caso es una entalpa negativa, puesto que en el estado final el sistema tiene menos energa que el inicial.

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En una disolucin endotrmica ocurre lo contrario, la energa del estado inicial (soluto y disolvente por separado) es menor que la energa del estado final (la disolucin). Por tanto, la entalpa es positiva.