CONTENIDO 1-) Defina el equilibrio, cite dos ejemplos y explquelos brevemente: el equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual

no se produce ningn cambio neto adicional. Cuando a y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad en que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se encuentra en equilibrio. Ejemplo de equilibrio: La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) este es uno delos equilibrios mas importantes que se conocen debido a que se utiliza para capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros productos qumicos. La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) 2.-) Explique la diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico. De dos ejemplos de cada uno. La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos; mientras que el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades delas reacciones directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. Ejemplos de Equilibrios Fsicos: La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada. En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y regresan a ella es el mismo: H2O (l) H2O (g) Ejemplos de Equilibrio Qumico CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

3.- ) Defina el equilibrio homogneo y el equilibrio heterogneo. Cite dos ejemplos de cada uno. Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en las misma fase. Equilibrio Heterogneo: Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases. Ejemplos de equilibrio Homogneo: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO (ac) + H3O+ (ac)

Ejemplos de equilibrio Heterogneo: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas

(NH4)2Se (s) 2NH3 (g) + H2Se (g)

4.-) Enuncie la Ley de Accin de Masas: Es una relacin que establece que los valores de la expresin de la Ke son constante par una reaccin en particular a una temperatura dada, siempre que se haya sustituido las concentraciones en equilibrio.

5.-) Formule las ecuaciones de las constantes de equilibrio Ke, para los siguientes procesos: C (s) + CO2 (g) 2CO (g)

2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

2ZnS (s) + 3O2 (g) 2ZnO (s) + 2SO2 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g)

2CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g)

6.-) Defina el cociente de reaccin. en que se diferencia de la constante de equilibrio? El cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especficos que no son necesariamente concentraciones en equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.

Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio. Para aA + bB cC + dD

7.-) Enuncie el principio de Le Chatelier. Mencione 4 factores que puedan desplazar la posicin de un equilibrio. Solo uno de esos factores puede hacer variar el valor de la constante de equilibrio. cual es ese factor? Principio de Le Chatelier: Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el sistema modificar la composicin en equilibrio en alguna forma que tienda a contrarrestar este cambio de la variable. Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio. Variacin en la temperatura. Variacin en la presin. Variacin del volumen

La variacin de temperatura es el factor que pueda hacer variar el valor de la constante de equilibrio. 8.-) Defina los cidos y las bases de Bronsted. Como difieren estas definiciones de Bronsted de las de Arrhernius? cidos y Bases de Bronsted. Un cido, es la especie donadora de un protn en una reaccin de transferencia de un protn. Una base, es la especie receptora del protn en una reaccin de transferencia de un protn. Las definiciones de Bronsted con respecto a los cidos y bases se diferencian de las de Arrhernius cuando dice que un cido, es una sustancia que tiene hidrgeno y produce H+ en solucin acuosa. Una base es una sustancia que contiene el grupo OH y, produce el In hidrxido, OH- en solucin acuosa.

9.-) Identifique los pares conjugados cidos bases, segn Bronsted, en cada una de las siguientes reacciones: H2PO4- + NH3 HPO4= + NH4+

cido base cido base C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH-

Base cido cido base HCN + H2O CN- + H3O+

cido base base cidos NH4+ + H2O NH3 + H3O+

cido base base cidos 10.-) Escriba las ecuaciones de disolucin del H2O y la expresin para el producto inico del agua, Kw. H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Ke[H2O] = Kw = [H+][OH-] Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14 Kw = (1,0 x 10-7)(1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 Expresin para el producto inico del agua, kw. 11.-) Complete la siguiente tabla para una disolucin: Rangos de valores para pH <7 >7 =7 pOH >7 <7 =7

Carcter de la solucin [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] [H+] = [OH-] cida Bsica Neutra

12.-) Indique cuales de las siguientes soluciones son cidas, bsicas o neutras. Un litro de agua destilada tendr un carcter NEUTRA y un pH igual a 7 El pH de la sangre cida entre 7,35 y 7,45 por lo tanto es una solucin BSICA Un suelo que tiene un pH superior a 7,50 pero inferior a 9,00 ser de carcter BSICO

13.-) Escriba sobre una lnea la palabra cida, bsica o neutra. pOH > 7 : la disolucin es CIDA pOH = 7 : la disolucin es NEUTRA pOH < 7 : la disolucin es BSICA

14.-) Defina solucin amortiguadora. Cuales son sus componentes! Es una solucin de un cido dbil o una base dbil y su sal. Los dos componentes deben estar presentes. La disolucin tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto de cidos como de bases. La disolucin amortiguadora est compuesta por un cido o una base y una sal. 15.-) Cite dos ejemplos donde se ponga en evidencia la importancia de las soluciones amortiguadoras:

las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qumicos y biolgicas. El pH en el cuerpo humano vara mucho de un fluido de a otro; por ejemplo, el pH de la sangre es alrededor de 7,4, en tanto que el del jugo gstrico humano es de alrededor de 1,5. En la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son ctricas para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presin osmtica, se mantienen gracias a las disoluciones amortiguadoras. Una solucin que contiene molculas de cido actico y iones acetato (adems, por supuesto, de otros iones). El equilibrio principal en esta solucin es: HC2H3O2 H++C2H3O2-

despejando [H+], se tiene:

INTRODUCCIN Si una corriente elctrica pasa por un alambre de cobre, el alambre no cambia, en tanto que los electrones fluyen por el alambre en todo su recorrido. El nmero de electrones en el alambre no varia y no hay cambio qumico. Por otra parte, cuando una corriente pasa por a travs de una solucin electroltica. Los electrones libres no fluyen por la solucin, la corriente en este caso es transportada por iones y en cada electrodo hay reacciones qumicas. En el siguiente trabajo analizaremos algunas de las propiedades de las soluciones electrolticas y observaremos las teoras que explican el comportamiento estudiado en estas soluciones, tambin estudiaremos las distintas disociaciones que se dan en cidos poliprticos y bases polihidroxilicas adems estudiaremos como se da el producto inico del agua, y sus propiedades cido base, adems analizaremos el ndice de acidez o basicidad de las soluciones a travs del calculo del pH. OBJETIVOS GENERAL

Conocer los procesos de disociacin de los distintos compuestos polifuncionales, teniendo en cuenta las propiedades cido bsicas del agua y el producto inico de la misma, adems de distinguir el pH de las distintas soluciones. ESPECIFICOS

Determinar la constante de ionizacin para las distintas etapas tanto en cidos como en bases polifuncionales. Descubrir las propiedades cido base del agua. Explicar la disociacin inica del agua. Determinar el pH y pOH de una solucin. Conocer la importancia de un indicador en la medicin de la acidez o basicidad de una solucin.

EL pH Y pOH El concepto de pH (Potencial de Hidrgeno) fue definido por primera vez por Soren Poer Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioqumico dans, originalmente Sorensen. En el ao de 1909. La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del in (H+) (in Hidrgeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar nmeros en forma exponencial, debido a que con frecuencia son nmeros muy pequeos y por lo tanto es difcil trabajar con ellos, fue as entonces que se decidi trabajar con nmeros enteros positivos. El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuacin: pH = - log [H+] El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, adems el termino [H+] corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del in hidrgeno. Debido a que el pH solo es una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas (25C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue: Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00 Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00 Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00

Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. En el caso del H2O pura, tendremos: La disociacin del H2O es: H2O + H2O H3O+ + OHPor tanto [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro pH = - log [H3O+] pH = - log [1 x 10-7] pH = 7 A 25C, el pH del agua pura y de cualquier solucin acuosa que contenga concentraciones iguales de In hidronio y de in hidroxilo es 7. Ej: Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x 10 5 M pH = - log [6,0 x 10 5] = - log [6,0 x 10 5]

= - [log 6,0 + log 10 5] pH = -0,78 + 5 = 4,22 Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la concentracin del in hidroxilo de las soluciones. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin molar de iones (OH) es decir: pOH : - log [OH-] El pH y el pOH se relacionan as: [H3O+] [OH-]= 10-14; log [H3O+] [OH-]= log 10-14 Luego log [H3O+] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14 y decir: pH + pOH = 14 Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M de hidroxido de sodio. Solucin:

El NaoH es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ + OHHallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 R/ El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solucin es bsica ya que el pH > 7.

Este tipo de notacin se ha extendido para incluir el trmino pK, que se refiere a constantes de equilibrio, por lo tanto pKa y PKb se refieren a los logaritmos negativos de las constantes de disociacin de cido y base, respectivamente. Debera observarse explcitamente que el valor de pK para un cido o base dados es una constante a una temperatura dada, sin embargo, los valores de pH y pOH varan progresivamente. Ejemplo 3. Calcule el pH de una solucin 0,5 F de NH4OH si PKb = 1,8 x 10 -5 Solucin: NH3 + H2O NH4+ + OH Inicio 0,5 0 0 Rx X X X Equil 0,5- x X X Inicial [NH3] = 0,5 [NH4+] = 0 [OH -] = 0 Rx X X X Equilib 0,5 x X X

PKb = [NH4+] [OH -] = PKb = X2 = 1,8 x 10--5 [NH3] 0,5 - x X2 = 0,9 x 10-5 X = 3 x 10 3 Luego: [OH -] = 3 x 10 3 pOH = - log [OH-] pOH = - log [3 x 10 3] pOH = - (log 3 + log 10 3) pOH = - [0,477 + (-3)] pOH = - (-2,52) pOH = 2,52 pH = 14 POH pH = 14 2,52

pH = 11,48 Ejemplo 4: Un acido debil de formula HA tiene un pH = 5,3 cuando su concentracin es 0,1 F Cual es su constante de disociacin? HA + H2O H3O+ + AInicial [HA] = 0,1 [H3O+] = 0 [A] = 0 PKa = [H30+] [A -] = X2__ [HA] 0,1 - x pero pH = - log [H3O+] pH = - log X log X = 5,3 Reaccin X X X Equilibrio 0,1 - x X X

- 5,3 = log X; antilog (-5,3) = X luego: antilog 6,7 = X, entonces X = 5 x 10-6 PKa = [5 x 10-6]2 0,1 5 x 10-6 Despreciando 5 x 10-6 como sumando: PKa = 25 x 10-12 0,1 PKa = 2,5 x 10 -10 Los valores de la escala de pH son los que muestra la tabla siguiente: ESCALA DE pH [H3O+] 1 x 10 1 x 10
0

pH 0 1 2

[OH-] 1 x 10 1 x 10
-14

POH 14 13 12

1 x 10-1
-2

1 x 10-13
-12

1 x 10-3 1 x 10 1 x 10 1 x 10 1 x 10 1 x 10 1 x 10
-4

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 INDICADORES NEUTRALIDAD

1 x 10-11 1 x 10
-10

11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

1 x 10-5
-6

1 x 10-9 1 x 10 1 x 10 1 x 10 1 x 10 1 x 10
-8

1 x 10-7
-8

1 x 10-7
-6

1 x 10-9
-10 -11

1 x 10-5
-4 -3

1 x 10-12
-13

1 x 10-2
-1

1 x 10-14

1 x 100

La determinacin del pH de una solucin es un problema usual en el laboratorio qumico, que se resuelve de manera aproximada mediante el empleo de un indicador. Un indicador es un compuesto orgnico en propiedades de cido dbil o base dbil, cuyo in y la molcula correspondiente presentan coloraciones diferentes. El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de estas dos formas hacen que los mismos capten o liberen iones OH- o H+, variando la coloracin del medio; el cambio de color del indicador se denomina viraje. Una serie de pigmentos naturales presentan un color en disoluciones cidas y otro color en disoluciones bsicas, por ejemplo el pigmento tornasol tiene color rojo en disoluciones cidas y color azul en disoluciones bsicas. Muchos colorantes sintticos tienen colores que son sensibles a la concentracin de iones hidrozonio, por ejemplo: el dimitrofenol C6H4N2O5 es incoloro en disoluciones fuertemente cidas y amarillo en disoluciones bsicas y dbilmente cidas. Veamos el comportamiento de un indicador tipo cido dbil RH, el tornasol. En solucin muy divididas en agua, las molculas RH se ionizan, en poca extencin de acuerdo con la ecuacin: RH + H2O R- + H3O+ Rojo Azul Si nos encontramos en un medio cido rico en iones H3O+ los iones R- se combinan con los iones H3O+ para dar molculas de RH, y el equilibrio inico anterior se desplaza hacia la izquierda, aumentando la concentracin de RH y disminuyendo la de R-, con lo que la solucin toma el color rojo de las molculas RH. Por el contrario, si el medio es bsico por adicin de iones OH- , los iones H3O+, que provienen de la ionizacin de las molculas RH, se combinan con los iones OH- para dar agua, el equilibrio inico se desplaza hacia la derecha, las molculas de RH desaparecen de la solucin aumentando la concentracin de R- con lo que la solucin toma el color azul de iones R.

Preparando disoluciones de cidos y bases fuertes de concentraciones conocidas, podemos establecer una serie de disoluciones de pH conocido y estas pueden usarse para examinar el intervalo de pH dentro del que los indicadores naturales y sintticos experimentan cambios de color. La mayora de los indicadores cambian completamente de color en un intervalo de pH de unos 2 unidades, de modo que observando el color que presentan una serie de indicadores aadidos a una disolucin de pH desconocido, es posible definir el pH de la solucin entre 2 valores que difieren en una unidad de pH. La determinacin del pH se debe a que la especie molecular del indicador tiene un color y la especie ionica tiene otro color y de esta manera la especie cuya concentracin prima dar el color a la solucin. Si el indicador es cido, su equilibrio puede representarse mediante la ecuacin: HIn + H2O In- + H3O+ Un caso particular podra se el de la fenolftaleina cuya especie molecular HIn es incolora y la especie disociada In- es roja. De acuerdo al principio de lechetelier si el indicador se agrega una solucin cida que contiene los iones H3O+, su equilibrio se desplaza mucho en sentido contrario, predominando la especie molecular sobre la ionica, por el contrario si se agrega a una solucin bsica el equilibrio se desplaza en sentido directo y predomina la especie ionica que dar el color a la solucin. En el caso de que el indicador sea bsico, su equilibrio puede representarse mediante la expresin: In OH In+ +OHY de acuerdo al principio de lechatelier, la especie molecular ( In OH) prima en medio bsico y la inica (In+) en medio cido. PROPIEDADES DE ALGUNOS INDICADORES. NOMBRE Azul de timol Azul de bromogenol Rojo de clorofenol Rojo de cresol Fenoltaleina Alizarina amarilla Anaranjado de metilo Rojo de metilo Azul de bromotimol Violeta de metilo Rojo conso PRODUCTO IONICO DEL H2O COLOR ACIDO Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Rojo Rojo Amarillo Amarillo Azul COLOR BSICO Amarillo Azul Rojo Rojo Rojo Rojo Amarillo Amarillo Azul Azul violeta Rojo INTERVALO PH 1,2 - 2,8 3,1 - 4,4 4,8 - 6,4 7,2 - 3,8 8,3 10 10 21,1 3,1 4,4 4, 2 6,3 6 7,6 0, 2 2 3-5

Puesto que el agua es una sustancia anftera, ya que puede disociar tanto en medio cido como en medio bsico. No es sorprendente que experimente reaccin consigo mismo o lo que es lo mismo tiene la propiedad de autoionizarse, esto debido a que las molculas del agua pura, se encuentran en equilibrio con una pequesima cantidad de iones hidrgeno (H+) y con una cantidad igual de iones hidroxido (OH-), por lo tanto : H2O + H2O H3O+ + OH- esto es igual 2H2O H3O+ + HO- o lo que es lo mismo H2O H+ + OHComo se sabe el agua pura tiene la capacidad de disociar en iones por lo que en realidad se puede considerar una mezcla de: Agua molecular (H2O) Protones hidratados (H3O+) Iones hidroxilo (OH-)

Ejemplo: Para ver el grfico seleccione la opcin Bajar trabajo del men superior Disociacin del H2O 2 H2O H3O+ + OH-

Este equilibrio existe en agua pura y en todas las soluciones acuosas diluidas; se le aplica la siguiente expresin de la constante de equilibrio Kw = [H3O+] [OH-] [H2O]2 la ecuacin se puede reordenar de la siguiente manera K [H2O]2 = [H3O+][OH-] Sin embargo la concentracin de agua (H2O) puede considerarse como constante, el termino Kw se define como K [H2O]2 por lo tanto K = [H3O+][OH-] Se debe tener en cuenta que este equilibrio solo se establece en solucin acuosas. El Kw. En la ecuacin anterior introducimos la constante (Kw) la cual vendra siendo la constante de disociacin o producto ionico del H2O. Se ha descubierto que la concentracin molar del H2O es 55,55gr. y que ha 25oC el valor Kw es 1,8 x 10 16, Sustituyendo este valor en la ecuacin 5 quedara: [H+] [OH-] = 1,8 x 10 16 x 55,55 = 10 14 De esta manera en el caso del H2O pura [H+] = [OH-] = 10 7 moles / L

o lo que es lo mismo [H3O+] = [OH-] = 10 7 moles / L Debido a que las concentraciones de ambos iones son iguales en todo solucin diluida tendremos que: [H+] = [OH-] es decir [H+].[H+] = = [H+]2 = 10 14 mol2 / L2 como el valor de Kw es muy pequeo queda introducido en la ecuacin del equilibrio. Constante de disociacin para el H2O respecto a un acido o base para el H2O pura [H3O1] = [OH-] = 10-7 H2O mas adicin de un acido: [H3O1] > [OH-] 10-7 H2O mas adicin de una base: [H3O+] < [OH-] 10-7 Aunque su producto ionico debe permanecer constante [H3O+] x [OH-] = 10-14 El valor tan pequeo de Kw hace que la cantidad de iones obtenidos por disociacin del agua se desprende con respecto a la cantidad de iones obtenidos por disociacin de un acido o una base, es por esto que el equilibrio del agua se desprecia cuando se disuelven cidos o bases que presentan una constante de disociacin mucho mayor. Si la constante de equilibrio (Kc) del soluto fuera menor a Kw, el equilibrio de este soluto seria despreciable con respecto al agua; y si Kc = Kw habra que considerar el sistema como un in comn. Recordemos que el in comn es el efecto de desplazar la reaccin en sentido contrario de acuerdo con el principio de Lechatelier. Ejemplo: Calclese la concentracin de in hidronio y la de in hidroxido en agua pura a 25C Solucin: 2 H2O H3O+ + OHKw = [H3O+]-[OH-] = 1,0 x 10-14 Sea X = [H3O+]=[OH-] X2 = 1,0 x 10-14 X = 1,0 x 10-7 M = [H3O+] = [OH-] Ejemplo 2: Calcular la concentracin de ion hidronio de una solucin NOOH 0,100 M. Solucin:

En solucin acuosa el NOOH es una base fuerte puesto que la presencia del in hidroxido del NAOH impide la ionizacin del agua, la concentracin del in hidrxido del agua es despreciable y la solucin esta constituida por NA+ 0,100 M y OH- 0,100 M. En cualquier solucin acuosa diluida. Kw = [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 [H3O+] [0,100] = 1,0 x 10-14 [H3O] = 1,0 x 10-13 DISOCIACIN DE CIDOS POLIPRTICOS Y BASES POLIDROXILICAS Los cidos poliprticos son cidos que tienen ms de un hidrogeno ionizable. Estos cidos disocian en mas de una etapa y cada etapa presenta su propia constante de equilibrio. Como ilustracin observemos el H3PO4 en el agua. Si tenemos una solucin 0,1 M. La especie resultante serian: H3PO4 + H2O H3O++ H2PO4-1 H2PO4-1 + H2O H3O++ HPO2-2 HPO4-2 + H2O H3O++ PO2-3 Entonces las constantesde ionizacin seran: K1= [H3O+] [H2PO4-1] = 7,1 x 10-3 [H3PO4] K2= [H3O+] [H PO4-2] = 6,3 x 10-8 [H2PO4-] K3= [H3O+] [PO4-3] = 4,2 x 10-13 [HPO4-2] Debemos tener en cuenta que cada disociacin sucesiva es menor que la que le procede, esto debido a que entre ms negativa es la especie, es ms difcil retirarle un protn. Esto nos dice que la mayor parte del H3O+ se forma en la primera y segunda ionizacin. Observemos que Kd = [H3O+1] [H2PO4-] = [H3PO4] Como Kd es muy grande, la ionizacin es extensa y no se puede aproximar a la concentracin de equilibrio H3PO4 desde su concentracin inicial. Esto nos produce una ecuacin cuadrtica.

[H3O+]2 + 7,1 x 10-3 [H3O+]-7,1 x 10-4 = 0 y la solucin [H3O+] = 2,3 x 10-2 la solucin entonces dan como resultado [H3O+] = [H2PO4-]= 2,3 x 10-2 M y [H3PO4]= 0,1 0.023 = 0,077 Si usamos la ecuacin de la segunda ionizacin y la aproximacin predominante viene de la primera ionizacin. Se tiene [H PO4-2] = Ka2 = [H2 PO4-] = 6,3 x 10-8 M [H3O+] Y esta la incluiremos en la expresin para la tercera ionizacin, suponiendo que H3O+ es un resultado de la primera ionizacin. Entonces: [PO4-3] = Ka3 [H PO4-2] = (4,2 x 10 13) (6,3 x 10-8) [H3O+] (2,3 x 10 2) = 1,2 x 10 19 M Otro ejemplo podra ser el del H2S + H2O H3O+ + HSHS- + H2O H3O+ + S-2 Y se distribuye de igual manera al ejemplo anterior. Las bases polihidroxilicas pueden producir en su ionizacin, mas de un in oxhidrilo, en la naturaleza se encuentran pocos compuestos polihidroxilico en solucin, pero los que hay los tratamos de la misma forma que con los cidos poliprticos. CONCENTRACION DE H AL AADIR ACIDOS A BASES FUERTES. Al disolver un cido fuerte en agua, genera iones hidronio o protonos. HA + H2O H3O- + Ay claro al aadir una base fuerte se generan iones hidroxilo: NaOH + H2O H2O + 0H + NaAI ser electrolitos fuertes, se ionizan completamente en agua y por tanto incrernentan ia concentracin de H3O+ o de OH- eu proporcin directa a ia cantidad aadida. Por ejemplo al aadir O.l moles de NaOH ai agua Ia concentracin de OH ser de O.1+1x107 O.l moles/L Eu el caso anterior, cul ser la concentracon:

Equilibrio principal H2O(1) = H+(aq) + OH(aq) O 0.1 x O.1+ x Constante: Kw=[H+][OH-] Si suponemos que x es pequea comparada con 0.1, y sustituimos tendremos: Kw=[H+][OH-]=(x)(0.1)= 1x10-14 x=1x10-13M = pH Es claro que 1 x 10-13 <<< 0.1 PROPIEDADES ACIDO BASE DEL AGUA El agua es un disolvente nico. Una de sus propiedades especiales es su capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos como el Hcl y como un cido con bases como el NH2. El agua es un mal conductor de electricidad ya que es un electrolito muy debil, pero experimenta una ligera ionizacin . H2Ol H2 (h2) +OH- (0-1) A esta ecuacin en ocasiones se le conoce como autoionizacin del agua. Segn Bronsted, en su esquema se expresa la autoionizacin del agua como sigue: H O: + H O: H O H + + H O: HHH H2O + H2O H3O+ + O+]Acido 1 base 2 acido2 base 1 Ejercicio: Calcule la concentracin de iones OH- en una disolucin de Hcl una concentracin de iones hidrgeno es de 1.3 M Kw = [H2] [OH-] [OH-] = Kw = 1 x 10-14 = 2,69 x 10-15 M

[H+] 1,3 M CONCLUSIN Despus de analizar todo lo visto anteriormente se puede decir que los procesos de disociacin tanto de cidos como de bases nos dan una idea bien clara de la forma como se presenta un equilibrio en una solucin. De otro lado el producto inico del agua nos relaciona el producto de las concentraciones molares de los iones H + y OH donde lugar a la constante conocida como " Constante de ionizacin del agua ". Estudiando las propiedades del agua se pudo notar que esta es una sustancia anftera es decir que se comporta como cido o como base y su comportamiento depende de la sustancia con la que acte. Para medir la acidez o basicidad de una solucin se utiliza el pH, el cual est relacionado con la concentracin de in Hidrgeno ( H+) de una solucin. Se observa que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye, adems las disoluciones cidas y bsicas pueden identificarse a partir de sus valores de pH. Siendo cidas cuando [H+] > 1,0 x 10 7M, Bsicas cuando [H+] < 1,0 x 10 7M y neutras cuando [H+] = 1,0 x 10 7M. Una determinacin aproximada de pH puede lograrse empleando los indicadores que son colorantes cidos o bsicos (muy dbiles) que tienen la propiedad de cambiar su color en solucin acuoja en un rango de pH.

Equilibrio qumico
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El equilibrio qumico se observa cuando las cantidades relativas de 2 o ms sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando los moles no cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico.

[editar] POR: Silvana Auquilla

Una vez iniciada una reaccin qumica puede evolucionar de dos maneras diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente grande como para que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos reacciones, directa e inversa. El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos. Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o salgan continuamente. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan con el tiempo. Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresin matemtica: aA + bB cC + dD K = [C]c[D]d / [A]a[B]b En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica(Coeficiente Estequiomtrico). El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada reactivo que aparece en la ecuacin qumica. La razn, K, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de K es muy pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa slo ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayor que 1, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. Podemos concluir:

Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos. Si K > 1, se favorece la formacin de productos.

El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de las sustancias reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier. A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chatelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Los principales factores que afectan el equilibrio son:

Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el Principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los productos. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio. Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos.

Nota: La utilizacin de catalizadores no modifican el sentido del equilibrio, estos afectan la energa de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sino termodinmica.

Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico" EXPRESIN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B= c C + d D

Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura. EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier,que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo ( temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

Kc y Kp Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla vale: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la expresin: Kp = Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin gaseosos. RELACIN ENTRE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS, Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn intimamente ligadas entre s a travs de la siguiente ecuacin:

AG = - R T Ln kp donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constante de equilibrio. RESUMEN. Un sistema en equilibrio dinmico, es aquel en el que la reaccin directa y la inversa, ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser descrito a travs de la constante Kc. Si la constante es muy grande, la reaccin directa se producir casi exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. Si la constante es muy pequea, la reaccin que domina es la inversa. Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posicin de equilibrio, se produce o bien la reaccin directa o la inversa, con objeto de restablecer el equilibrio. Se puede utilizar el Principio de Le Chtelier para predecir de qu forma evolucionar el equilibrio sometido a una perturvacin.

Una disminucin del volumen; hace que se produzca la reaccin de modo que decrezca, el n de moles de gas en el sistema. Un aumento de la temperatura:

hace que se produzca la reaccin endotermica. La constante de equilibrio se puede relacionar con la energa Libre de Gibbs a travs de la ecuacin: AG = - R T Ln Kp Consideraciones termodinmicas Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontneo, tiende a un estado de equilibrio en el cual las variables del sistema permanecen constantes. Durante este proceso la energa libre disminuye hasta alcanzar un valor mnimo en el equilibrio. En un sistema en el que tenga lugar una reaccin qumica, el equilibrio se puede cuantificar mediante la constante de equilibrio, que esta relacionada con la variacin de energa libre estndar para la reaccin. La constante termodinmica es funcin de las actividades de las sustancias que intervienen en la reaccin. La actividad de una sustancia en una disolucin es una medida de la tendencia de la sustancia a escapar de la disolucin a otras disoluciones con menor actividad. La actividad, a, esta relacionada con la concentracin, C, mediante el coeficiente de actividad, , siendo a = .C. El coeficiente de actividad es una medida del grado de divergencia del comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Para el disolvente la actividad se relaciona con su presin de vapor, aD = PD / PDo, donde PDo es la presin de vapor del disolvente puro. La relacin entre la constante de equilibrio termodinmica, Ko, y la de concentraciones, Kc, puede ponerse como: Ko = Kc K donde K es el producto de los coeficientes de actividad elevados a los

coeficientes estequiomticos. Los coeficientes de actividad varan de la unidad debido principalmente a las diferentes fuerzas intermoleculares que experimentan en la disolucin con respecto al estado de referencia, por lo tanto cuando en la reaccin intervienen especies cargadas, la discrepancia ser mayor. Consideraciones cinticas Desde un punto de vista cintico, en el equilibrio qumico la velocidad de la reaccin directa y la reaccin inversa se igualan, puesto que las concentraciones de reactivos y productos se mantienen constantes. Por ello, la constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa: Kc = kd / ki Tambin hemos de tener en cuenta que es necesario un tiempo para que se alcance el equilibrio, en un principio, cuando slo hay reactivos, la velocidad de la reaccin directa es mxima y la de la reaccin inversa cero, conforme se hacerca al equilibrio ambas se igualan y en el equilibrio son iguales. Pero es necesario un tiempo para que esto ocurra. En la aplicacin de los equilibrios con fines analticos, hemos de considerar el tiempo necesario para que este se alcance. Disoluciones de electrolitos Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolucin. Debido a las fuertes interacciones de largo alcance existentes entre los iones en la disolucin, los coeficientes de actividad difieren bastante de la unidad incluso en disoluciones diluidas. Estas fuerzas interinicas producen un ordenamiento de los iones en la disolucin de forma que alrededor de un ion positivo habr ms iones negativos y viceversa. Esta distribucin no homognea de cargas produce la aparicin de un potencial elctrico pues la carga neta un cualquier punto de la disolucin no ser nula. Esto produce una estabilizacin de la disolucin debido a que los iones se rodean de otros de carga opuesta, lo que hace que tengan menos tendencia a escapar de la disolucin y la actividad ser inferior a la concentracin. Una medida de la intensidad del campo elctrico creado por los iones existentes en la disolucin, puede obtenerse mediante la fuerza inica, I:

donde zi es la carga del ion i, y Ci, su concentracin. La relacin entre la fuerza inica con los coeficientes de actividad viene dada de forma aproximada por la ecuacin de Debye-Huckel:

donde A y B son constantes que dependen del disolvente y de la temperatura, y ai, un parmetro semiemprico que tiene en cuenta el tamao del ion. En agua a

25 oC, A=0,509 y B=0,329. La ecuacin anterior ha demostrado su validez para fuerzas inicas inferiores a 0.1 M. A fuerzas inica bajas, I < 0,01 M, puede utilizarse la ley lmite de Debye-Huckel:

Experimentalmente se ha observado que primero disminuye con I, tal como predice la ecuacin de Debye-Huckel, pero luego aumenta. Este aumento se puede deberse a la solvatacin de los iones que produce una disminucin de la cantidad de disolvente libre y por lo tanto un aumento de la concentracin efectiva del electrolito. Empricamente puede hacerse frente a este comportamiento incluyendo un termino en I en la ecuacin de Debye-Huckel, esta modificacin se conoce como ecuacin extendida o ampliada de DebyeHuckel. En algunos casos, puede emplearse la ecuacin de Davies:

Esta expresin fue desarrollada empricamente y no requiere conocer parmetros de tamao inico. En muchas disoluciones los iones se asocian para formar pares inicos. Un par inico es la asociacin de dos iones hidratados que se mantienen unidos por fuerzas electrostticas durante un tiempo superior a varias colisiones con el disolvente. En agua la asociacin en pares inicos es prcticamente despreciable para electrolitos 1:1, pero puede ser significativa en electrolitos con cargas superiores o incluso en electrolitos 1:1 a concentraciones altas. Por ejemplo, a 25 oC en agua una disolucin de CuSO4 0.001 M existe un 10% de asociacin inica, en 0,01 M un 35% y sube hasta un 57% para una concentracin de 0,1 M. La formacin de pares inicos reduce el nmero de ines en la disolucin y por lo tanto reduce la fuerza inica, al tener esto en cuenta, mejora la aplicacin de la ecuacin de Debye-Huckel. Factores que afectan al equilibrio El equilibrio puede desplazarse por diversos factores, que podemos clasificar segn afecten o no al valor de la constante termodinmica: Modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica: Temperatura Presin Naturaleza del disolvente No modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica: Actividad del disolvente Fuerza inica Reacciones laterales Clculos en el equilibrio

El clculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de: Las constantes de equilibrio. Los balances de masas. El balance de cargas si es necesario. A continuacin se expone un procedimiento sistemtico para resolver este tipo de problemas: 1) Escribir los equilibrios que tiene lugar 2) Identificar las especies que intervienen en los equilibrios y cuyas concentraciones se han de determinar. 3) Plantear las constantes de equilibrio 4) Plantear los balances de masas que expresan la conservacin de la materia para las sustancias en la disolucin. 5) Plantear el balance de cargas, si fuera necesario. La utilizacin del balance de cargas es necesario cuando el nmero de especies es superior al nmero de equilibrios ms balances de masas. Esto sucede cuando el disolvente interviene en la reaccin, por ejemplo en los equilibrios cido-base. 6) Resolver el sistema de ecuaciones haciendo aproximaciones razonables donde sea posible. Veamos unos ejemplos de aplicacin de las ecuaciones anteriores. Problema Calcular el log K de la primera protonacin del cido fosfrico en una disolucin de fuerza inica 0,02 M. Tenemos el siguiente equilibrio: PO43- + H+ <=> HPO42La relacin entre las constantes de actividad y concentracin ser: Ko = Kc . HPO4 / ( H . PO4) y por lo tanto: Kc = Ko . (
H

PO4

)/

HPO4

Para calcular los coeficientes de actividad utilizaremos la ecuacin de DebyeHuckel. En las tablas obtenemos: Log Ko = 12,38 y los parmetros de tamao: aH = 9; aHPO4 = 4 y aPO4 = 4. Por lo tanto: log H = - (0,509.(+1)2.(0,02)0,5 ) / (1 + 0,329.9.(0,02)0,5 ) = -0.0508 (Recuerda que RAIZ CUADRADA DE I = I 1/2 = I 0,5 ) de donde:
H

= 0.890

de igual forma se obtienen los otros coeficientes de actividad: HPO4 = 0,571 ; PO4 = 0,284 Finalmente obtendremos: Log Kc(I = 0,02) = 12,04 Problema Calcular el valor de la constante global de formacin del complejo AgCl43-, en un medio de fuerza inica 2 M, utilizando la ecuacin de Davies y sabiendo que el valor de la constante es log = 5,9 a fuerza inica 0,2 M. En primer lugar tenemos que obtener la constante a fuerza inica cero (la termodinmica), para ello se utilizar la expresin: o = c. como conocemos la constante a I = 0.2, calcularemos los coeficientes de actividad a esa fuerza ionica y obtendremos (I = 0,2). Una vez conocida o, aplicaremos: c = o / en esta ocasin, como se desea la constante a I = 2 M, se calcularn los coeficientes de actividad a esta fuerza inica y se obtendr (I = 2). El resultado final es log c(I = 2) = 7,91.
2. EQUILIBRIO QUMICO El equilibrio qumico estudia los factores que determinan que une reaccin proceda hacia la derecha. Se dice que existe equilibrio qumico cuando los reaccionantes se forman con a misma velocidad que os productos de suerte que la composicin de la mezcla es constante y no varia con el tiempo, esta condicin es dinmica y constante reactiva en ambas direcciones. La caractersticas ms importante del estado de equilibrio qumico es de que las reacciones directa e inversa tienen lugar con igual velocidad equilibrndose mutuamente y evitando cualquier variacin en la composicin de la mezcla reaccinate. 2.1. CLASES DE EQUILIBRIO El equilibrio puede ser homogneo y heterogneo. En el primero, los reaccionantes y los productos se encuentran en la misma fase (todos gases, todos lquidos...) equilibrio heterogneo considera dos o mas fases (lquidos y gases) Sin embargo, se habla frecuentemente del equilibrio molecular cuando el sistema involucre molculas, y de equilibrio en solucin cuando este tiene lugar en solucin acuosa. N2 + 3H2 2NH3 equilibrio molecular NH3 + H20 NH4+ + OH - equilibrio en solucin 2.2. SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO En un sistema en equilibrio se pueden tener estas tres situaciones posibles:

La concentracin de los productos es mayor que la concentracin de los reaccionantes: el numerador que el denominador, K > 1. Situacin favorable para obtener productos. La concentracin de los productos es menor que la de los reaccionantes: el numerador menor que el denominador, K < 1. Desfavorable para obtener productos.

Situaciones en las cuales K del orden de 1, significa que ningn miembro de la reaccin es despreciable respecto al otro en el estado final.

Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede juzgar cualitativamente en que forma se desplaza la reaccin antes de alcanzar el equilibrio, es decir si la reaccin es o no favorable para la obtencin de productos. 2.3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Consideremos la siguiente reaccin reversible en una disolucin homognea. A+BC+D La mezcla de reaccin puede constituirse partiendo de A y B, C y D o de una combinacin de las sustancias que aparecen en ambos miembros de la reaccin. En cada caso se producir una reaccin neta en una direccin o en la inversa hasta que el sistema legue a un esta do final sin cambios notos. En este punto la situacin puede definirse especificando las concentraciones de as cuatro sustancias en equilibrio. A causa de la variedad de procedimientos para preparar la mezcla inicial que difieren de las cantidades rela6vas de las diversas sustancias utilizadas hay un miembro infinito de estados de equilibrio siendo definible cada uno de ellos por un conjunto de valores de las concentraciones de tas cuatro sustancias participantes. Existe, Sin embargo, una relacin unificadora que sistematiza esta infinidad de soluciones del problema de equilibrio. Se ha encontrado, tanto por razonamientos tericos como por comprobaciones experimentales en un gran nmero de casos, que las concentraciones de estas sustancias coexisten en el equilibrio tiene que satisfacer a la ecuacin: K = [C] X [D] [A] X [B] en la que los smbolos entre corchetes se refiere a las concentraciones de las especies particulares, normalmente en moles por litro. Para cualquier temperatura K tiene un valor fijo caracterstico de la ecuacin qumica particular. K se denomina constante de equilibrio El valor de K no varia con la presencia de catalizadores. Si en una reaccin interviene ms de dos sustancio, tal como en A+B+CD+E La ecuacin de equilibrio es: K = [D] X [E] [A] X[B]X[C] Cuando en la ecuacin interviene dos o ms molculas de una sustancia, como en A + 3B 2C La ecuacin en equilibrio es: K = [C] [A] X [B] en la que la concentracin B este elevada al cubo y la C al cuadrado. En general, para la reaccin mA + nB yC + zD la ecuacin en equilibrio ser: K = [C]y X [D]z [A]mX [B]n

En el numerador figura siempre el producto de las concentraciones de todas las especies que aparecen en el segundo miembro de la ecuacin qumica y en el denominador el producto de las concentraciones de las especies del primer miembro. Cada concentracin est elevada a un exponente igual al coeficiente correspondiente en la reaccin igualada. Se ha comprobado por medidas experimentales que las molculas en gases comprimidos o en disoluciones de alta concentracin, especialmente si estn cargadas elctricamente se influyen mutuamente en forma anormal. En tales casos la actividad verdadera o concentracin efectiva puede ser mayor o menor que a concentracin medida. Si las molculas que entran en equilibrio estn muy prximas debern multiplicarse las concentraciones por un coeficiente de actividad. A presiones y disoluciones moderadas el coeficiente de actividad para compuestos no inicos esta prximo a la unidad. El valor de la constante de equilibrio para una reaccin dado depende de a temperatura y de las unidades en que se expreso la actividad o concentracin efectiva. Se admite que las concentraciones de las sustancias disueltas se expresan en moles por litro a menos que se diga lo contrario. El valor de K es independiente de las unidades nicamente en los casos en que la suma de los exponentes de las concentraciones sean iguales en el numerador y en el denominador. Los trminos que representan las concentraciones de reaccionantes o productos slidos no disueltos se omiten convencionalmente de la ecuacin de K, porque sus concentraciones no pueden variarse. 2.3.1. CONSTANTES DE EQUILIBRIO EXPRESADAS EN TERMINOS DE PRESIN La presin parcial de un gas es una medida de su concentracin. Por consiguientes las constantes de equilibrio para las reacciones que involucran gases pueden escribirse en trminos de presiones parciales de los gases reaccionantes. Uno constante de equilibrio de este tipo recibo la designacin de Kp, entonces la presin parcial do cualquier gas en una mezcla gaseosa es igual: Nmero de moles de tal pasen la mezcla X Presin total de la mezcla Nmero total do moles en la mezcla gaseosa Si todas las sustancias en la reaccin reversible mA + nB yC . zD Son gases, la expresin de equilibrio ser: Kp = PyC X Pz D PmA X PnB En donde PA es la presin parcial de A, etc. 2.4 EFECTO DE LA VARLLCIN DE CONCENTRACIN Una vez determinada la constante de equilibrio para una reaccin dada mediante el estudio de una mezcla de equilibrio, podemos calcular lo que ocurrir o cualquier otra mezcla de las mismos sustancias a la misma temperatura. Por ejemplo, si un sistema en equilibrio respecto a la reaccin A + B C + D se perturbe por aumento en la concentracin de A (aadiendo una cantidad adicional de A) la composicin de la mezcla se autoajustar hasta que, restaurado el equilibrio, a relacin [C] X [D] alcance el valor de K [A] X [B] En este caso, el denominador [A] ha sido incrementado por la adicin de A. Peri restablecer el equilibrio tiene que reaccionar A con B para formar mas C y D, incrementando las concentraciones de estos (numerador) y reduciendo la de B (denominador) hasta que la fraccin alcanza el valor de K. En este momento se ha restablecido nuevamente el equilibrio. Lo concentracin resultante paro A es mayor que antes de la reaccin suplementaria de A, pero menor que si no hubiera habido una reaccin qumica de ajuste a consecuencia de dicha adicin. 2.5. PRINCIPIO DE LE CHATELIER En 1888, el qumico francs Henry louis Le Chatelier (1850-1926), formul un principio que gobierna el equilibrio. El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de condiciones de temperatura, concentracin o presin, se desplazar hacia una nueva posicin de equilibrio, de ser posible, en la que exista una tendencia para restablecer las condiciones originales.

2.5.1. Efecto de las variaciones de temperatura: Si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio este se desplazare en el sentido que absorbe calor (ley de Van't Hoff). Por ejemplo, en la ecuacin termoqumica de sntesis del metanol (todas las sustancias estn en estado gaseoso) CO + 2H2 CH3OH AH= 22kcal La reaccin directa libera calor (exotrmica) mientras que la inversa, lo absorbe (endotrmica). Si se aumento la temperatura del sistema, se desplazar el equilibrio en el sentido que absorbe calor, o sea a la izquierda Recprocamente aumentar el rendimiento en metanol disminuyendo la temperatura del sistema, aumentando en correspondencia el valor de K. 2.5.2. Efecto de la variacin de presin: Si la presin de un sistema en equilibrio se aumenta el equilibrio se desplazar de forma que disminuya el volumen tanto como lo sea posible. Por ejemplo, en la sntesis del metanol. CO + 2H2 CH3OH 3moleculas de gas 1molecula de gas 3volumenes de gas 1volumen de gas la reaccin directa lleva consigo una disminucin de volumen. Por tanto, el aumento de presin dar lugar al aumento de rendimiento de equilibrio del metano! (este aumento de rendimiento en metanol tiene lugar aunque el valor de K, dependiente de la temperatura no vare). La variacin de presin no afectar a las cantidades relativas de las sustancias en equilibrio de un sistema gaseoso en que el nmero de molculas que reaccionan sea igual al de molculas que salen de la reaccin. El efecto de la presin en sistemas en equilibrio en que intervienen gases y lquidos o slidos se debe normalmente a la variacin en el nmero de molculas gaseosas, ya que los volmenes molares de los gases son mucho mayores que los de los lquidos o slidos. 2.5.3.Efecto de las variaciones en la cantidad de disolvente. Las reacciones que tiene lugar en disolucin se ven afectadas por las variaciones en la cantidad de disolvente en forma anloga al efecto de la presin en las reacciones gaseosas. Al aumentar la cantidad de disolvente (dilucin) el equilibrio se desplazar en el sentido en que aumente el nmero de partculas disueltas. Esto es anlogo a disminuir la presin en una reaccin gaseosa. Por ejemplo, la dimerizacin del cido actico en solucin de benceno. 2HC2H 3O 2 (en solucin) HC2H3O2(en solucin) 2 partculas disueltas 1 partcula disuelta K = [(HC2H3O2)2] [HC2H3O2] 2.5.4. Efecto de variacin de la concentracin: El aumento de la concentracin de cualquier componente de cualquier sistema dar lugar a una accin que tiende a consumir parte de la sustancia aadida. Por ejemplo, en la reaccin H2 + I2 2HI el consumo de yodo se aumenta al aadir un exceso de Nitrgeno. 2.5.5. Efecto de los catalizadores: Los catalizadores aceleran arito la reaccin directa como la inversa. Hacen, pues, mas rpida lo aproximacin al equilibrio, pero no alteran las concentraciones de equilibrio. 2.6. RELACIN ENTRE ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO El cambio de energa libre, G, determina la mxima cantidad de energa disponible para hacer trabajo til, cuando un sistema pose de un estado a otro. Cuando se lleva a cabo una reaccin, su capacidad de realizar trabajo (medida como G) disminuye a medida que la reaccin procede hasta que finalmente es cero, cuando se alcanza el equilibrio. Esto significa que reactivos y productos poseen la misma energa libre y, por lo tanto, G = O.

Se debe recordar que si G es negativo, la reaccin es espontnea; Si G es positivo, es espontneo pero en sentido inverso, tambin no olvidar que G no dice nada sobre la velocidad de cambio. Es importante calcular la variacin de la energa libre para una reaccin, porque est valor determina la posicin de equilibrio. 2.7. Grado de disociacin a y porcentaje de disociacin: El grado de disociacin de una sustancia es aquella porcin que se descompone por mol de ella, es decir, la relacin entre los moles disociados y la cantidad original. Cuando la cantidad original no disociada no se conoce se pueden suponer n moles o un mol. El equilibrio de un electrolito puede desplazarse haca la izquierda o hacia la derecha, segn este total o parcialmente disociado. De acuerdo al grado de disociacin los electrolitos pueden ser fuertes si estn casi en su totalidad disociada; semifuerte s estn parcialmente disociados y dbiles cuando casi no lo estn. ()Grado de disociacin = Nmero de moles disociadas X 100 Nmero total de moles 2.8. EQUILIBRIO INICO En general, si se mezclan en disoluciones dos sustancias muy ionizadas los posibles de productos reaccin son tambin sustancias ionizadas no tiene lugar prcticamente ninguna variacin qumica efectiva. 2.9. DISOCIACIN INICA EN DISOLUCIONES ACUOSAS. En las disoluciones acuosas como en los sistemas gaseosos, muchos compuestos al diluirlos tienden a disociarse en partculas mas sencillas En el aguo estas partculas son frecuentemente iones con cargos opuestas, estabilizadas y parcialmente aislados entre si una capa firmemente unida de molculas de agua. Esta tendencia a la hidratacin, o solvatacin en general, parece ser un fenmeno universal ya que no solo los iones sino tambin las molculas neutras e incluso los gases inertes presentan una evidente hidratacin. 2.10. CONSTANTE DE IONIZACION. La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica, definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se ponen normalmente en forma implcita. Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C. Tambin se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka. El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma: HC2H3O2 H + C2H3O2 Ka= [H] + [C2H3O2] [HC2H3O2] 2.11. Ley de disolucin de Ostwald. La constante de ionizacin para cidos y bases dbiles se puede hallar en funcin del grado de disociacin, por ejemplo cuando se disuelve un mol de electrolito en volumen de agua; la cantidad de electrolito no ionizado en el estado de equilibrio ser 1- () mol y la cantidad de moles ser () mol. Reemplazando en la ecuacin de equilibrio se obtiene: Keq = ()2

1-() esta expresin matemtica la dedujo Ostwald a partir de le ley de la accin de las masa. Esta ley expresa la relacin que existe entre el grado de disociacin del soluto y su constante de ionizacin. 2.12. Disociacin del agua. El agua es uno sustancie de valor excepcional por su gran poder de disolucin. Esta propiedad permite reacciones qumicas entre sustancias que en estado slido no podran hacerlo porque sus molculas no estn disociadas. el agua es un electrolito dbil que difcilmente conduce la corriente elctrica. Por su carcter anfotrico, las molculas de agua pueden actuar como cidos o tomo bases, por eso puede reaccionar consigo misma: H2O + H2O H3O ++ OHAplicacin de la ley de accin de las masas siendo su constante de equilibrio: Keq = [H3O+] + [OH-] H2O A 25C el valor de esta constante para el agua es pequesimo 1.8*10-6 y la concentracin del agua a la misma temperatura es 55.5 mol/lt y se considera como constante. 2.13. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBIUDAD KPS La gran mayora de las sales son solubles en agua, pero existen algunas que son insolubles, Cuando se coloca en agua una sal insoluble o ligeramente soluble, se establece un equilibrio en el momento en que la velocidad de disolucin de los iones de slido iguala la velocidad de precipitacin de los iones de la solucin saturada. Las ecuaciones qumicas para soluciones acuosas de slidos inicos ligeramente solubles tienen la siguiente forma: AgCl Ag+ + Cl- Kps = [Ag+] [Cl-] Se puede apreciar que la expresin para la constante de equilibrio de esta reaccin no tiene denominador, pues la concentracin de un slido puro es ana constante: Kps = Keq[slido]; Kps es la constante denominada constante del producto de solubilidad. 3. PREGUNTAS Y PROBLEMAS 1.Explique el significado de la velocidad de una reaccin qumica? Rta/ La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio de la concentracin de los reactivos o productos con relacin al tiempo. La velocidad no es constante, sino que vara continuamente a medida que cambia la concentracin. 2. Explique el significado que tiene la ley de la velocidad de una reaccin? Rta/ La ley de la velocidad es una expresin que relaciona la velocidad de una reaccin con la constante de velocidad y las concentraciones de los reactivos, elevadas a las potencias apropiadas. La constante de velocidad K para una determinada reaccin cambia slo con la temperatura. 3. cul es el significado de orden de una reaccin, orden global y la relacin que tiene el orden de una reaccin con la ley de la velocidad? Rta/ El orden de una reaccin respecto de un determinado reactivo es la potencia a la cual est elevada la concentracin de dicho reactiv en la ley de la velocidad. El orden global de una reaccin es la suma de las potencias a las que estn elevadas las concentraciones de los reactivos en la ley de la velocidad. La ley de velocidad y el orden de reaccin no se puede determinar a partir de la estequiometra de la ecuacin global de la reaccin; deben determinarse experimentalmente. Para una reaccin de orden cero, la velocidad de reaccin es igual a la constante de velocidad.

4. Defina brevemente que es energa de activacin y complejo de activado? Rta/ Energa de activacin (Ea): valor critico de energa que las molculas deben adquirir para poder reaccionar , es decir, es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica. Mientras mayor sea la energa de activacin menor ser la velocidad de reaccin. Complejo activado: Especie formada temporalmente por las molculas del reactivo, como resultado de los choques previos a la formacin del productos. 5. Explique brevemente las teoras de las colisiones? Rta/ De acuerdo con la teora de las colisiones, una reaccin se lleva a cabo cuando las molculas chocan con la energa suficiente, denominada energa de activacin se relaciona mediante la ecuacin de Arrhenius. 6. la conversin de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reaccin de primer orden, con una constante de velocidad de 6.7X 10-4 S-1 a 500C. CH2 CH2 CH2 CH3 CH = CH2 Ciclopropano propeno a) si la concentracin inicial de ciclopropano fue 2.5 M, cual ser su concentracin despus de 8.8 min.? b) cunto tiempo tendr que transcurrir para que la concentracin de ciclopropano disminuya desde 0.25 M hasta 0.15 M? c) cunto tiempo tomar transformarse el 74% de material inicial? Razonamiento y solucin: a)se cuenta inicial de un compuesto y se pide que se calcule su concentracin despus de cierto tiempo, por lo que se necesita la ecuacin ln [A] = -Kt. Como las unidades de K son [A]0 S-1 , se debe convertir 8.8 min. en segundos Ln [A] = -Kt [A]0 Ln [A] = - (6.7X10-4S-1)(8.8min X 60 s ) 0.25 M 1 min resolviendo la ecuacin, se obtiene Ln [A] = -0.354 0.25 M [A] = e-0.354 0.25 M [A] =0.18 M b) al utilizar otra vez la ecuacin anterior, se tiene. Ln 0.15 M = -(6.7X10-4 S-1) t 0.25 M t = 7.6X102 s

= 13 min. c) En un calculo de este tipo, no es necesario conocer la concentracin real del material al inicio. Si ha reaccionado 74% del material inicial, entonces la cantidad que queda despus del tiempo t es (100% 74%) o 26%. Por tanto, [A]/ [A]0 = 26%/100%, o 0.26. A partir de la ecuacin anterior, se escribe t = 1 ln [A]0 K [A] = 1 ln 1.0 6.7X10-4 S-1 0.26 =2.0X103 S =33 min 7. Se estudia la velocidad de composicin del azometano midiendo la presin parcial del reactive, en funcin del tiempo: CH3 - N = N -CH3 (g) N2 (g) + C2H6 (g) En la siguiente tabla se muestra los valores obtenidos a 300C; Presin parcial Tiempo (s) De azometano (mm Hg) 0 100 150 200 250 284 220 193 170 150

estos valores son congruentes con una cintica de primer orden? De serlo, determine la constante de velocidad. Razonamiento y solucin: la presin parcial del azometano a cualquier tiempo es directamente proporcional a su concentracin con las presiones parciales: Ln P = -Kt + ln P0 Donde P0 y P son las presiones parciales del azometano en los tiempos t = 0 y t = t. En la figura se basa en los valores de la siguiente tabla, se muestra que el grafico de ln p contra t conduce a una linea recta, por lo que la reaccin es de primer orden. T(s) 0 100 150 200 250 300 ln P 5.649 5.394 5.263 5.136 5.011 4.883

La pendiente de la lnea recta est dada por Pendiente = 5.05 - 5.56 = -2.55X10-3 S-1

(233 - 33 ) S de acuerdo con la ecuacin ln [A] = -K + ln [A]0, la pendiente es igual a -K, por lo que K = 2.55X10-3 S-1. 8. la descomposicin del etano (C2H6) en radicales metilo es una rea- ccin de primer orden, cuya constante de velocidad es 5.36X10-4 S-1 a 700C: C2H6(g) 2CH3(g) Calcule la vida media de la reaccin en minutos. Razonamiento y solucin: para calcular la vida media de una reaccin de primer orden slo se necesita la constante de velocidad. A partir de la ecuacin t1/2 = 0.693 K t1/2 = 0.693 K t1/2 = 0.693 5.36X10-4 S-1 t1/2 = 1.29X103 S = 21.5 min. 9. Defina brevemente que es equilibrio qumico ,cuantas clases existe y explquelas ? Rta/ Equilibrio qumico: es un estado dinmico en el cual reactivos y productos se descomponen y se forman a las misma velocidad, siendo constante la concentracin de estos, es decir, es un estado en el cual se iguala las velocidades de las reacciones directas e inversas. Existen dos clases de equilibrio, el equilibrio heterogneo y el equilibrio homogneo. Equilibrio heterogneo: estado de equilibrio en el que no todas las especies reaccionantes estn en la misma fases, es decir, cuando los reactivos y los productos no estn en la misma fase Equilibrio homogneo: estado de equilibrio en el que todas las especies reaccionantes estn en la misma fases, es decir, cuando los reactivos y los productos estn en la misma fase 10. Qu plantea el principio de Le Chatelier? Rta/ Explica el efecto de cualquier perturbacin externa sobre un sistema en equilibrio. Se enuncia as : si un sistema en equilibrio se somete a cualquier causa externa perturbadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de oponerse al cambio, restableciendo el equilibrio. 11 Cite los factores que influyen principalmente en el equilibrio qumico? Rta/ El equilibrio qumico se ve afectado principalmente por los cambios de concentracin, cambios de presin, cambios de temperatura y los cambios de volumen. 12. Por qu es importante especificar la temperatura cuando se reporta la constante de equilibrio de una reaccin? Rta/ porque la temperatura es el nico factor que afctale valor de la constante de equilibrio; sta es funcin de la temperatura. Mientras que los cambios de concentracin, presin y volumen pueden cambiar la concentracin de equilibrio de los reactivos y los productos. 13. La presencia de un catalizador afecta el equilibrio qumico?

Rta/ la adicin de un catalizador apresura el momento en el que alcanza el equilibrio pero no lo modifica las concentraciones de los reactivos y de los productos. 14.Escriba las expresiones para Kc y Kp, segn sea el caso, paralos siguientes reacciones reversibles en equilibrio: a) HF(ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + F-(ac) b) 2NO(g) + O2 2NO2(g) C)CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H%(ac) + H2O(l) Razonamiento y solucin: Tome en cuenta que 1) la expresin Kp se aplica slo a reacciones entres gases y 2) la concentracin del disolvente (por lo general, en agua) no aparece en la expresin de la constante de equilibrio. a) como len esta relacin no hay gases presentes, Kp no se aplica y solo se tiene a Kc. Kc' = [H3O+] [F-] [HF][H2O] El HF es un cido dbil, de modo que la cantidad de agua que se consume en la ionizacin del cido es despreciable comparada con la cantidad de agua presente en el disolvente. Por lo tanto, la expresin de la constante de equilibrio se reduce a. Kc = [H3O+] [F-] [HF] b) Kc = [NO2] 2 Kp = P2 NO2 [NO]2[O2] P2 NO PO2 c)la constante de equilibrio Kc' est dada por: Kc' = [CH3COOC2H5] [H2O] [CH3COOH][C2H5OH] como el agua formada en la reaccin es despreciable comparada con el agua presente como disolvente, su concentracin no cambia, y la nueva constante de equilibrio se expresa como Kc = [CH3COOC2H5] [CH3COOH][C2H5OH] 14. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230C. 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) En un experimento se encontr que las concentraciones en equilibrio de las especies relativas son [NO] = 0.0542 M, [O2] = 0.127 M y [NO2] = 15.5 M. Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la reaccin a esta temperatura.. Razonamiento y solucin: la constante de equilibrio est dada por. Kc = [NO2] 2 [NO]2[O2] Si sustituyen los valores de concentracin, se encuentra que

Kc = (15.5) 2 = 6.44X105 (0.0542)2 (0.127) Comentario: observe que Kc no tiene unidades. As mismo, la gran magnitud de Kc es congruente con la alta concentracin del producto (NO2) comparada con las concentraciones de los reactivos (NO y O2).

EQUILIBRIO QUMICO
1.Calcular las constantes de equilibrio en funcin de la concentracin y de la presin para la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno en equilibrio a la temperatura de 25 C, a concentraciones de nitrgeno 1,03 mol/litro, hidrgeno 1,62 mol/litro y de amonaco 0,102 mol/litro.

2.-

En una experiencia realizada a 490 C, para el estudio de la reaccin:

se encontr que, una vez alcanzado el equilibrio, las concentraciones de hidrgeno, iodo y yoduro de hidrgeno eran respectivamente 0,000862; 0,00263 y 0,0102 moles/litro. Calclese el valor de la constante de equilibrio a la temperatura mencionada.

3.-

Considere la siguiente reaccin:

a la temperatura de 600 C. En el estado de equilibrio se encuentran 2,5 mol de H2, 1,35 x 10-5 mol de S2 y 8,7 mol de H2S. Determine Kc sabiendo que el volumen del recipiente es de 12 litros.

4.-

Para la siguiente reaccin en equilibrio a la temperatura de 50 C:

El valor de Kc = 0,25, determnese el valor de Kp.

5.En un reactor de 1,0 litro de capacidad se colocan 4,0 mol de hidrgeno y 4,0 de yodo a una temperatura de 490 C, producindose la reaccin que se indica. Determine la concentracin de todas las especies cuando el sistema alcanza el estado de equilibrio. Kc = 46.

EQUILIBRIO QUMICO REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGNEA a A + b B c C + d D PCc PDd Cte de equilibrio referida a la presin Kp = = e P P [C]c [D]d Cte de equilibrio referida a las concentraciones
a A b B Go/RT

Px : Presin Parcial del gas X Go : Energa libre estndar de Gibbs R : Cte de gas perfecto T : Temperatura (K)

Kp

[X] : Concentracin de X (moles/litro) n : moles productos - moles reactivos = (c + d) (a + b) Si n=0 entonces Kp=Kc P : Presin total PA = AP

Kc = = [A]a [B]b
C c

(RT)

d D

Kp

Cte de equilibrio referida a las fracciones morales

K = =
a A

b B

: Fraccin molar de A ( = moles de A / moles totales)

[D]d Reacciones entre slidos y lquidos Kc = [B]b PCc PDd Reacciones entre slidos y gases Kp = PB b PC c Reacciones entre lquidos y gases Kp = PB b [C]c [D]d Kc = [B]b [C]c Kc = [B]b
a A(l) + b B (g) c C(g) + d D (l) a A(s) + b B (g) c C(g) + d D (g) a A(s) + b B (aq) c C(s) + d D (aq)

VARIACIN DE ENTALPA LIBRE DE UNA REACCIN REVERSIBLE Q Entalpa libre (Gibbs) G T,P = RT Ln Kp Q Entalpa libre (Gibbs) G T,P = RT Ln Kc Reaccin en equilibrio Reaccin evoluciona hacia Reaccin evoluciona hacia Si Q = Kp (o Q = Kc) Si Q > Kp (o Q > Kc) Si Q < Kp (o Q < Kc) Kp2 Ecuacin de Van't Hoff H 1 1
H : Variacin de entalpa de la reaccin PCc PDd Q = PAa PBb Q : (cociente de reaccin) [C]c [D]d Q = [A]a [B]b Q : (cociente de reaccin)

Ln = ( ) Kp1 R T2 T1

LEY DE LE CHATELIER La presin Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presin total aumenta, el sistema evolucionar espontneamente, originndose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario. Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazar en el mismo sentido que lo hara con una disminucin de presin. Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con un aumento de presin Un aumento de la concentracin de los reactivos o una disminucin de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la derecha, mientras que una disminucin de la concentracin de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo desplaza hacia la izquierda. Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido endotrmico; una disminucin de temperatura, en el sentido exotrmico.
EQUILIBRIO QUMICO El objetivo de esta prctica es comprobar la influencia de la temperatura en los equilibrios qumicos. MATERIALES:

El volumen

La concentracin

La temperatura

2 tubos de ensayo. 2 vasos de precipitado de 500 ml Hielo.

Matraz erlenmeyer con salida lateral. Embudo de decantacin. Tapones de goma. Manguera. HNO. Concentrado y Cu.

PROCEDIMIENTO: En esta prctica vamos a estudiar, como ya se ha comentado en el objetivo, el efecto de los cambios de temperatura sobre los equilibrios qumicos. En este caso utilizaremos como ejemplo el equilibrio del sistema: N O 2NO 1.- Lo primero es obtener el NO , lo que haremos a partir de cobre y cido ntrico concentrado. HNO + Cu ----------- Cu(NO ) + NO +H O La obtencin del NO la realizamos en un aparato que se encuentra montado en la campana extractora del laboratorio. El NO es ms denso que el aire, este y los otros gases que se producen en la reaccin de formacin del NO son extraidos por el extractor y expulsados, mientras que el NO se recoge en un tubo de ensayo que se tapa inmediatamente con un tapn de goma. El tubo de ensayo con el NO se mete primero en el agua con hielo y se observa lo que ocurre, y luego se mete en agua recin hervida. CUESTIONES: 1 Qu se observa? - Cuando se mete el NO en el agua con hielo el color pardo que tena originalmente se va poniendo cada vez ms claro. Esto significa que el equilibrio N O NO se desplaza hacia la izquierda ya que en este lado se encuentra el gas incoloro, el N O , por lo que se deduce que a bajas temperaturas en el equilibrio hay ms abundancia de N O . Observacin: La mezcla del tubo de ensayo no se vuelve del todo transparente porque la pequea cantidad de NO que hay en ella la tie. Cuando se pone el mismo tubo de ensayo, que ahora tiene un color casi transparente porque acaba de sacarse del hielo, en el agua recin hervida la mezcla se torna rpidamente de un color pardo mucho ms oscuro que el que tena inicialmente, por lo que suponemos que el equilibrio se ha desplazado hacia la derecha, ya que el gas pardo ( NO )es el que esta a este lado de la reaccin, lo que quiere decir que a altas temperaturas en el equilibrio hay ms abundancia de NO . 2 Deduce si la reaccin del equilibrio es endotrmica o exotrmica. La reaccin directa del equilibrio es la de formacin del NO , y cuando metimos el tubo de ensayo en el agua hirviendo observamos que la cantidad de NO aumentaba por lo que tena lugar la reaccin directa. Teniendo en cuenta esto y lo que dice Le Chatelier, llegamos a la conclusin de que esta reaccin es directa ya que segn Le Chatelier si se alteran los factores externos que influyen en el equilibrio este se desplaza en el sentido en que contrarreste esas alteraciones, as que cuando sube la temperatura (agua hirviendo), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que la reaccin es endotrmica, entonces, segn esto, como cuando pusimos el tubo en el agua hirviendo el equilibrio se desplazo hacia la derecha, reaccin directa, esta es endotrmica. 3 Si las AG del NO y del N O son respectivamente 51,79 y 98,19 kJ/mol, calcula el valor aproximado de la constante de equilibrio K a la temperatura de 25C. Necesitamos hallar la entalpa libre estndar de reaccin, y para ello utilizamos las entalpas de formacin. AG reaccin = n AG productos - m AG reactivos AG reaccin = 251,79 - 98,19 = 5,39 kJ

AG = 5.39 kJ 1000J 5390 J 1 kJ AG = - RTlnK -AG K = e RT = 0,11343 4 En base al resultado obtenido en el apartado anterior y a lo observado en el experimento Cul de los dos gases est en mayor proporcin a 25C? A 25C, que es aproximadamente la temperatura ambiente, el NO est en mayor proporcin, ya que a esta temperatura el color del equilibrio que se encuentra en el tubo de ensayo es pardo, que es el color del NO Y a 0C? A esta temperatura el gas que se encuentra en mayor proporcin es el N O , ya que cuando pusimos el agua en hielo el equilibrio del tubo de ensayo se volvi casi transparente, y el N O es incoloro. Y a 100C ? A 100C el gas ms abundante en el euilibrio es el NO , ya que cuando pusimos el tubo de ensayo en agua hirviendo (100C) el equilibrio se volvi pardo oscuro. CONCLUCIONES: En esta experiencia hemos comprobado de manera prctica lo que habamos estudiado en el tema 8 de nuestro libro de texto

EQUILIBRIO QUIMICO
Estudiemos una reaccin genrica como la siguiente: A + B C + D (9) A medida que la reaccin progresa, disminuye el nmero de molculas A y B, y aumenta en nmero de molculas C y D. Como las sustancias C y D, no reaccionan entre s, la reaccin continua hasta que las molculas A y B se consumen. Este tipo de reaccin se denomina irreversible . Graficando este caso tenemos:

Los procesos irreversibles son procesos que avanzan en una sola direccin.
Por ejemplo, la accin del cido clorhdrico sobre el cinc: 2.HCl + Zn ZnCl2 + H2 (g) Si en cambio la molculas C y D pueden reaccionar entre s, la reaccin avanzar hacia la derecha mientras la concentracin de las molculas A y B sea importante, a medida que comiencen a formarse molculas C y D, la velocidad de reaccin disminuir hasta que la concentracin de las molculas C y D sea tal que la reaccin comenzar a desplazarse hacia la izquierda, hasta que se establezca un punto de equilibrio, donde ambas velocidades se equilibran, y en el cual coexistirn molculas A, B, C y D. Este tipo de reacciones se denominan reversibles, y se representan con flecha de ida y vuelta: A + B C + D (10) El siguiente grfico representa una reaccin reversible: Un ejemplo de este caso es el siguiente: CH3-COOH + CH3OH CH3-CO-O-CH3 + H2O cido etanoico + metanol etanoato de metilo + agua Cabe aclarar que el concepto de reaccin reversible o irreversible no es absoluto.

Hay reacciones reversibles que, segn como se realicen, pueden convertirse en irreversibles, por ejemplo, si calentamos carbonato de calcio (CaCO3) en un recipiente cerrado, en un principio, la reaccin se desplazar hacia la derecha, produciendo dixido de carbono y cal (CaO), pero cuando la presin aumente por formacin de CO2, la velocidad de reaccin hacia la derecha,comenzar a disminuir e ir aumentando la velocidad hacia la izquierda, hasta que quede en equilibrio (reversible). CaCO3 CO2 + CaO En cambio, si se procede en un recipiente abierto, el dixido de carbono producido, se escapar a la atmsfera, sin dar lugar a la reaccin inversa, y continuar hasta la total descomposicin del carbonato de calcio (irreversible). CaCO3 CO2 (g) + CaO Este es un ejemplo de una reaccin reversible o incompleta que, por eliminacin de uno de los productos de la reaccin, se transforma en irreversible o completa.

La ley de accin de las masas, tambin se aplica a los sistemas reversibles o en equilibrio. Aplicando la ley a la reaccin (10), primero a la que se desplaza a la derecha, tenemos: v = [A].[B] (11) Y reemplazando v por kd,que es la constante de la velocidad hacia la derecha: kd = [A].[B] (12) Luego, para la reaccin hacia la izquierda: v = [C].[D] ki = [C].[D] (13) Dividiendo (13) por (12):
k ki [C].[D] = (14) = kd [A].[B]

Donde k es la constante de equilibrio.

Principio de Le Chtelier
Si sobre un sistema en equilibrio, una accin exterior produce una modificacin, el sistema reacciona en forma tal de contrarrestar u oponerse a esa modificacin.
Analicemos este principio con la reaccin (10): A + B C + D (10) 1. Los efectos de la concentracin: el aumento de las concentraciones de A y B,produce ms C y D para contrarrestar el aumento de A y B. Ocurre lo mismo en el caso inverso. 2. Los efectos de la presin: en el caso de que A o B sean gases, el aumento de presin,el sistema reaccionar disminuyendo su volumen para contrarrestar el aumento de presin, con lo cual la reaccin se desplazar hacia la derecha. 3. Los efectos de la temperatura: si la reaccin entre A y B libera calor (exotrmica),y retiramos las caloras producidas, el sistema reaccionar produciendo ms calor para contrarrestar la prdida, con lo cual la reaccin se desplazar hacia la derecha. Si por el contrario, le entregamos caloras, el sistema contrarrestar la modificacin desplazndose hacia la izquierda. El aumento de temperatura retarda los procesos exotrmicos y acelera los endotrmicos. Ante una reaccin reversible (reaccin 10), para lograr el mximo rendimiento, es decir que la reaccin se desplace lo todo posible hacia la derecha, tenemos las siguientes opciones: 1. Aumentar la concentracin de uno de los reactivos, por ejemplo, duplicando A, para contrarrestar este exceso, aumentaran las concentraciones de C y D, desplazando la reaccin hacia la derecha. 2.A + B C + D

2. Disminuir la concentracin de uno de los productos de reaccin,por ejemplo, retirando la mitad de C, para contrarrestar este exceso, disminuirn las concentraciones de A y B,desplazando la reaccin hacia la derecha, esto se logra retirando C a medida se produce. A + B C + 0,5.D 3. Si A y/o B son gases, aumentando la presin (en un recipiente cerrado), logramos desplazar la reaccin hacia la derecha. A(g) + B(g) C + D 4. Si C y/o D son gases, disminuyendo la presin (en un recipiente cerrado), logramos desplazar la reaccin hacia la derecha. A + B C(g) + D(g) 5. Si la reaccin entre A y B es exotrmica, una vez alcanzada la energa de activacin, conviene refrigerar el sistema para favorecer la produccin de C y D. A + B C + D + cal 6. Si la reaccin entre A y B es endotrmica, se deber entregar calor para alcanzar la energa de activacin, y continuar calentando para favorecer la produccin de C y D. A + B C + D - cal Ejemplo: para la reaccin reversible (10), en un recipiente cerrado de 10 litros de capacidad, la constante de equilibrio es k = 0,4; una vez alcanzado el punto de equilibrio, se detectaron las siguientes cantidades: 1,581 moles de A, 1,581 moles de B, 1 moles de C y 1 moles de D. Cmo se puede modificar el sistema para alcanzar un rendimiento de 0,95? Solucin: el rendimiento es R = masa obtenida real / masa obtenida terica Tericamente: 1.A + 1.B 1.C + 1.D 6g+4g=5g+5g 10 g = 10 g Donde R = 10 g/ 10 g = 1 En nuestro caso: 1,581 mol.A + 1,581 mol.B + 1 mol.C + 1 mol.D 9,487 g + 6,325 g + 5 g + 5 g 15,812 g + 10 g Donde R1 = 15,812 g/ 10 g = 0,63

TEMA 6. EQUILIBRIO QUMICO El equilibrio qumico es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Ello no significa que la reaccin se haya parado ya que continuamente los reactivos se estan convirtiendo en productos y llegado el momento, los productos se convierten en reactivos a la misma velocidad. Es decir: El equilibrio qumico se consigue cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad. Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad en el que las velocidades directa e inversa son iguales, con el equilibrio en trminos de concentraciones, donde estas pueden ser, y normalmente son, distintas. De lo anterior se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente en un sentido u otro, con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consiguen diremos que se ha alcanzado el equilibrio (G = 0) Constante de equilibrio Relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio (depende de la temperatura). > aA + bB < cC + dD

Para una reaccin genrica Sean Vd e Vi las velovidades de reaccin directa e inversa, siendo Vd = Vi por tratarse de una reaccin en estado de equilibrio, se obtiene Kc, la c indica que se da en funcin de la concentracin. Kd Kc= Ki [C]c. [D]d Kc= [A]a.[B]b La Ley de accin de masas se define como: En un proceso elemental, el producto de las concetraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada temperatura llamada constante de equilibrio. La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, asi:

Cuando Kc > 1 indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos. Cuando Kc se aproxima a infinito (es grande), en el equilibrio prcticamente solo existen los productos. Cuando Kc < 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.

Cociente de reaccin

Es la aplicacin de la ley de accin de masas para una reaccin general que no haya conseguido alcanzar el equilibrio [C]c.[D]d Q= [A]a.[B]b Donde Q es el cociente de reaccin y las concentraciones expresadas en l no son las concentraciones en equilibrio.

Si Q < Kc predomina la reaccin hacia la derecha, hasta llegar al equilibrio (hacia productos disminuyen los reactivos) Si Q = Kc el sistema est en equilibrio. Si Q > Kc predomina la reaccin hacia la izquierda, hasta llegar al equilibrio (hacia reactivos disminuyen los productos).

Principales caractersticas del equilibrio El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscpicas no varan con el tiempo. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio (aunque no existe proporcionalidad directa entre temperatura y constante de equilibrio) La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que si se vara el sentido del mismo, o su ajuste estequiomtrico, cambia tambin el valor de la nueva constante. Otras formas de expresar la constante de equilibrio Si las especies intervinientes fueran gases en la reaccin > aA + bB < Obtendramos: PCc.PDd Kp= PAa.PBb Siendo la presin parcial en el equilibrio de la sustancia C, y asi sucesivamente. La presin parcial se calcula: Siendo la fraccin molar, moles de una sustancia entre moles totales: na Xa = nT Otra manera menos frecuente de expresar la constante de equilibrio es en funcin de las fracciones molares Kx que adopta la misma dorma que Kp pero en lugar de poner las presiones parciales de las sustancias reaccionantes, se escriben las fracciones molares de las mismas. Nota: no aparecen slidos en las constantes. Relacin entre las constantes de equilibrio cC + dD

Kc = Kp.(RT)n

Si Kc tiene un valor alto, la reaccin qumica se desplaza hacia los productos. Si Kc tiene un valor bajo, la evolucin del equilibrio ha sido desfavorable para los productos.

Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado de disociacin Una de las grandes aplicaciones de la ley de equilibrio qumico es, precisamente, el clculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Kc. El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico se define como: El cociente entre el nmero de moles disociados dividido por el nmero total de moles iniciales. Nmero de moles o molculas disociados o perdidos

Nmero de moles o molculas iniciales Multiplicando el cociente anterior por 100 obtendramos el grado de disociacin expresado en tanto por ciento, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio. Sus valores oscilarn entre 0 y 1. Factores que modifican el equilibrio. Ley de Chatelier. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso qumico como son la temperatura, la presin y el efecto de las concentraciones. Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Efecto de la temperatura. En los procesos endotrmicos el aumento de temperatura favorece el proceso porque necesita aporte de energa. En un proceso exotrmico la temperatura no debe ser muy alta, pero si se baja demasiado la reaccin sera mas lenta porque no habra apenas choques. En las exotrmicas el aumento de temperatura entorpece la reaccin. En general la reaccin se desplaza en el sentido que absorba calor, es decir, que sea endotrmica. Efecto de la presin Una variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el mismo intervienen gases y hay variacin del nmero de moles. Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles (porque ocupan menos espacio) para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa. (mayor presin menor volumen) Efecto de las concentraciones La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio o afecta en absoluto al valor de la constante de equlibrio; no obstante el valor de las concentraciones de las restantes especies en equilibrio s se modifica. As en la siguiente reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 222 NH3 (g) [NH3] Kc= [N2] [H2] Una disminucin de NH3 (retirndolo a medida que se va obteniendo) har que se desplace el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca mas NH3 con el fin de que Kc siga permaneciendo constante.

En general los catalizadores no influyen en la constante de equilibrio. Tampoco lo hacen en las concentraciones en el equilibrio. nicamente aumentan la velocidad de reaccin. AMONACO (NH3): El amonaco en la industria se obtiene por el mtodo de BOSCH-HABER. Las materias primas son el nitrgeno obtenido a partir de la destilacin del aire lquido y el hidrgeno que procede del reformado de hidrocarburos ligeros o bien a partir de la electrolisis del agua.

La reaccin es: N2(g) + 3H2(g) <--------------------------> 2 NH3(g) H = -92,4 kJ

Al aplicar el principio de LE CHTELIER a este equilibrio se deduce que el mximo rendimiento se obtendr a bajas temperaturas (reaccin exotrmica) y a altas presiones (pues el nmero de moles de productos es menos que el de reactivos). En la prctica las condiciones de operacin suelen ser de unos 500 1C y entre 200 y 1000 atm, empleando como catalizadores ciertos xidos metlicos, entre ellos el Fe3O4. De esta forma se consiguen rendimientos del orden del 50-70 %. Si adems se lleva a cabo la eliminacin del amonaco formado, se mejora el rendimiento de la operacin llegando casi al 100 %. La mayor parte del amonaco obtenido se emplea en la fabricacin de cido ntrico y de abonos nitrogenados. 6 vd = kd[A]a.[B]b vi = ki[C]c.[D]d PCc Pparcial = fraccin molar . Ptotal p = X PT > < Compresor Cmara de reaccin con catalizadores Condensador de amonaco Tanques de almacenamiento Como + Presin Remanentes (sobrantes) H2 + N2 Como la T no se puede aumentar demasiado se introducen catalizadores Se retira NH3

Rto = 100% Rto = 70% NH3 + N2 + H2 H2 + N2

[editar] El principio del equilibrio qumico

Le Chtelier es muy famoso por la ley del equilibrio qumico emitida bajo el principio que lleva su nombre y que se resume as:

"Si un sistema qumico en equilibrio reversible experimenta un cambio en concentracin, temperatura o presin, el equlibrio del sistema se modificara en orden de minimizar dicho cambio" Esta ley cualitativa hace posible el predecir el desplazamiento del equilibrio de una reaccin qumica. Ejemplo: influencia de la concentracin. Sea la reaccin en equilibrio SO2 (gas) + 1/2 O2 = SO3 (gas).

Si se aumenta la presin parcial de Dioxido de azufre (SO2) el equilibrio tender a desplazarse a la derecha para disminuir la presin parcial del dioxido de azufre (Ley experimental de Le Chtelier) Ver: la Ley experimental de Van't Hoff para la influencia de la temperatura sobre el equilibrio de una reaccin

EQUILIBRIO QUMICO Veamos con un ejemplo como podemos no solo predecir que se va a producir producto sino cuanto se va ha producir de ioduro de hidrgeno. Del sistema conocemos I2(g) + H2(g) <====> 2 IH(g)

[IH ]eq2 K = ----------------- = 54,3 a la temperatura 425 C (1) [ I2]eq [H2 ]eq Las condiciones iniciales: [H2] = 0,00180 M M Anlisis: [I2] = 0,00180 M [IH] = 0,00

1. Esta claro que el sistema planteado no esta en equilibrio. Es decir que si calculamos el valor de Q: 2. Pero, adems, para que se alcance el equilibrio esta claro que deber aumentar el numerador. La nica forma para que ello ocurra, ser por medio del pasaje de I2 y H2 a IH, es decir disminuir estos, para que aumente HI. El problema es cuanto. Graficamente (aunque no sabemos todava a que valores de concentraciones tender el sistema)

Una de las metodologa que se puede plantear para resolver es: I2(g) La situacin inicial es [I2] = 0.0018 + H2(g) [H2] = 0.0018 <====> 2 IH(g) [HI] = 0

Para llegar al equibrio, segn dijimos, deber pasar algo de reactivos a productos. NO SE CUANTO pero puedo postular que ser -x -x +2 x (Esto por estequiometra!!!!) ------------------------------------------------------------------------------------El resultado o balance al llegar al equilibrio ser [I2]eq = 0.0018-x [H2]eq = 0.0018-x [HI]eq = 2 x Estas concentraciones tienen la misma incognita (x) y como corresponden a las concentraciones en equilibrio, podremos reemplazarlas en la ecuacin (1), lo que resulta en: Por lo tanto estamos en presencia de una ecuacin con una incognita por lo tanto posible de ser resuelta. Veamos como, por medio de pasajes de trminos, encontramos la ecuacin matemtica que deberemo resolver:

Donde la ecuacin ha resolver es una ecuacin de segundo grado:

del calculo, llegamos a la conclusin que x puede valer:

+0,19548 - 0.05306 X = ------------------------------ = +0,0014157 M 100.6 ----- ----+0,19548 + 0.05306 X = ------------------------------ = +0,00247 M 100,6
Se nos presenta un problema: y es que tenemos aqu, dos resultados matemticos para x que resuelven el problema de la ecuacin de segundo grado, pero que fisicamente indicaran que la concentracin en equilibrio de HI, la cual es segn nuestro desarrollo igual a 2 * x (recordar porque dos), tendra dos valores. Esta claro que solo una de ellas tendr significado fsico. Es as que tendremos que buscar como probar cual de ellas es correcta FISICAMENTE. Bien, hasta este punto hemos calculado los posible valores de la concentracin en equilibrio de HI formada, pero no tenemos todava las concentraciones en equilibrio de I2 y H2 Calculemos: Dada las caracteristica del problema las concentraciones en equilibrio de yodo y de hidrgeno son iguales. [I2]eq = [H2]eq = 0,0018-x = 0.0018-0.00247= -0.000670 M Lo que constituye un claro error, ya que fisicamente sabemos que las concentaciones pueden ser 0(cero) o mayor que cero, pero nunca negativas. Si esto es verdad, el otro valor nos indicar un valor de concentracin positivo (...si hemos hecho bien las cosas) [I2]eq = [H2]eq = 0,00180 - x = 0.00180 - 0.0014157= +0.0003843 M y por lo tanto [HI]eq = 2 * 0,0014157 = 0,0028314 M y como prueba las concentraciones en equilibrio debern cumplir la contante de equilibrio: Otra forma de calculo para este caso en particular:

.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-. Usando la misma metodologa, desarrollemos otro tipo de problema. En este caso, propongamos una situacin en la cual inicialmente existe en el sistema las tres especies: [H2] = 0,00310 M 0,0174 M 1. Primero hay que determinar si se est o no en el equilibrio: 0,01742 Q = ----------------------- = 31,5 0,00310 * 0,00310 como el valor es menor que la K siginifica que hace falta disminuir el denominador o aumentar el numerador o ambos!!!. Es decir nos dice que la reaccin se desplazar hacia productos. 2. Pero cuanto? habr que calcular: I2(g) + H2(g) <====> 2 IH(g) inicial) 0,00310 0,00310 0,0174 reaccionan) -x -x +2x -----------------------------------------------------------------------------Equilibrio [I2]eq = 0,00310 - x [H2]eq = 0,00310 - x [HI]eq = 0,0174 - 2 x como ya sabemos, esto nos lleva a una ecuacin de segundo grado: Por lo tanto la ecuacin a resolver sera 50,3 x2 - 0,40626 x + 0,000219063 = 0 Ya sabemos que tendremos dos resultados x = +0,00750 x = 0,000581 [I2] = 0,00310 M [IH] =

los cuales nos llevan a las siguientes posibilidades en cuantos a las concentraciones: [I2]eq = [H2]eq = 0,00310 - 0,00750 = -0,00440 M lo que no es posible. O a un resultado que cumple con los criterios fisico-qumicos:

[I2]eq = [H2]eq = 0,00310 - 0,000581 = +0,00252 M Siendo

[ioduro de hidrgeno]eq = 0,0174 + 2 * 0,000581 = 0,0186

tal que se deber cumplir que: 0,01862 K = ------------------------- 54,3 0,00252 * 0,00252