ENERGIA LIBRE La energa libre es una medida de la capacidad del sistema para hacer el trabajo.

Si su valor es negativo, el sistema tendr una tendencia a hacer el trabajo de forma espontnea, "la energa puede tomar una amplia variedad de formas. Estudi, la tendencia del sistema a reaccionar o cambiar. La energa libre indica s o no una determinada reaccin tendr lugar Si el cambio de energa libre, G, es negativo, la transformacin del sistema se producir de forma espontnea, ya que las transiciones en las que disminuye la energa se ven favorecidas, mientras que aquellos en los que los incrementos ( G positivos) no lo son. El cambio de energa libre para un proceso dado a una temperatura dada depende de tres factores, visto desde la ecuacin G = H - T S, donde H es el cambio en la entalpa del sistema, T es la temperatura en grados Kelvin, y S es el cambio en la entropa . Un valor negativo del cambio de entalpa indica una disminucin en el contenido de calor del sistema y contribuye a un valor favorable de la energa libre, un cambio de entropa positivo indica una disminucin en el orden del sistema y tambin contribuye a un valor favorable de la energa libre, ya que un sistema tiende a ir de ms ordenados a estados menos ordenados. Puede suceder que el cambio de entalpa para la reaccin es favorable, pero la de la entropa es desfavorable, o viceversa, en cuyo caso la temperatura es el factor decisivo, ya que determina la cantidad de peso se da a la variacin de entropa.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS Cuatro cantidades llamadas " potenciales termodinmicos "son tiles en la termodinmica qumica de las reacciones y procesos no cclicos. Ellos son la energa interna , la entalpa , la energa libre de Helmholtz y la energa libre de Gibbs. La energa libre de Gibbs G se define por

La energa interna U que podra ser considerado como la energa necesaria para crear un sistema en ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Sin embargo, como se discuti en la definicin de entalpa, una cantidad adicional de PV de trabajo se debe hacer si el sistema est creado a partir de un volumen muy pequeo con el fin de "crear espacios" para el sistema. Como se discuti en la definicin de la

energa libre de Helmholtz, de un entorno a temperatura constante contribuir con una cantidad TS en el sistema, la reduccin de la inversin total necesaria para la creacin del sistema. Esta contribucin neta de energa para un sistema creado en T ambiente de temperatura de un volumen inicial insignificante es la energa libre de Gibbs. El cambio de energa libre de Gibbs, DG, en una reaccin es un parmetro muy til. Se puede considerar como la mxima cantidad de trabajo puede obtener de una reaccin. Por ejemplo, en la oxidacin de la glucosa , el cambio de energa libre de Gibbs es G = 686 kcal = 2870 kJ. Esta reaccin es la reaccin principal de energa en las clulas vivas.

ENERGIA LIBRE DE HELMHOTZ Cuatro cantidades llamadas " potenciales termodinmicos "son tiles en la termodinmica qumica de las reacciones y procesos no cclicos. Ellos son la energa interna , la entalpa , la energa libre de Helmholtz y la energa libre de Gibbs . La energa libre de Helmholtz F se define por

La energa interna U que podra ser considerado como la energa necesaria para crear un sistema en ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Pero si el sistema se crea en un ambiente de temperatura T, entonces parte de la energa se puede obtener mediante la transferencia espontnea de calor desde el medio ambiente en el sistema. El monto de esta transferencia de energa espontnea es TS, donde S es la final de entropa del sistema. En ese caso, usted no tiene que poner en ms energa. Tenga en cuenta que si el ms desordenado (mayor entropa) estado final se crea, se necesita menos trabajo para crear el sistema. La energa libre de Helmholtz es entonces una medida de la cantidad de energa que tiene que poner en la creacin de un sistema una vez que la transferencia de energa espontnea al sytem del medio ambiente se contabilizan.

Los cuatro potenciales termodinmicos estn relacionados por las compensaciones de la "energa del ambiente" TS plazo y el "trabajo de expansin" PV plazo. Un diagrama mnemotcnico propuesto por Schroeder le puede ayudar a no perder de vista las relaciones entre los cuatro potenciales termodinmicos.

ENERGIA INTERNA En fsica, la energa interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a escala microscpica. Ms concretamente, es la suma de:
y y

la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades.1

La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda tener por su localizacin en un campo gravitacional o electrosttico externo. Todo cuerpo posee una energa acumulada en su interior equivalente a la energa cintica interna ms la energa potencial interna. Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser el resultado de la suma de la energa cintica de las molculas o tomos que constituyen el sistema (de sus energas de traslacin, rotacin y vibracin), y de la energa potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares).
y y y

En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la energa cintica de traslacin de sus molculas. En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems la energa vibracional y rotacional de las mismas. En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial que representa las interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema cerrado (o sea, de paredes impermeables), la variacin total de energa interna es igual a la suma de las cantidades de energa comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo U = Q + W. Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestin, la variacin de energa interna es independiente del proceso, slo depende del estado inicial y final, por lo que se dice que es una funcin de estado. Del mismo modo dU es una diferencial exacta, a diferencia de que depende del proceso. ,

La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las interacciones fundamentales. Convencionalmente, cuando se produce una variacin de la energa interna sin que se modifique la composicin qumica del sistema, se habla de variacin de la energa interna sensible. Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de las reacciones qumicas, se habla de variacin de la energa interna qumica. Finalmente, en las reacciones de fisin y fusin se habla de energa interna nuclear. En todo sistema aislado (que no puede intercambiar energa con el exterior), la energa interna se conserva (Primer Principio de la Termodinmica).

ENTROPIA DE MEZCLAS En el proceso de mezcla se retira el tabique y como l energa interna, como ya conocemos es slo funcin de la temperatura, tenemos que la variacin de entropa para cada gas viene dada, como

Como los gases son ideales el volumen viene dado por la ecuacin del gas ideal as tenemos que

As tenemos que la variacin de entropa total durante el proceso de mezcla es igual a

Donde Xi representa la fraccin molar del componente. Ntese que, la entropa de mezcla que se obtiene es definida positivamente, y es cero si A = B, este hecho se conoce como paradoja de Gibbs. Veamos en virtud de que la entropa de mezcla es positiva. Est claro de que un proceso de mezcla es irreversible, lo cual implica creacin de entropa. En una mezcla ideal el calor de mezcla es cero lo que implica que el flujo de entropa es cero, por lo cual nos queda de acuerdo con la igualdad 3.3 que la variacin de entropa de mezcla es numricamente igual a la creacin de entropa y por tanto positiva. De esta forma vemos que la aproximacin de la reversibilidad en este caso nos permite el clculo no solo de la variacin de entropa del sistema sino de la creacin de entropa indirectamente. Si las fracciones molares de ambos componentes de la mezcla son iguales, se puede demostrar que la variacin de entropa de mezcla es un mximo. As tenemos que la ecuacin 3.9 se puede rescribir como

Buscando la condicin de extremo y de mximo para obtenemos que