cidos, bases y escala de pH Conceptos bsicos Ya que el carcter cido o bsico de una sustancia ha sido desde hace mucho

tiempo una propiedad ampliamente reconocida, la diferenciacin macroscpica entre unos y otros ha sido igualmente establecida desde hace mucho tiempo, en trminos muy familiares. As por ejemplo, se dice1 que las sustancias cidas se caracterizan por tener sabor agrio e impartir una coloracin roja a una sustancia de origen natural llamada tornasol . A su vez, las sustancias bsicas se caracterizan por tener sabor amargo, ser resbaladizas al tacto (como el jabn) e i mpartir una coloracin azul al tornasol, que previamente ha sido enrojecido por un cido. Existen varias sustancias cidas presentes en muchos de nuestros productos cotidia nos. Por ejemplo, el cido ctrico, en la mayora de los frutales ctricos (de donde deriva preci samente su nombre); el cido actico, en el vinagre; el cido sulfrico en las bateras; el cido carb co en las bebidas carbonatadas, etc. Tambin las bases son frecuentes en nuestra vida diaria: el amoniaco, en los ferti lizantes y blanqueadores comerciales; la cal o hidrxido de calcio, utilizado en la restitucin del pH de los suelos; el hidrxido de sodio, en la fabricacin de jabones y dems productos de limpi eza; las bases orgnicas en la fabricacin de materias primas, etc. El cuadro 8.1 resume esta s observaciones cotidianas. Desde el punto de vista qumico, todos los cidos reaccionan con los metales, con me nor o mayor rapidez, disolvindolos y desprendiendo hidrgeno. Los cidos tambin reacci onan con cualquier compuesto que posea en su composicin iones carbonato o bicarbo nato, desprendiendo bixido de carbono, CO2. Por su parte las bases no reaccionan con los metales, excepto con el zinc y el a luminio; tampoco reaccionan con los compuestos que contienen carbonatos o bicarbonatos. En genera l, las bases se presentan en la naturaleza con menor frecuencia que los cidos, de bido a que en condiciones normales, las bases a diferencia de los cidos-- tienden a neutralizarse por carbon atacin con el CO2 atmosfrico. Desde el punto de vista qumico, un cido es cualquier sustancia cuya s molculas, en medio acuoso, desprendan o generen iones hidronio, H+ . As por ejemplo , el cido clorhdrico, HCl, el cido ntrico, HNO3 o el cido sulfrico, H2SO4, son sustan ias cidas por cuanto al disolverse en agua generan iones hidronio2, H+. Se debe sin embargo tener en cuenta que no todos los hidrgenos que componen la frm ula de una sustancia cida son hidrgenos cido reactivos o disociables a in hidronio cuando di ha sustancia se disuelve en el agua. Para evitar confusiones, en el sistema de nomenclatura IUPAC, los tomos cido reactivo s de cualquier molcula inorgnica se escriben siempre al comienzo de la frmula, es decir, cualquier compuesto inorgnico cuya frmula comience con H es un cido. Por su parte, en qumica orgnica, el carcter cido de una sustancia se halla asociado a los grupos funcionale s carboxilo, R COOH y alcohol o fenol, R OH. Anlogamente las, bases son sustancias que en medio acuoso se disocian a ion hidro xilo, OH. En qumica inorgnica esta caracterstica se representa por uno o ms grupos OH n la frmula del compuesto. Constituyen ejemplos el hidrxido de sodio, NaOH, el hid rxido de potasio, KOH, el amoniaco, NH4OH y el hidrxido de calcio, Ca(OH)2: El nmero de hidrgenos que haya al comienzo de la frmula determina el nmero de hidrgen

os cido reactivos en la molcula. Anlogamente, el nmero de hidroxilos en la frmula de una sustancia bsica define el nmero de grupos bsico reactivos en la molcula. Si bien, en qumica inorgnica los compuestos que contengan en su frmula molecular el grupo funcional hidroxilo , OH son bases, en qumica orgnica esta caracterstica se halla asoc ada al grupo funcional Amino , R NH2. Las aminas exhiben un carcter bsico debido a que se hidrolizan en medio acuoso (Captulo 10) formando hidrxidos de aminas, R NH3OH , las verdaderas responsables del carcter bsico de las aminas en el agua. Los cidos y las bases son compuestos electrolticos por cuanto se disuelven en agua generando partculas cargadas o iones que incrementan la conductividad elctrica del agua. Son , adems, mutuamente antagnicos, esto es, la accin del uno, contrarresta la del otro o, si s e quiere, la accin del uno, neutraliza la del otro. En una analoga matemtica simple, un cido es a una base,como la suma es a la resta o como la multiplicacin es a la divisin . Escala de pH Para medir la intensidad del carcter cido o bsico de una sustancia, se ha desarroll ado una escala logartmica que deriva de la constante de disociacin del agua, esto, porque aquello que consideramos como agua qumicamente pura, en realidad no est formado exclusivamente por molculas de H2O, sino que una pequesima fraccin de ellas (aproximadamente el 0,00001 %), se disocia para generar iones hidronio y iones hidroxilo, de acuerdo con la sigu iente ecuacin. H2O <-------> H+ + OH En condiciones normales (una atmsfera de presin y 25 C), la constante de disociacin del agua es igual a 1*1014, lo cual se representa por: KW = [H+][OH ] = 1x1014 La anterior ecuacin significa que en cualquier solucin o sistema acuoso, el produc to de la concentracin molar del in hidronio multiplicada por la concentracin molar del ion h idroxilo es siempre constante e igual a 1x1014. As, el que una sustancia sea cida o bsica, significa simplemente que su solucin acuo sa contiene mayor cantidad de uno u otro de estos iones, (figura 8.1). La escala qu e mide el carcter cido o bsico de una sustancia se conoce la escala de pH y se define matemticamente como: pH = Log { 1 / [H+] } Donde [H+] representa la concentracin molar del ion hidronio. Por analoga, se defi ne el pOH como el logaritmo inverso de la concentracin molar del ion hidroxilo. As: pOH = Log { 1 / [OH] } Y, por las propiedades de los logaritmos, pH + pOH = 14 Ya que por cada mol de agua que se disocie se genera siempre un mol de ion hidro nio y un mol de ion hidroxilo, es decir, igual cantidad de carcter cido que de carc ter bsico, se dice entonces que el agua es neutra. La tabla 8.2 muestra los valores de pH y pOH para diferentes concentraciones de ion hidronio. Ntese que para cualquier valor de pH, la suma de pH y pOH es siempre igual a 14 y que cuando la concentracin de uno de estos iones aumenta, la del otro disminuye en proporcin equivalente.

En trminos ms cotidianos, se pueden nombrar numerosos productos de uso diario cuyo s valores de pH cubren prcticamente toda la escala de medida. El cuadro 8.3 ilust ra esta afirmacin y pone de manifiesto el carcter cotidiano de las sustancias cidas y bsicas en nuestras vidas. La escala de pH es una escala que mide el carcter cido o bsico de un sistema acuoso , en donde encajan perfectamente el 99% de las sustancias conocidas, ms no todas. Algu nas sustancias como el cido sulfrico (aproximadamente 36 N) o el clorhdrico (aproximada mente 12 N), poseen concentraciones de ion hidronio cuyo pH esta fuera de esta e scala (matemticamente pH = 1 para concentracin 10 N en cido). Anlogamente, una solucin de hidrxido de sodio al 40% P/V posee una concentracin de i on hidroxilo pH estara fuera de sta escala (matemticamente pH = 15 para concentracin 10 N en base). Formas de medicin Una indicacin aproximada del pH puede obtenerse mediante el uso de indicadores y/ o papeles impregnados de un indicador, los cuales indican las variaciones en la escala de pH, mediante variaciones de color. Los indicadores se emplean para medir el pH de un sistema acuoso, cuando la rapidez de la medicin prevalece sobre la exactitud de la medida y/o cuando la medicin directa con electrodo se dificulta (soluciones muy calient es o fuertemente bsicas). Sin embargo, para medir el pH de sistemas acuosos coloreados o cuando se requiere exactitud en las medidas, el mtodo ms confiable y seguro es siempre un pHmetro debidamente calibrado. Un pHmetro es un equipo que consta de un sensor o electrodo selectivo para el io n hidrgeno y de un sistema electrnico que traduce la concentracin de este ion en la muestra, en una seal digital, en trminos de la escala de pH. La medida se fundame nta en la determinacin de la actividad de los iones hidrgeno mediante el uso de un electrodo patrn de hidrgeno y otro de referencia. El alma de estos equipos la constituye el electrodo, y por ende, se debe tener e special cuidado con l, ya que es una unidad muy frgil, vulnerable y costosa. Como recomendacin general, no se debe sumergir el electrodo de pH en soluciones calien tes o muy bsicas; se debe tener en cuenta que la membrana o frita de vidrio, de l a que esta formada la punta del electrodo, es un material muy sensible a las sol uciones alcalinas. Por ello, cuando se requiere medir el pH de soluciones fuerte mente alcalinas, se debe lavar perfectamente el electrodo inmediatamente despus d e cada medicin. Por ltimo, no utilice el electrodo como agitador. cidos y bases fuertes Cuando se aplica el adjetivo UfuerteU a un cido o a una base, se quiere decir con e llo que cuando dicha sustancia se disuelve en agua, sus estructuras moleculares se disocian a i ones hidronio o hidroxilo y al anin o al catin correspondiente, en tal grado que, para efectos prct icos puede decirse que el cido o la base se hallan disociados al 100%. Aunque en realidad no son muchos los cidos o bases que pueden catalogarse de esta forma, los ms importantes son: Como consecuencia de su fortaleza, el pH de las soluciones de cidos y bases fuert es se calculan directamente, esto es, asumiendo siempre la disociacin total de la sustancia. As, por ejemplo, el pH de una solucin 0,1 M de KOH es 13, ya que si se asume la disociacin total de la base en la solucin, la concentracin molar del ion hidroxilo en ella ser tambin igual a 0,1 M, y a esta concentracin le corresponde el valor de pH 13 (cuadro 8.2). Del mismo modo, el pH de una solucin 0,001 M de cido clorhdrico es igual a 3, ya qu e si se asume la disociacin total del cido en la solucin, la concentracin molar del ion hidr

onio en ella ser tambin igual a 0,001 M, y a esta concentracin le corresponde el valor de pH 3 ( cuadro 8.2). Valoraciones volumtricas Una valoracin volumtrica es el proceso de medicin de la concentracin de una solucin a partir de los volmenes de reaccin entre sta y otra de concentracin perfectamente es tablecida. Todas las valoraciones volumtricas siguen un patrn de cambios en donde las concent raciones de las sustancias de inters van cambiando a lo largo del proceso y en do nde el propsito de la medicin se centra en la bsqueda del punto estequiomtrico o punto de equivalencia de l a reaccin. El punto estequiomtrico o de equivalencia de una reaccin es el punto en el cual la s cantidades de reactivos se encuentran, en trminos de equivalentes gramo, en cantidades exactam ente iguales como para poder reaccionar sin dejar ningn sobrante de reactivos. El patrn de cambios que sigue una valoracin volumtrica esta tipificado en las curva s de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte. Supngase entonces que se tienen 10 ml de HCL 0,1 N en un erlenmeyer y que se desea valorar este cido con una solucin de NaO H 0,1 N, adicionada desde una bureta, utilizando fenolftaleina como indicador del punto f inal de la valoracin. El anlisis detallado de este proceso puede hacerse construyendo una curva de titul acin , esto es, midiendo, registrando y graficando los resultados que se obtienen al hacer a diciones sucesivas de base, al erlenmeyer que contiene el cido. La ecuacin qumica q ue describe este proceso puede representarse por la ecuacin. HCl + NaOH -----------> NaCl + H2O O bien, H+ + OH- --------> H2O Tericamente, cuando no se ha hecho ninguna adicin de base, la concentracin del cido en la muestra deber ser 0,1 N. Sin embargo, conforme se adiciona la solucin de NaOH, la concentracin del cido va disminuyendo merced a dos hechos: en primer lugar porque parte del cido esta siendo neutralizado por la base y, en segundo lugar, porque el cido rema nente se va diluyendo cada vez ms. Para todos los puntos, antes del punto de equivalencia, la concentracin del cido remanente est dada por la expresin: VHCl[HCl] VNaOH [NaOH] VTOTAL Pa ra puntos anteriores al de equivalencia. En el punto de equivalencia, la concentracin del cido y de la base, debern ser exac tamente iguales y, por lo tanto, se neutralizarn mutuamente. Tericamente esto implica que la concentracin de HP + P u OH?, provenientes del cido o de la base, sea cero. Sin em bargo, como en ausencia de cualquier cido o base la concentracin de estos iones en el agua es igual a 10?P 7P, en el punto de equivalencia el pH deber ser igual a 7. Para puntos posteriores al punto de equivalencia, la concentracin de OH? en el er lenmeyer estar dada por la misma ecuacin anterior, pero considerando el numerador solamente en trminos de su valor absoluto. La curva resultante de graficar los pu ntos calculados, (curva de titulacin),permite observar varios detalles: VNaOH [NaOH] VHCl[HCl]

VTOTAL Para p untos posteriores al de equivalencia. En primer lugar, que para valores de pH anteriores y posteriores al punto de equ ivalencia, grandes adiciones de agente titulante producen pequeos cambios en el p H del sistema. Significa esto que en dichas regiones de la escala (de 1 3 y de 11 13 ), el sistema est tamponado o amortiguado. En segundo lugar, que para valores de pH cercanos al punto de equivalencia (entr e 4 y 10), pequeas adiciones de agente titulante producen grandes cambios en el pH del siste ma. Por lo tanto, cualquier sustancia cuya coloracin cambie en este rango de la escala de pH , ser til como indicador del punto final de la valoracin. Indicadores cido- base y naturaleza del color El color en la naturaleza es un fenmeno fsico relacionado con la absorcin de radiac in electromagntica. El color que apreciamos en un cuerpo u objeto es en realidad el color de la radiacin que este refleja. A nivel molecular, el color es un fenmeno fsico asociado a la estructura molecular de los compuestos. De una manera muy general, el colo r en qumica inorgnica proviene de la capacidad que tienen algunos metales (los de transicin, principalmente) de formar compuestos de coordinacin . Un compuesto de coordinacin es una sustancia en la que un ion metlico se halla uni do a otros iones o molculas neutras (ligandos) mediante enlaces covalentes dativos, esto es, mediante enlaces covalentes en donde el par electrnico compartido proviene de un solo elem ento. Los ligandos mas frecuentes son el agua, el amoniaco, los haluros y algunos compuest os orgnicos tipo amino. La mayora de los compuestos de coordinacin con cuatro o seis ligandos son coloreados. En qumica orgnica el color se halla asociado a la conjugacin de enlaces simples y dob les. Aquellos compuestos que no poseen enlaces conjugados rara vez son coloreados, mi entras que aquellos que poseen algn grado de conjugacin, rara vez son incoloros; mas an, la co loracin cambia cuando cambia la conjugacin. Esa es precisamente la forma como operan los indicadores cido base. La fenolftaleina ilustra este hecho.