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09/05/2011

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VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Química em Iniciação Científica
27 a 30 de julho de 2009Uberlândia, Minas Gerais, Brasil 
ESTIMATIVA DE PARÂMETROS TERMODINÂMICOS DE EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR E PROJETO DE COLUNAS DE DESTILAÇÃO BINÁRIA UTILIZANDO OSOFTWARE EXCEL
1
Alysson C. de Oliveira,
2
Maurício M. Câmara,
3
Oswaldo C. M. Lima,
3
Maria Angélica S. D. de Barros
1
Bolsista do Programa de Educação Tutorial PET/SESu/UEM, discente do curso de Engenharia Química
Discente do curso de Engenharia Química da Universidade Estadual de Maringá
3
Professor do Departamento de Engenharia Química da Universidade Estadual de Maringá 
1,2,3
Departamento de Engenharia Química da Universidade Estadual de Maringá. Av Colombo, 5790, Bloco D90,Maringá – PR, CEP 87020-900. 
e-mail: oswaldo@deq.com.br 
RESUMO
- O processo de destilação tem por objetivo separar os componentes de umamistura, sendo este um processo amplamente utilizado nas indústrias. Misturas com doiscomponentes (destilação binária) são usualmente utilizadas didaticamente nos cursos degraduação devido a sua simplicidade, contribuindo na fácil assimilação dos conceitos desteprocesso. Assim sendo, o método analítico de solução dos balanços de massa e energia emcada estágio e os métodos gráficos de McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit são utilizados comoferramentas na determinação do número de pratos teóricos de colunas binárias, bem como naanálise de desempenho de colunas já existentes. Porém, a aplicação destes métodos necessitado conhecimento do equilíbrio termodinâmico do sistema, além do fato de que estes métodosconsomem tempo excessivo no projeto de colunas com grande número de estágios ou naanálise de diferentes configurações. Neste contexto, este trabalho tem como proposta autilização do software EXCEL como ferramenta computacional de forma sistematizada, rápida edidática, pois permite a visualização dos resultados obtidos de forma dinâmica e prática por meio de tabelas e gráficos, facilitando a compreensão dos conceitos envolvidos e tornando-ouma poderosa ferramenta tanto no estudo da destilação pelos acadêmicos dos cursos deEngenharia Química quanto no exercício profissional dos futuros engenheiros.Palavras-Chave: destilação binária, equilíbrio líquido-vapor, EXCEL. 
INTRODUÇÃO
Grande parte dos processos em indústriasquímicas e petrolíferas necessita a separação demisturas líquidas, sendo a destilação a operaçãomais empregada para esta finalidade (Foust et al.,1982).Apesar de pouco aplicada, a destilação bi-nária é amplamente usada nos cursos de gradua-ção para o estudo dos fenômenos de separaçãodeste processo devido a sua simplicidade, o quefacilita a exposição e assimilação dos conceitosenvolvidos nesta operação unitária.Ao longo dos anos, vários métodos de cál-culo de estágios teóricos de colunas binárias e deanálise de desempenho em colunas binárias têmsido propostos. Entretanto, estes métodos quasesempre exigem um grande número de cálculos, oque os tornam cansativos e inconvenientes emprojetos de colunas de grande porte ou na análisede diferentes configurações operacionais.Uma alternativa é a utilização de pacotescomputacionais, que tem como potencial a otimi-zação destes cálculos. Porém, estes cálculos ne-cessitam do conhecimento de dados termodinâ-micos do sistema em estudo, que são apresenta-dos na literatura em forma de gráficos ou tabelas.Neste contexto, este trabalho faz parte deuma proposta de desenvolvimento de programasdidáticos que venham a substituir os processosmanuais de cálculo, melhorando a sua precisão,tempo de resposta e gama de alternativas de cál-culo, de forma que os resultados obtidos sejamapresentados de uma forma mais clara facilitandosua visualização e análise. Estes programas sãodesenvolvidos em planilha eletrônica Excel, umavez que esta ferramenta é bem difundida nosmeios acadêmico e profissional, possuindo fácilutilização com o auxilio da linguagem de progra-mação VBA, que permite uma maior interação dousuário com a planilha desenvolvida.Neste trabalho foi desenvolvido um pro-grama baseado em correlações apresentadas naliteratura para o tratamento de dados de equilí-brios termodinâmicos de misturas binárias a fimde utilizar estes dados na determinação do núme-ro de estágios teóricos de separação por meiodos métodos gráficos de McCabe-Thiele (MCT) ePonchon-Savarit (PS) e pelo método de balançode massa e energia em cada estágio, constituin-
 
 
do-se em uma poderosa ferramenta para o usoprofissional. Se utilizado como ferramenta de en-sino, possibilita uma melhor discussão dos con-ceitos utilizados e a exploração de diferentes situ-ações pelo professor e seus alunos, proporcio-nando uma melhor fixação do assunto.
Equilíbrio Líquido-Vapor 
A destilação é basicamente um processofísico em que uma mistura é separada em dois oumais produtos por diferença de volatilidade. Atra-vés do aquecimento cria-se duas ou mais zonascoexistentes que se diferem essencialmente pelacomposição e estado da fase. Consequentementeestes sistemas são conduzidos ao equilíbrio, emque cada espécie estabelece diferentes concen-trações em cada fase, resultando na separaçãodas espécies (Perry e Chilton, 1985). Desta formaa destilação tem como base o equilíbrio termodi-nâmico dos componentes da mistura.Para obter-se o comportamento do equilí-brio entre as duas fases, faz-se necessário a de-terminação de parâmetros a partir de dados expe-rimentais de temperatura, composição e entalpiasegundo um modelo termodinâmico definido. Naliteratura estão propostos vários modelos termo-dinâmicos que podem ser utilizados para descre-ver o comportamento de um sistema. Estes mo-delos podem ser basicamente classificados emideal e não ideal.O modelo ideal, o mais simples, utiliza oconceito de volatilidade relativa, definida por 
221112
 x y x y
=
α 
(1)No modelo ideal, assume-se que a volatilidaderelativa é constante, assim,
( )( )
 x x y
11
+=
α α 
(2)Já os modelos não ideais baseiam-se emdesvios da idealidade, que podem ser determina-dos por equações de estado e por modelos daenergia de Gibbs em excesso. Assumindo que aLei de Raoult Modificada é válida para um sistemabinário em equilíbrio termodinâmico, obtem-se
 P  P  x y
 sat 
1111
γ  
=
(3)sujeito à restrição:
1
21
=+
y y
(4)Alguns modelos propostos para o cálculo do coe-ficiente de atividade de misturas binárias estãoapresentados na Tabela 1.
Tabela 1 – Modelos para
γγγγ
 Modelo Equações
Margules
( )
[ ]
1122112 221
2ln
x A A A x
+=
γ  
 (4)
( )
[ ]
2211221 212
2ln
x A A A x
+=
γ  
 (5)Wilson
( )
12211
lnln
+=
x x
γ  
 
    Λ+ΛΛ+Λ+
2112211221122
 x x x x  x
 (6)
( )
21122
lnln
Λ+=
x x
γ  
 
    Λ+ΛΛ+Λ
2112211221121
 x x x x  x
 (7)Van-Laar 
22'211'12'121
1ln
    +=
 x A x A A
γ  
 (8)
21'122'21'212
1ln
    +=
 x A x A A
γ  
 (9)NRTL
=
1
ln
γ  
 
( )
++    +
212121212221212121`22
G x xGG x xG x
τ τ 
 (9)
=
2
ln
γ  
 
( )
++    +
221212121212121212`21
G x xGG x xG x
τ τ 
 (10)
12
12
ατ 
=
eG
 (11)
21
21
ατ 
=
eG
 (12)
 RT b
1212
=
τ 
 (13)
 RT b
2121
=
τ 
 (14)
Método do balanço em cada estágio
O cálculo do número de pratos de uma co-luna de destilação normalmente é baseado noconceito de estágios teóricos (ou estágios de e-quilíbrio). O estágio teórico é aquele em que duascorrentes de concentrações diferentes se encon-tram e permanecem em contato o tempo suficien-te para que o equilíbrio seja atingido.Na realidade os pratos reais não seguemeste comportamento, uma vez que as correntesdeixam os pratos antes que o equilíbrio seja atin-gido. Este fato deve-se deve à eficiência de cadaprato, tipo e formato.O método de balanço em cada estágio éum método mais geral e se aplica a qualquer va-
 
 
riação de temperatura. Este método consiste ba-sicamente no balanço de massa e energia em umprato da coluna utilizando os dados do diagramaELV do sistema até que as especificações dosprodutos de topo e de fundo sejam alcançadas.
Método de McCabe-Thiele
 
O método gráfico de McCabe-Thiele aplica-se somente a pequenas variações de temperatu-ra, pois assume que a entalpia do sistema per-manece constante ao longo da coluna. Isto é pos-sível se considerarmos que a temperatura é apro-ximadamente constante ao longo da coluna, ouseja, a diferença entre o topo e o fundo varia entre10 e 50 ºC. Desta forma, as vazões molares delíquido e vapor permanecem constantes em cadaseção (seção de retificação e seção de esgota-mento).Este método consiste na aplicação dasconsiderações acima para o cálculo/análise dadestilação de misturas binárias, utilizando-se odiagrama (curva) de equilíbrio do sistema emquestão. Este gráfico tem as seguintes proprieda-des:
-
os pontos do gráfico que representam as compo-sições do líquido e do vapor em equilíbrio em ummesmo prato teórico estão situados sobre a curvade equilíbrio;
-
os pontos do gráfico que representam a composi-ção do vapor procedente de um prato teórico emfunção da composição do líquido que desce doprato imediatamente superior, as correntes quese cruzam, estão situados sobre as retas de ope-ração das seções de retificação e esgotamento.O número total de pratos teóricos necessá-rios é determinado a partir do número de degrausformados pela construção gráfica sobre o diagra-ma.
Método de Ponchon-Savarit
Quando a diferença entre as temperaturasdo fundo e do topo da coluna não é pequena(> 50 ºC) ou quando as entalpias de líquido e va-por (e as respectivas vazões molares) não sãoaproximadamente constantes ao longo da coluna,as simplificações introduzidas no cálculo de pra-tos teóricos pelo método de McCabe-Thiele nãopodem ser aplicadas.Neste caso, o número de pratos teóricospode ser determinado graficamente pelo métodode Ponchon-Savarit, por meio de aplicações su-cessivas dos balanços de massa (BM) e de ener-gia (BE) prato a prato, partindo-se das condiçõesterminais da coluna (normalmente a partir do to-po) e das propriedades gráficas (regras da ala-vanca e da adição gráfica de misturas) dos dia-gramas entalpia/composição:- os pontos representativos dos fluxos de líquido evapor que se cruzam ao longo da coluna ficamsituados em uma mesma reta representativa dobalanço de massa e balanço de energia, traçadasobre o diagrama entalpia/composição.O número total de pratos teóricos necessá-rios é determinado a partir do número de linhasde amarração formadas pela construção gráficaem cima do diagrama entalpia/composição.
PROGRAMA DIDÁTICO
Primeiramente desenvolveu-se uma plani-lha para o ajuste dos dados termodinâmicos, emque o usuário fornece os dados de temperatura,composições das fases líquida e vapor do com-ponente mais volátil, entalpias de líquido e vapor de cada componente puro, pois no programa con-siderou-se que a entalpia possui comportamentolinear, e os valores dos coeficientes da equaçãode Antoine para cada componente. Nesta planilhaé possível escolher qual modelo termodinâmicoque se deseja utilizar para o ajuste dos valores decomposição de vapor e de temperatura e o tipo deajuste a ser realizado. Escolhidos os ajustes aserem realizados a planilha retorna os valoresajustados das variáveis escolhidas e dos parâme-tros dos modelos termodinâmicos por meio dométodo dos mínimos quadrados em conjunto coma ferramenta SOLVER do EXCEL. A Figura 1 a-presenta o resultado final desta planilha.
Figura 1 – Dados Termodinâmicos do Sistemae Ajuste
 
Ajustados os valores de composição etemperatura o programa retorna os diagramas deequilíbrio (X
vs
Y) e o diagrama de temperatura(X, Y
vs
T) em planilhas distintas. As Figuras 2 e 3apresentam exemplos nos quais os diagramasforam obtidos.

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