Esteroides

Introducción y clasificación

ESTEROLES
ACIDOS BILIARES

HORMONAS 
 Esteroides
Introducción y clasificación

ESTEROLES
ACIDOS BILIARES

HORMONAS 
 Esteroides
• Compuestos hexaprenoides estructurados en un
• sistema polialicíclico, ciclopentanoperhidrofenantreno

• - Esteroles o alcoholes esteroideos

• - Calciferoles o vitaminas D
• - Ácidos biliares
• - Esteroides hormonales, que incluyen:

• - Glucocorticoides
• -- Gestágenos
• - Estrógenos
• - Andrógenos
 Introducción y clasificación
Estructura y Numeración

Sólidos (alcoholes) obtenidos de la fracción insaponificable

de los extractos lipídicos de los tejidos

Estéreos = sólido
Colestano

ciclopentanoperhidrofenantreno
 Introducción y clasificación
Estructura y Numeración
21
20 22
18
12
17 23
11
19 26
1 13
16 24
14
2 9 25
10 8 15
27
3 5 7
4
6

Sustituyentes β son los del mismo lado del plano que los
metilos en C10 y C13 se representan con trazo grueso
 Introducción y clasificación
Estructura y Numeración
21
20 22
18
12
17 23
11
19 26
1 13
16 24
14
2 9 25
10 8 15
27
3 5 7
4
6

Sustituyentes α son los del lado contrario del plano que los metilos
en C10 y C13 se representan con trazo fino o líneas de puntos
 Introducción y clasificación
Estructura y Numeración

H H

H H

Estrano Sustituyentes α
H

Sustituyentes que no se conoce la

estereoquímica con línea ondulada
 Esteroides
Introducción y clasificación

ESTEROLES
ACIDOS BILIARES

HORMONAS 
 Esteroles
Esteroides con 8, 9 ó 10
átomos de carbono en el
C-17

3 COLESTEROL

HO 5

Son 3-monohidroxi esteroides con 27, 28 ó 29 átomos de

carbono

En los naturales el hidroxilo es 3β y contienen uno ó más

dobles enlaces (normalmente en posiciones C-5 ,C-22 y C-7
 Esteroles
Colesterol

3 COLESTEROL

HO 5 Colest-5-en-3β-
ol
Funde a 149ºC , sólido , blanco , levógiro

Esterol de los animales superiores

 Esteroles
Colesterol
Libre o esterificado
especialmente en el cerebro o
medula espinal
3 COLESTEROL

HO 5 Aislado inicialmente de los

cálculos biliares humanos

Fuentes de colesterol: aceite de hígado de pescado, cerebro y

medula espinal de ganado. Huevo (yema)

Las grasas de lana (lanolina) son mezcla de palmitato, oleato y

estearato de colesterilo
Precursor de otros esteroides en el metabolismo animal
 Esteroles
Vitaminas D
Descubiertas e aceite de hígado de bacalao

La deficiencia de ellas produce raquitismo por deposición

defectuosa del fosfato cálcico durante el desarrollo de los huesos
en la infancia (Controla el metabolismo del Ca y P)

Determinados alimentos irradiados con luz UV - antirraquíticos

La vitamina D3 o colecalciferol a partir de 7-dehidro

colesterol (su provitamina) por radiación UV
 Esteroles
Colecalciferol

Colecalciferol
HO
 OH

Colecalciferol 25-hidroxi
colecalciferol
CH2 CH2
 Colesterol

7-dehidrocolesterol OH
Luz ultravioleta
Colecalciferol
1,25 dihidroxi
colecalciferol
25-hidroxicolecalciferol
CH2

1,25-dihidroxicolecalciferol
HO

Estímulo transcripcional de
síntesis de transportador
intestinal de calcio
Vit. D y Raquitismo
 Esteroides
Introducción y clasificación

ESTEROLES
ACIDOS BILIARES

HORMONAS 
 Ácidos biliares
Esteroides con 5 Son comunes en la bilis (secreción del
carbonos en el C-17 hígado)de los mamíferos

Son esteroides de 24 carbonos de la serie 5β con un grupo

carboxilo en C-24 y 1, 2 ó 3 grupos OH en el núcleo

Se encuentran combinados formando amidas con glicina (NH2-CH2-

COOH) o taurina (NH2-CH2-CH2-SO3H) o como sales sódicas (En
este caso actúan como agentes emulsionantes de los lípidos
favoreciendo su absorción por el intestino.
Son derivados (principalmente hidroxiderivados) del ácido
colánico)
 Ácidos biliares

COOH

ACIDO COLANICO

H
 Ácidos biliares
Ácido cólico
OH

12 COOH

3 7
Acido cólico
HO OH
H

Ácido 3α,7α,12α –trihidroxi-5β-colánico

En la bilis del hombre, del buey y otros mamíferos

 Ácidos biliares
Ácidos desoxicólicos
Ácido 3α,12α –dihidroxi-5β-colánico
OH

12 COOH
COOH

HO 3
H Acido desoxicólico
HO
H Acido litocólico
Ácido 3α–hidroxi-5β-colánico

En la bilis del hombre, del buey y otros mamíferos

 OH
COO-
SALES BILIARES
Ác.cólico

O
HO OH OH
H CO NH CH2 CH2 S O-
O

Ác.taurocólico
HO OH
H

OH
CO NH CH2 COO-

Ác.glicocólico
HO OH
H
 Esteroides
Introducción y clasificación

ESTEROLES
ACIDOS BILIARES

HORMONAS 
 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-Progestágenos
 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-Progestágenos
 Hormonas
Estrógenos
Esteroides sin cadena Hormonas de los ovarios que junto a
de carbono en el C-17 la progesterona controlan el ciclo
sexual de los mamíferos hembra.
Producen estrus (calor), que vá O
acompañado de cambios característicos
H
en el epitelio vaginal(algunos de ellos
base de métodos de análisis). H H
HO
Estrona

El primero aislado fue la estrona. Por Doisy, Butenandt y

Laqueur en 1929 de la orina humana de embarazada.

Características Químicas: Anillo A es aromático; Por ello no

tienen grupo metilo en C-10 y el OH en C5 es fenólico.
 Hormonas
Estrógenos
Los estrógenos provocan proliferación de celulas específicas del
cuerpo y son la causa del crecimiento de los organos sexuales y
de la mayor parte de los caracteres sexuales secundarios .
O
Secreción en los ovarios y cantidades
H
mucho más pequeñas en suprarrenales
H H
HO
Estrona

En la placenta cantidades enormes (300 veces la secretada por

los ovarios en un ciclo sexual normal).
En la pubertad 20 veces más producción que en la infancia
En plasma sanguineo de mujer los 3 más importantes aislados
son: estrona, estradiol y estriol
 Hormonas
Estradiol
OH
Es el estrógeno más
(17 β) importante.
Los ovarios segregan 4
de estrona por 1 de
ESTRADIOL estradiol
HO ≈80% de la potencia estrógena

El 17 β es un estrógeno potente mientras que el 17 α es débil

Tanta es su importancia y potencia que se ha afirmado que la
hormona propiamente dicha era el estradiol mientras que la
estrona y el estriol solo productos de su metabolismo

Iguales fuentes naturales que la estrona

 Hormonas
Estradiol
OH
(17 β) Obtenido de estrona por
hidrogenación catalítica del
carbonilo en C17 o con hidruros.
ESTRADIOL
Análogos sintéticos
HO

17 α etinil estradiol
OH
Muy activo como estrógeno C CH
especialmente administrado
via oral
HO
 Hormonas
Estriol
OH Es un producto de oxidación
(Pf= 281ºC)
de estradiol y estrona, la
OH conversión en el higado y
otras partes del cuerpo

HO ≈12% de la potencia estrógena

Iguales fuentes naturales que la estrona

Administrado via oral es más activo que la estrona por ser más
soluble en agua

Produce estrona cuando se deshidrata con bisulfato potásico

 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-Progestágenos
 Hormonas
Andrógenos
Originan el desarrollo de los órganos sexuales masculinos o
características sexuales secundarias (Ejemplo la cresta del
capón) que se emplean frecuentemente en ensayos biológicos .

En sangre venosa de los testículos casi únicamente testosterona.

En testículos también se producen estrógenos (un 20% de lo que
producen los ovarios) probablemente a partir de testosterona.

Secreción en recién nacidos y a partir de la pubertad, muy poca

en niños

Se sintetiza a partir de colesterol y una vez segregada circula en

la sangre 15 a 30 minutos máximo y es fijada por los tejidos o
desdoblada en productos de excreción
 Hormonas
Andrógenos
Son esteroides de 19 C sin cadena lateral unida a C17 con
sutituyentes oxigenados en C3 y C17
OH O
El más activo
H H

H H
H H
HO
O H Androsterona
Testosterona
 Hormonas
Testosterona
(Pf= 155ºC) OH

H H
O
Testosterona
Es la hormona masculina
propiamente dicha., las demás
no son más que productos del
metabolismo de esta.
 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-gestágenos
 Hormonas
gestágenos
De las hormonas gestógenas el más importante es la progesterona
que se produce en el ovario (curpus luteum= cuerpo amarrillo).
Aislada(1934) de cuero lúteo de cerdas preñadas
O
(Pf= 128ºC) Prepara la matriz para la
implantación del huevo fecundado
H

H
H
PROGESTERONA
Una vez producida la concepción
O
mantiene el embarazo y lactancia

Disminuye la frecuencia de las contracciones uterinas (evita así

la expulsión del huevo implantado
Estimula las secreciones de Trompas de Falopio y ayuda a la
nutrición del huevo y aumenta lobulillos y alvéolos de mamas para
prepararlos(solo preparar no provocar) para la secreción de leche.
 Hormonas
Anticonceptivos
En 1934 se< aisló la progesterona y en 1937 se demostró que
inhibía la ovulación de las conejas (Fama) (Pero después se
demostró baja actividad anovulatoria en la mujer via oral)

En la década de los 60 se ensayaron como anticonceptivos

progestágenos y estrógenos y en 1970 una de cada 7 mujeres de
Europa ya las utilizaba
Acetato de Megestrol la primera píldora oral

O
OAc
Tiene más dobles
enlaces y grupos metilo
O que la progesterona
 Hormonas
Anticonceptivos
Otras de elevada actividad y baja toxicidad son:

CH
O O
C
OAc OAc OH
CH3
H

O O H H
Cl Cl
O
Acetato de Clormadinona Acetato de Clogmegstona Etiniltestosterona

HO CH
HO CH 2 2 OO Prácticamente se OH
C C C CH
OH
OH
OO elimina la
OH H H
HH
retención de sal
HF HH propia de los H H
OO
Triamcinolona
Prednisolona corticoides O
17 α,Etinil-19-nortestosterona
 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-Progestágenos
 Hormonas
PRODUCIDAS POR ORGANOS Y PUESTAS EN
CIRCULACIÓN CON LA SANGRE PARA INFLUIR EN LA
ACTIVIDAD O DESARROLLO DE OTRAS PARTES DEL
ORGANISMO

De las hormonas esteroidales solo breve repaso

de algunas como:

-Estrógenos -Corticoides

-Andrógenos

-Progestágenos
 Hormonas
Las más
importantes son: Corticoides
O OH
H
OH O
O O OH
OH

H H
H CORTISONA H ALDOSTERONA

O O

Los esteroides de la corteza de las cápsulas suprarrenales

son esenciales para la vida, su ausencia –Enfermedad de
Addison (desórdenes de metabolitos, electrolitos, agua,
hidratos de carbono y proteínas
 Hormonas
Cortisona y análogos
Se desarrolló mucho interés cuando se descubrió que la cortisona
podía aliviar la artritis reumática y la fiebres reumáticas

O
(Pf= 215ºC) Se encuentra en cápsulas
OH
O
OH suprarrenales de buey y
cordero y en la orina humana

H
H
CORTISONA Valor terapéutico a veces
O
menor del esperado

Se conocen muchas síntesis de cortisona y análogos

 Hormonas
ANALOGOS
Cortisona y análogos
(Pf= 182ºC) HO CH2
(Pf= 220ºC) HO CH 2
C O
HO C O
H En la orina, HO
OH
sangre y
cápsulas
suprarrenales
O
O
Corticosterona Cortisol o hidrocortisona
 Hormonas
Aldosterona
(Pf= 112-116 ºC)
O CH2 OH HO
CH2 OH
C O C O
OH CH O CH
H H

O O
Aldosterona -aldehido libre Aldosterona -Hemiacetal
También llamada electrocortina controla el funcionamiento del
riñón y tiene actividad mineral muy elevada
Se idenficó su estructura a partir de 57 mg de producto anhidro
obtenido de 1.000 kg de cápsulas suprarrenales de buey
 Terpenos

Compuestos poliprenoides no esteroideos, que incluyen:

- Retinoides o vitaminas A
- Tocoferoles o vitaminas E
- Naftoquinonas o vitaminas K

Derivan del
ISOPRENO
β-caroteno

CH2OH

Retinol
 R CH

NH
OC
HC R
HN
HC
N CO
CH
NH
OC
HC
HN R
CO

Unión
retinal-opsina
 CH3
H 3C O

3
HO
CH3
α-tocoferol

VIT E
O
CH3 Naftoquinona

n
O
DERIVADOS DEL ISOPRENO