Carbohidratos

Celulosa n

Mg. Helda C. •Carbohidratos, estructuras y

Del Castillo C clasificación. Monosacáridos.
Carbohidratos
Introducción

Monosacáridos

Oligosacáridos

Polisacáridos
 Los carbohidratos
Son los compuestos orgánicos más abundantes
de la biosfera y a su vez los más diversos.
Normalmente se los encuentra en las partes
estructurales de los vegetales y también en los
tejidos animales, como glucosa o glucógeno.
 ¿Para qué sirven?
Estos sirven como fuente de energía para todas las
actividades celulares vitales

Alimento
- Proporcionan: Casa
Vestido

- Muchas Polímeros
aplicaciones en
Sintesis
la industria
Química
 Nomenclatura
•Carbohidratos
•Hidratos de carbono
•Glúcidos.
•Glícidos
•Azúcares
•sacáridos
Se denominan Hidratos de carbono por responder
muchos de ellos a la formula empírica:

C (H2O)n
 Introducción
¿Que es un carbohidrato?

Son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas

(compuestos polihidroxicarbonílicos) y :

• Sus derivados por oxidación, reducción y sustituciones

diversas

Sus oligómeros y polímeros por unión de los anteriores

mediante enlaces glicosídicos
 Introducción
¿Dónde se producen?

Se producen en la fotosíntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energía necesaria para
realizar el proceso:

6 CO2 + H2O

C6(H2O)6 + 6 O2
 Funciones

1.- Energética;
- Combustible de uso rápido e inmediato
- Por fermentación y por respiración

2. Estructural

- Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas

- Matriz de los tejidos mesodérmicos

3. Informativa

- Funciones de reconocimiento en superficie a

través de glicoconjugados
 ¿Como se clasifican?

Clasificación 1:
I. Osas:
Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados,
sin enlaces glicosídicos

II. Ósidos
Presencia de enlaces glicosídicos
1. Heterósidos: enlace glicosídico entre una osa y un
grupo químico no glucídico

2. Holósidos: enlace glicosídico entre osas

a. Oligósidos: unos pocos residuos (< 20)
b. Poliósidos: muchos residuos
 ¿Como se clasifican?

Clasificación, 2
• I. Monosacáridos
• Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados
• (se corresponden con Osas)
• Pueden ser simples y derivados.
• II. Glicósidos
• Un monosacárido unido a un grupo no glucídico
• (se corresponden con Heterósidos)

• III. Oligosacáridos
• Unos pocos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos
• (se corresponden con Oligósidos)

• IV. Polisacáridos
• Muchos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos
• (se corresponden con Poliósidos)
Carbohidratos
Introducción

Monosacáridos

Oligosacáridos

Polisacáridos
Monosacáridos

Simples

Derivados
Monosacáridos
simples

Aldosas

Cetosas
 Monosacáridos

Estructura de Fischer

Estereoisomería

Estructura cíclica
 -2 Di
Aldosas
-3 Tri
Presentan el
grupo aldehído -4 tetr

-5 pent
Cetosas
-6 Hex
Presentan el
grupo cetona -7 Hept
La estructura lineal o La estructura cíclica se
abierta se denomina denomina también estructura
estructura de Fischer
de Haworth.
Composición química de los monosacáridos
H
H O
C H C 1 O H
1
TIENEN CARÁCTER
H C O H REDUCTOR C 2 O
2

H C O H H C 3 O H
3

H H
POLIHIDROXIALDEHÍDOS QUÍMICAMENTE SON POLIHIDROXICETONAS

SEGÚN EL GRUPO
ALDOSAS (aldehído) CETOSAS (cetona)
FUNCIONAL

NÚMERO DE NÚMERO DE
ALDO + + OSA SE NOMBRAN CETO + + OSA
CARBONOS CARBONOS

ALDOTRIOSA EJEMPLO CETOTRIOSA

 Monosacáridos

Estructura de Fischer

Estereoisomería

Estructura cíclica
Isomería de los monosacáridos
Los monosacáridos presentan distinto tipo de
isomería:
De función
DIASTEREOISÓMEROS
ESTEREOISOMERÍA ENANTIÓMEROS
EPÍMEROS
ANÓMEROS
La diastereoisomería en los compuestos orgánicos se debe a la
presencia de carbonos tetraédricos que presentan cuatro
sustituyentes diferentes.
 %w
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L/gr/grestore
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SA
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-1
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CopyRight
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DA
p
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s
c
D
e
x O
1
c
0
b
CONFIGURACIONES : D - L
Son configuraciones
relativas útiles para
distinguir enantiómeros.
•Toma como base al CHO CHO

gliceraldehído:
•Si el –OH del C quiral H C OH HO C H

está a la derecha será el

enantiómero D, CH 2 O H CH 2 O H

• si el –OH del C quiral D (+) L (-) cu

se encuentra a la
izquierda será el
enantiómero L . Gliceraldéhido

SERIE D y L
• Son estereoisómeros de la
serie D a los que presentan
el –OH a la derecha del
penúltimo carbono.
• Son estereoisómeros de la
serie L a los que presentan
el –OH a la izquierda del
penúltimo carbono.
• D, L no especifica si es dextro
o levorrotatorio
• Los azúcares que predominan
en el organismo humano son
de la serie D
Dextro y
•
levorrotatori
ÎDextrorrotatorio (+) ó “d” es
ocapacidad de hacer girar
la
un plano de luz polarizada en
el sentido de las manecillas
del reloj (horario).
• ÎLevorrotatorio (-) ó “l” es la
capacidad de hacer girar
• un plano de•. luz polarizada en
el sentido contrariode las
manecillas• del reloj
(antihorario)
• Enantiómero D es diferente a
dextrorrotatorio (+) y
• enantiómero L es diferente a
levorratotorio (-)
 Más estereoquímica:
Recuerda estas definiciones:
•ENANTIÓMEROS: Estereoisómeros que son imágenes
especulares no superponibles.
 CHO CHO
H C OH HO C H
HO C H H C OH
H C OH HO C H
H C OH HO C OH
CH2OH CH2OH

D-Glucosa L-Glucosa

Enantiómeros (imagen especular)

• DIASTEREÓMEROS . Pares de isómeros que
difieren en uno o más centros quirales, pero no
son imágenes especulares entre sí.

EPÍMEROS : Dos azúcares que difieran sólo en la

configuración de un centro quiral,
EPÍMEROS
enantiómeros
enantiómeros

epímeros

epímeros
• ¿ Qué sucede cuando hay más de un
carbono quiral en una molécula de un
monosacárido ?
• Ejemplo aldotetrosas
• ¿ Cuántos carbono quirales hay ?
• ¿ Cuántos estereoisómeros pueden
formarse ?
• ¿ Cuáles de estos estereoisómeros se
consideran como enantiómeros ?
• Existen dos (2) carbonos
quirales
• Se forman cuatro (4)
estereoisómeros
• # estereoisómeros = 2n
• n = número de carbonos
quirales
• Hay dos (2) pares de
enantiómeros

•Para determinar si
una aldosa es D o
L, se localiza el
átomo quiral más
alejado del grupo
reductor.
• ¿ Cuantas aldopentosas pueden formarse
? (Tarea)
• Ejemplo:
• ¿ Cuántas aldohexosas pueden formarse,
al menos teóricamente ?
 NOTA :Hay
excepciones
Monosacáridos
Estructura

Aldosas

Cetosas
 Monosacáridos Estructura
Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 OH
C O
CH2 OH

Dihidroxiacetona
 Monosacáridos

Estructura de Fischer

Estereoisomería

Estructura cíclica
 HEMIACETAL y HEMICETAL
OH
H O
C + R OH H C OR
R´ R´
Aldehido + Alcohol Hemiacetal

OH
R´ O
C + R OH R´ C OR
R´ R´
Cetona + Alcohol Hemicetal
 Comparando ambas estructuras....
CH 2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

están hacia arriba en Haworth
 ¿Porquè se dice glucopiranosa?

H O
HO C H H C OH
C
H C OH H C OH
H C OH O
O HO C H
HO C H
HO C H
H C OH H C OH
H C OH
H C H C
H C OH
CH2OH CH2OH
CH2OH

β-D-glucopiranosa D-glucosa α-D-glucopiranosa

Anillo de 6 miembros Como el del pirano

O
piranosas
 Estructura cíclica de FRUCTOSA

HOCH2 O
HO C CH2OH HOCH 2 C OH
C
HO C H O HO C H O
HO C H
H C OH H C OH
H C OH
H C
H C
H C OH CH2OH
CH2OH
CH2OH

β-D-fructofuranosa D-fructosa α-D-fructofuranosa

Anillo de 5 miembros Como el del furano

O
furanosas
 CH2OH O H
H H
H OH
CHO OH OH
H C OH
H C OH α-D-Ribofuranosa
H C OH
CH2OH
CH2OH O OH

D-Ribosa H H
(forma abierta) H H
OH OH

β-D-Ribofuranosa
• Desoxiazúcares .
• Aminoazúcares
MONOSACÁRIDOS DERIV
• Azúcares ácidos
ADOS
•Derivados por reducción
•Esteres fosfóricos
 DESOXIAZÚCARES
CH2OH O OH
Se producen por H H
sustitución de un
grupo –OH del C2 H H
por un hidrógeno.
Ej. 2-D- OH H
desoxirribosa.
β-D-2-Desoxirribosa
 DESOXIAZUCARES

O
O OH H
H H CH3
CH3
H H
H OH H OH
OH OH
OH OH
OH H

Ramnosa
Fucosa (6-Desoxi-L-manosa)
(6-Desoxi-L-galactosa)
 AMINOAZUCARES

Se producen al sustituir un –OH

por un grupo amino,(NH2)
generalmente ocurre en el C2 de
las hexosas-
 AMINOAZÚCARES

CH2OH CH2OH
O O
H H OH H
H H
OH H OH H
OH OH H OH

H HN C CH3 H HN C CH3
O O
N-Acetilglucosamina N-acetilgalactosamina
(2-desoxi 2-acetamido D-glucosa) (2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)
 AZÚCARES ÁCIDOS

Derivado por
oxidación del
carbono 1 de la
D -glucosa
 AZUCARES ACIDOS

Por oxidación
del C6 de la
glucosa
 AZÚCARES ÁCIDOS
CH2OH COOH
O H C OH
H
H HO C H
O
OH H H C OH
OH
H C OH
H OH CH2OH

5-Glucoconolactona Ácido Glucónico

AZUCAR ÁCIDO Y AMINADO

H H
O
HOOC NH C CH3
H OH

H
OH H
O
H C OH
Ácido Siálico
(N-acetil neuramínico) H C OH
CH2OH
 Derivados por reducción

CH2OH
Derivado por H C OH
reducción de la HO C H
D- GLUCOSA H C OH
H C OH
CH2OH

Sorbitol
 DERIVADOS POR REDUCCIÓN

CH2OH CH2OH
H C OH HO C H
HO C H HO C H
H C OH H C OH CH2OH
H C OH H C OH HO C H
CH2OH CH2OH CH2OH

Sorbitol Manitol Glicerol

 ESTERES FOSFÓRICOS
O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
 ESTERES FOSFORICOS
O O
CH2O P O- CH2O P O-
O
O- -
O
O CH2OH O CH2O P O-
H HO H HO O-
H OH H OH
OH H OH H

Fructosa-6-fosfato Fructosa-1,6-bisfosfato