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soluciones amortiguadores

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SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Soluciones amortiguadoras son aquellas soluciones cuya concentraci\u00f3n de hidrogeniones

var\u00eda muy poco al a\u00f1adirles \u00e1cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo, tanto en t\u00e9cnicas de laboratorio como en la finalidad funcional del plasma, es precisamente impedir o amortiguar las variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para mantener constante el pH. Los mas sencillos est\u00e1n formados por mezclas binarias de un \u00e1cido d\u00e9bil y una sal del mismo \u00e1cido con base fuerte, por ejemplo, una mezcla de \u00e1cido ac\u00e9tico y acetato de sodio; o bien una base d\u00e9bil y la sal de esta base con un \u00e1cido fuerte, por ejemplo, amon\u00edaco y cloruro de amonio.

La aplicaci\u00f3n m\u00e1s importante de esta teor\u00eda de los amortiguadores es, para los fisi\u00f3logos, el estudio de la regulaci\u00f3n del equilibrio \u00e1cido-base. Para dar una idea de la importancia de los amortiguadores de la sangre, recordemos que la concentraci\u00f3n de hidrogeniones del agua pura experimenta una elevaci\u00f3n inmediata cuando se a\u00f1ade una m\u00ednima cantidad de un \u00e1cido cualquiera, y crece paralelamente a la cantidad de \u00e1cido a\u00f1adido. No ocurre as\u00ed en la sangre, que admite cantidades del mismo \u00e1cido, notablemente mayores, sin que la concentraci\u00f3n de hidrogeniones aumente de una manera apreciable.

Mecanismo de la acci\u00f3n amortiguadora

Supongamos un amortiguador constituido de \u00e1cido ac\u00e9tico y acetato de sodio. El \u00e1cido estar\u00e1 parcialmente disociado estableciendo un equilibrio entre las part\u00edculas de \u00e1cido sin disociar los iones hidr\u00f3genos y los iones de base conjugada. El acetato de sodio, como todas las sales, est\u00e1 disociado completamente y, por esta causa, el i\u00f3n acetato procedente de la sal desplaza el equilibrio hacia la formaci\u00f3n de \u00e1cido, disminuyendo la concentraci\u00f3n de hidrogeniones libres. La presencia conjunta de la sal y el \u00e1cido hace decrecer la acidez libre. Si las cantidades de sal y \u00e1cido son del mismo orden de magnitud, la concentraci\u00f3n de iones hidr\u00f3genos se regular\u00e1 por la reacci\u00f3n de equilibrio del \u00e1cido, es decir

CH3-COOH\u2194 CH3-COO- + H+
Soluciones Amortiguadoras
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Si a\u00f1adimos al sistema un \u00e1cido fuerte, por ejemplo \u00e1cido clorh\u00eddrico, se produce un aumento instant\u00e1neo de la concentraci\u00f3n de iones hidr\u00f3genos, los cuales son neutralizados por la base conjugada del \u00e1cido liberando as\u00ed, una cantidad equivalente de \u00e1cido d\u00e9bil.

Si a\u00f1adimos al sistema una base fuerte, por ejemplo hidr\u00f3xido de sodio, los iones hidroxilos consumen r\u00e1pidamente iones hidr\u00f3genos del sistema para formar agua, lo que provoca la transformaci\u00f3n de una parte del \u00e1cido ac\u00e9tico libre en acetato que es una base menos fuerte que el hidr\u00f3xido de sodio.

La utilidad de las mezclas amortiguadoras en la regulaci\u00f3n del equilibrio \u00e1cido-base del plasma sangu\u00edneo, estriba precisamente en la posibilidad de mantener la concentraci\u00f3n de iones hidr\u00f3geno dentro de l\u00edmites estrechos, que con raz\u00f3n puede considerarse invariable. El pH se puede mantener muy aproximadamente al nivel que convenga, escogiendo las mezclas adecuadas. Por un ejemplo, con un determinado amortiguador el pH de una cierta reacci\u00f3n puede ser tres, y con otro amortiguador la misma reacci\u00f3n se puede estudiar a pH ocho.

Ecuaci\u00f3n de Henderson-Hasselbach

La Ecuaci\u00f3n de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla amortiguadora conociendo su composici\u00f3n. En su deducci\u00f3n, para un amortiguador compuesto de un \u00e1cido d\u00e9bil y una sal de su base conjugada, se considera que la concentraci\u00f3n de \u00e1cido libre es aproximadamente igual a la del \u00e1cido total, y la concentraci\u00f3n del i\u00f3n base conjugada coincide con la concentraci\u00f3n de la sal. Con ello, La Ecuaci\u00f3n de Henderson-Hasselbach expresa que el pH de una soluci\u00f3n amortiguadora se calcula sumando al pK del \u00e1cido, el logaritmo de la relaci\u00f3n concentraci\u00f3n de sal / concentraci\u00f3n de \u00e1cido, es decir

pH = pKa + log [sal]
De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un \u00e1cido d\u00e9bil se puede definir como el pH del
Soluciones Amortiguadoras
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sistema amortiguador que resultar\u00eda al a\u00f1adirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del mismo \u00e1cido, o bien el pH alcanzado despu\u00e9s de neutralizar con base fuerte, exactamente, la mitad de \u00e1cido. Para el \u00e1cido ac\u00e9tico, una soluci\u00f3n uno molar de \u00e1cido puro tiene un pH de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de \u00e1cido y sal tiene un pH igual al pK del \u00e1cido ac\u00e9tico, es decir, 4.76.

Propiedades de los amortiguadores
1. El pH de una soluci\u00f3n amortiguadora depende de la naturaleza del \u00e1cido d\u00e9bil que la
integra, es decir del pKa del \u00e1cido.

2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporci\u00f3n relativa entre la sal y el \u00e1cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en \u00e1cido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en \u00e1cido, debido a que la relaci\u00f3n concentraci\u00f3n de sal / concentraci\u00f3n de \u00e1cido es igual.

3. La modificaci\u00f3n del pH, en una soluci\u00f3n amortiguadora, resulta exigua hasta que uno de los componentes est\u00e9 pr\u00f3ximo a agotarse, debido a que el pH var\u00eda con el logaritmo del cociente concentraci\u00f3n de sal / concentraci\u00f3n de \u00e1cido. Este cociente es afectado por la adici\u00f3n de \u00e1cido o base fuerte, pero el valor logar\u00edtmico de la relaci\u00f3n concentraci\u00f3n de sal / concentraci\u00f3n de \u00e1cido var\u00eda muy poco.

Ejercicios Propuestos
Ejercicio 1. Calcular el pH de la soluci\u00f3n que resulta al mezclar dos soluciones acuosas
que contienen, respectivamente, 2 moles de \u00e1cido ac\u00e9tico y 6 moles de acetato de sodio. El
pKa del \u00e1cido ac\u00e9tico es 4.75
Se aplica la ecuaci\u00f3n de Henderson-Hasselbach
6
4.75 log
5.22
3
pH=
+
=

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