VSEPR (TRPEV)

A geometria tridimensional das molculas determinada pela orientao relativa de suas ligaes covalentes. Em 1957 o qumico Ron Gillespie, baseando-se em trabalhos prvios de Nyholm, criou uma ferramenta muito simples para prever a geometria das molculas. A teoria recebeu o nome de Teoria de Repulso dos Pares Eletrnicos de Valncia (TRPEV) e se baseia em um simples argumento de que os grupos de eltrons se repelem uns com os outros e a forma adotada pela molcula ser aquela em que a repulso dos grupos eletrnicos seja mnimo. Para prevermos a geometria de uma molcula, necessitamos conhecer somente quantos pares de eltrons esto associados ao tomo central para o qual devemos escrever a frmula de Lewis da molcula. Logo, nos perguntamos como os pares de eltrons se distribuem espacialmente de modo que a repulso seja entre eles a mnima? importante recordar que a geometria molecular estar determinada pela distribuio espacial dos pares de eltrons das ligaes presentes e tambm pelos pares no-ligantes que estiverem em torno do tomo central, pois exercero repulso sobre as ligaes, alterando o ngulo das mesmas. Em resumo, segue o que descreve a teoria de Gillespie: 1. A estrutura das molculas determinada pelas repulses entre todos os pares de eltrons presentes na camada de valncia; 2. Um par isolado de eltrons ocupa mais espao em torno do tomo central do que um par de eltrons ligante, j que o par isolado atrado por apenas e o par ligante atrado por dois ncleos. Pode-se inferir que a repulso entre dois pares isolados maior que a repulso de um par isolado e um par de eltrons ligantes, que por sua vez maior que a repulso entre dois pares de eltrons ligantes. Assim a presena pares de eltrons isolados provoca distores nos ngulos de ligao da molcula. Se o ngulo entre o par isolado no tomo central e um par ligante aumentar, os ngulos de ligao observados entre os tomos deve diminuir. 3. A magnitude das repulses entre os pares de eltrons ligantes depende da diferena de eletronegatividades entre o tomo central e os demais tomos. 4. Ligaes duplas repelem-se mais intensamente que ligaes simples, e ligaes triplas provocam maior repulso do que ligaes duplas. Exemplo 1: Qual a geometria da molcula SO2? Em geral o tomo que se apresenta em menor nmero numa molcula corresponde ao tomo central. Impulsivamente poderamos esperar que ela fosse linear, pois tem uma forma muito parecida com o CO 2, mas ser que essa idia est correta? Passemos a estrutura de Lewis para essa molcula a fim de identificar quantos e quais os tipos de eltrons que dispomos.
16

S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 6 eltrons de valncia

O 1s2 2s2 2p4 6 eltrons de valncia

Na representao de Lewis no h necessidade alguma de ser indicada a geometria correta, a disposio dos tomos pode ser feita de qualquer forma, desde que estejam fazendo as ligaes apropriadas. Podemos observar para essa estrutura de Lewis que o enxofre faz ligaes com dois tomos de oxignios distintos e possui ainda um par de eltrons livres. Tm-se ento neste caso pares de eltrons que participam das ligaes (os Pares Compartilhados) e

temos tambm um par de eltrons livre (um Par Isolado). Como sabemos um eltron no pode estar em qualquer regio em torno do ncleo do tomo. Ele poder estar apenas onde houver um orbital que possa cont-lo, assim devemos ressaltar a seguinte informao: OS ELTRONS FAZEM PARTE DA MOLCULA E PORTANTO DEVEM OCUPAR ALGUM ESPAO EM VOLTA DO TOMO CENTRAL. Em outras palavras, assim como os tomos de oxignio ocupam um determinado espao em volta do tomo central (S), o par isolado (PI) tambm dever ocupar uma regio espacial em torno do enxofre. Pensando assim podemos prever que sero necessrias trs posies, em volta de S, para alocar dois tomos de oxignio e um par isolado. Vale ressaltar que devemos nos preocupar com quantas posies devemos dispor, neste caso so trs, e no quantas ligaes esto se formando. Isto , o fato de haver duplas ligaes sendo estabelecidas entre o enxofre e o oxignio no requer que seja alocado um nmero maior de posies em torno de S.

Sendo assim, a melhor geometria derivada da trigonal planar (3 posies), onde uma das posies ocupada por um par isolado. Este modelo prev, ainda, que nas molculas que apresentam Pares de eltrons Isolados (PI), haver, necessariamente, uma fora de repulso maior. Desta forma espera-se a seguinte ordem de intensidade de repulso causado por interaes em ngulos de 90o entre os eltrons: PI - PI >> PI - PC > PC - PC onde PI = Par de eltrons Isolados PC = Par de eltrons Compartilhados. Por esse motivo o ngulo formado entre as duas ligaes na molcula de SO 2, dever ser menor que 120o, visto que a presena de um par isolado provoca uma deformao na geometria regular, visto que a repulso PI-PC faz com que o ngulo entre o Par Isolado e os Pares Compartilhados sejam um pouco maiores que 120o. Assim, a maioria das molculas que apresentam par(es) de eltrons isolado(s) no tero uma geometria regular, apresentando sempre uma certa deformao, que pode ser identificado como uma alterao nos ngulos formados entre as suas ligaes. Pelo mesmo raciocnio podemos prever a geometria para outras molculas cujo tomo central apresente, aps ligar-se a outros tomos, um nmero de pares de eltrons na camada de valncia maior que trs. Quatro grupos de eltrons na camada de valncia

Se um tomo possuir quatro pares de eltrons na sua camada de valncia, o arranjo que produz repulses mnimas o tretradrico. Acabamos de ver que quando h trs pares de eltrons (ou grupos de eltrons) na camada de valncia de um tomo central podem ocorrer duas possveis formas moleculares, dependendo se h um ou nenhum par isolado. Para as molculas nas quais o tomo central possui quatro pares na sua camada de valncia h trs formas moleculares possveis TODAS ELAS DERIVAM DO ARRANJO TETRADRICO. A figura abaixo ilustra essas geometrias:

Nessa figura, a primeira coluna apresenta a frmula qumica geral, onde A indica o tomo central, X corresponde aos tomos ligantes e cada E um Par de eltron Isolado. Vale lembrar novamente que a presena de pares isolados provocam uma deformao na geometria regular, assim tanto no caso das molculas de NH3 quanto na de H2O os ngulos formados entre as ligaes sero necessariamente menores que os ngulos observados para a molcula de CH4 (regular). Essa distoro causada uma vez que a intensidade das foras de repulso entre os pares isolados e os pares compartilhados sero bem mais acentuadas, fazendo com que haja um afastamento maior entre PIPC e PI-PI. A figura abaixo mostra esses resultados para as molculas consideradas acima:

Cinco grupos de eltrons

Neste caso a geometria regular bsica, na qual devemos derivar outras, apresenta uma peculiaridade: os ngulos formados entre as ligaes axiais e equatoriais no so todas equivalentes, assim dispor um par de eltrons numa posio ou outra implicar em diferentes nmeros de interaes entres os PI-PI e ou PI-PC. Assim para se decidir por uma geometria ou outra fundamental saber contar o nmero de interaes esto presentes, pois a molcula ir optar pelo arranjo que lhe garantir menor repulso. Exemplo 2: Qual a geometria da molcula SF4?
16

S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 6 eltrons de valncia

F 1s2 2s2 2p5 7 eltrons de valncia

Neste caso h cinco posies a serem distribudos em torno do enxofre (quatro tomos de flor e um par de eltrons isolado). Neste caso o arranjo ideal ser derivada da geometria regular de cinco vrtices, portanto, a bipirmide trigonal. Mas como mencionado o par isolado pode ocupar tanto uma posio axial quanto equatorial! Dessa forma temos:

Como no caso da geometria da esquerda h um menor nmero de interaes de repulso espera-se que essa seja a geometria mais favorvel. Esse arranjo recebe o nome de Geometria Gangorra. Podemos resumir assim esse raciocnio, indicando quais as geometrias encontradas, quando se parte de um arranjo regular bipirmide trigonal, que capaz de alocar cinco posies em volta do tomo central. A figura abaixo nos apresenta essas configuraes:

Empregando o mesmo raciocnio at aqui apresentado, podemos resumir os exemplos na qual so necessrios alocar seis posies em torno do tomo central, atravs da figura abaixo.