QUIMICA ORGNICA I (LIC.

EN PTICA OCULAR Y OPTOMETRA) SEMINARIO de MECANIS MOS II

PRIMERA PARTE: PREGUNTAS A RESPONDER EN CLASE DE SEMINARIO 1) Representar las estructuras resonantes del benceno, ciclobutadieno y ciclooctatetraeno, indicando todos los tomos de C e hidrgenos 2) Analizar la aromaticidad de los siguientes compuestos: a) ciclopropano d) 1,3-butatieno b) 1,3-ciclopentadieno e) benceno c) 1,3,5,7-ciclooctatetraeno f) azuleno g) cation tropilio

3) La siguiente figura es un diagrama de la coordenada de reaccin en una sustitucin electroflica aromtica tpica, como la nitracin o bromacin. Construir un diagrama similar para la sulfonacin. Diagrama energtico para la sustitucin electroflica del benceno

4) a)- Ordenar los siguientes los siguientes segn su reactividad frente a los reactivos electrfilos : benceno; cido benzoico; anilina; nitrobenceno; tolueno; clorobenceno. b) Explicar haciendo uso de estructuras contribuyentes porqu el grupo NH2 es ms activante que el NHCOCH3 ? 5) Formular las estructuras de resonancia para la sustitucin del nitrobenceno en la posicin orto y compararlas con las de la sustitucin en las posiciones meta y para. Que conclusiones obtiene? 6) Explicar, utilizando estructuras de resonancia, porqu el clorobenceno se sustituye tanto en posiciones orto como para. 7) Cul (es) ser (n) el (los) producto (s) de la reaccin de una sustitucin electroflica aromtica en cada una de las molculas siguientes?

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C N Br Br SO3H COOH

CH3
NHCH3 O C NHCOCH3 NHCOCH3 O C

CH3

NHCOCH3
NO2 NO2

8) a)- Dar el mecanismo para la reaccin de benceno con cloruro de metilo catalizada con AlCl3. b) Porqu no puede emplearse la reaccin de alquilacin de Friedel y Crafts para obtener el n-butilbenceno? Proponer un camino sinttico para obtenerlo. 9) Dar el producto para las siguientes reacciones: a)- C6H6 + Br2/PBr3 ------------------------ b)- C6H6 + HNO3/H2SO4 -------------- c)- C6H5HN2 + Br2/PBr3 ---------------- d)- C6H6 + H2SO4 -----------------------..- 10) Indicar el/los reactivos para las siguientes transformaciones:
NO2 a) Cl

b)

O NO2 c)

Cl

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11) Completar las siguientes reacciones:

Cl a) OH-

250 C

Cl b) NO2 OH-

150 C

NO2 Cl c) O2N CH3NH2 NO2 100 C

Proponga un mecanismo general para las mismas. 12) Predecir el producto de la reaccin :

NO2 EtOBr Cl
13) a)- Al tratar el p-bromotolueno con amiduro de sodio se obtiene una mezcla de los ismeros meta y para. Proponga un mecanismo que justifique la formacin del ismero meta. b) Prediga el producto de la reaccin de p-bromodimetilanilina con amiduro de sodio en amonaco lquido. Explicarlo.

200 C

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SEGUNDA PARTE: PREGUNTAS ADICIONALES (OPTATIVAS) 1) La 4-cloropiridina reacciona con dimetilamina para formar 4-dimetilaminopiridina. Proponga un mecanismo que explique el resultado. 2) Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones : i) 3-cloro-2,2-dimetilbutano + isopropilbenceno + AlCl3 --------- ii) benceno + propeno + HF ------------ iii) cloruro de benzoilo + Cl2 + FeCl3 ------------- 3) Ordenar las sustancias siguientes segn su acidez creciente. Explicar el orden elegido.

a)

COOH

COOH

COOH

OCH3
b) OH OH

CN
OH OH

NO3 CH3 NO2

c)

NH3

NH3

NH3

F CH3

4) Cmo sintetizara meta y para bromonitrobenceno a partir de benceno? 5) Dados los siguientes derivados del benceno indicar : a) Cul se sulfota ms fcilmente? b) Cul sera el mejor solvente para llevar a cabo la alquilacin de Friedel-Crafts del benceno? c) Cul dara el menor nmero de ismeros en la monobromacin? d) Cul sera el mejor compuesto de partida para sintetizar el 2-cloro-4-nitroetilbenceno? 1-benceno 2-etilbenceno 3-clorobenceno 4-nitrobenceno 5-m-xileno 6-feniltriclorometano
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