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Civiles Industriales
Universidad Austral de Chile
Puerto Montt
Agosto Miércoles 9 2006
TMD5
Combustión
Aspectos previos:
Cualquier material que puede quemarse para liberar energía se
denomina COMBUSTIBLE. La mayoría de estos se componen
principalmente de hidrógeno y carbono. Reciben el nombre de
hidrocarburos y se denotan CnHm. Existen en todas las fases
(s: carbón, l: diesel, g: gas natural).
Para el caso del carbón, otros componente menores y variables
son: oxígeno, nitrógeno, azufre, agua, cenizas.
Los combustibles hidrocarburos líquidos son mezclas de muchos
hidrocarburos diferentes, por conveniencia se consideran como
uno solo. P.ej: la gasolina se denomina como Octano, C8H18 y
el Diesel Dodecano, C12H26. Otro hidrocarburo líquido común
es el alcohol metílico o Metanol CH3OH, se utiliza mezclado con
gasolina. El gas natural (GN) es mezcla de Metano y cantidades
pequeñas de otros hidrocarburos, por simplicidad se trata de
Metano, CH4.
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Combustión. Introducción
2
Combustión: Proceso Global.
Aire
O2+ N2 .. Calor
Cámara de Combustión
CxHy +… Productos
Combustible
O2, H2O, CO2, CO, N2,NOx, SOx, CnHm, …
(Alta temperatura)
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Reacciones de Combustión
Combustión es una reacción
química en que se libera
calor.
Durante la combustión la
masa de cada elemento
permanece constante
Oxidación de los
componentes del
combustible que pueden ser
oxidados. Primos Rupanco 2006
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Combustión: Carbón y Oxígeno
1 [kmol] + 1 [kmol] 1 [kmol]
C + O2 ----- CO2
12 [kg] + 32 [kg] 44 [kg]
Reactivos Producto
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Combustión: Metano y Oxígeno
1 [kmol] + 2 [kmol] 1 [kmol] + 1 [kmol]
CH4 + 2O2 ----- CO2 + H2O
16 [kg] + 64 [kg] 44 [kg] + 18 [kg]
Reactivos Producto
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Combustión: Metano y Aire
1 [kmol] + 2 [kmol] +7.52[kmol] 1 [kmol] + 2[kmol] + 7.52 [kmol]
CH4 + 2O2 + 2(3.76)N2 - CO2 + 2H2O + 7.52N2
16 [kg] + 64 [kg]+210.56 44 [kg]+ 36 + 210.56
Reactivos Producto
Notas:
Sin aire en exceso.
Si se utilizara 150% aire exceso, significa 1.5 veces la cantidad
teórica. En este caso aparece Oxigeno en los productos.
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Combustión: entalpía de formación
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Combustión: Tabla Entalpía de Formación
Compuesto Fórmula PM [kg/kmol] Estado Hf [kJ/kmol]
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Combustión: Tabla Entalpía de Combustión
[kJ/Kg combustible]
Butano C4H10 -49 130 -49 500 -45 344 -45 714
Octano C8H18 -47 893 -48 256 -44 425 -44 788
(Bencina)
Heptano C7H16 -48 071 -48 436 -44 557 -44 922
Hexano C6H14 -48 308 -48 676 -44 733 -45 101
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Exceso de Aire
Si existe, aparece oxígeno en los productos de la combustión.
Se usa para garantizar la combustión completa de cada
componente, lo anterior evita la producción de CO, NOx, que
son tóxicos, también evita la presencia de combustible en los
gases de descarga, CxHy, lo que lleva a procesos ineficientes y
contaminantes.
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Ejercicio Combustión n°1.
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Ejercicio Combustión n°1.
A.- Ecuación de Combustión
aCH4+bO2+cN2- 10CO2+0.53CO+2.37O2+dH2O+87.1N2
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Ejercicio Combustión n°1.
A.- Ecuación de Combustión
El análisis en base seca de los productos de la combustión de Metano
(CH4) quemado en aire indica:
CO2 = 10% O2 = 2.37% CO = 0.53% N2 = 87.1%
A.- La ecuación de combustión
1CH4+2.2O2+8.27N2 0.95CO2+0.05CO+0.225O2+2H2O+8.27N2
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Ejercicio Combustión n°1.
B.- Relación Aire-Combustible.
1CH4+2.2O2+8.27N2 0.95CO2+0.05CO+0.225O2+2H2O+8.27N2
En masa:
ΔF=(10.47 x 28.97)/16.0 - 18.97 [kg aire/kg Combustible]
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Ejercicio Combustión n°1.
C.- % Aire teórico.
1CH4+2O2+2(3.76)N2 CO2+2H2O+7.52N2
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Combustión y Contaminación
Productos de la combustión originan contaminación.
Ejemplos:
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Combustión y Contaminación
Problemas globales:
2. Productos de combustión atrapados por inversión térmica en
ciudades o centros industriales (3 o más días consecutivos
nublados)
Productos con contenido elevado de Azufre -enfermedades y
muerte.
2.- SMOG: ciudades con días brillantes con sol
3.- LLUVIA ACIDA: Transporte de aerosoles ácidos (sulfúrico y
nítrico) por viento.
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Combustión y Contaminación
CO:
El mayor productor de CO es la combustión de motores a bencina.
Hidrógeno y CO se oxidan en la atmósfera. La concentración de
radicales libres OH, entre 10^2 y 10^3 [moléculas/mm³], es
suficiente para oxidar todos los hidrocarburos y el CO a CO2.
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Combustión y Contaminación
OXIDOS DE AZUFRE:
Los mayores productores son: combustión de carbón y las fundiciones de acero.
Su vida media en la atmósfera es entre 6 y 10 días. En ese tiempo se oxida
para formar ácido sulfúrico que precipita como lluvia ácida.
OXIDOS DE NITROGENO:
Se consideran contaminantes el óxido nítrico NO y el dióxido de nitrógeno NO2.
El N2O es estable y no se considera contaminante. La formación es de acuerdo
con:
N + O2 - NO + O; O + N2 - NO + N ; OH + N - NO + H
Si existe concentración suficiente de NOx e hidrocarburos en la atmósfera, más
un día brillante con sol, se puede formar smog fotoquímico.
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Combustión y Contaminación
SMOG Fotoquímico:
Las concentraciones de OZONO y de DIOXIDO DE NITROGENO aumentan:
Acorde al modelo de Ford-Endow (1957) para formación de smog:
O + O2 + M - O3 + M y,
NO + O3 -- NO2 + O2. (reacción tóxica)
Las concentraciones son del orden de [ppm] o [ppb]. El desarrollo del smog
toma horas cuando hay irradiación del aire por la luz solar, con concentraciones
de NOx e hidrocarburos reactivos de 10^-2.
Estas reacciones son afectadas por la intensidad y ángulo de luz solar,
presencia de nubes.
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Combustión y Contaminación
Caso a: Aire sin una cantidad apreciable de hidrocarburos reactivos:
Los átomos de oxígeno reducen lentamente al NO2 (tóxico),
disminuyendo su concentración:
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Combustión y Contaminación
Caso b: Cuando los hidrocarburos reactivos están presentes en la atmósfera
cambian radiclamente. Atomos de O reaccionan con los hidrocarburos activos y
a través de múltiples etapas Forman peróxidos (RRO). Estos reaccionan con
óxido nítrico y reducen su concentración. Las concentraciones de NO2 y O3
aumentan simultáneamente. Aprox. En 2 horas el smog alcanza el equilibrio en
un día soleado. La vida media de los átomos de O es del orden de 13 [μs],
mientras que NO, NO2 y O3 está reaccionando en el orden de minutos. El
ingrediente activo del ciclo del smog es el NO2 que se produce en el ciclo. Este
ciclo termina cuando la luz solar desaparece. Sin embargo, los productos de las
reacciones del smog, principalmente los hidrocarburos oxidados persistirán por
un tiempo.
Hidrocarburos irritantes y corrosivos se producen en el episodio de smog
fotoquímico. Los hidrocarburos olefinicos que contienen 4 o más átomos de
carbono producen nitratos peroxi-acetil PAN que tiene una estructura química
del tipo:
O O
R- C - O- N
O
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Combustión y Contaminación
Material Particulado y Hollín.
Provienen principalmente de la combustión de carbón que contiene cenizas y de
algunos procesos industriales. Las partículas de diámetro menor que 10 [μm]
permanecen en el aire suspendidos. Como las partículas tienen carga eléctrica se
pueden atrapar en un precipitador electroestático.
El hollín C8H se forma en regiones ricas de combustible, cuando c/O >1. Las etapas
de su formación son : nucleación, crecimiento y aglomeración, para formar
cadenas del tipo:
CH + O -- CHO + e
CHO + C2H2 - C2H3 + CO
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Combustión: aspectos importantes
Los combustible son sustancias orgánicas utilizadas
exclusiva o principalmente para la producción de calor útil.
Según sea su fase original, al momento de ingresar al lugar o
recinto en que tiene lugar la reacción de combustión, los
combustibles se pueden clasificar en:
Sólidos
Líquidos
Gaseosos
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Combustión: Cenizas.
Residuos no combustibles generados como consecuencia del quemado
total del combustible. Generalmente óxidos de carácter mineral, los
más relevantes y su participación porcentual en peso.
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Combustión: Clasificación de Carbones
ENACAR ( Empresa Nacional del Carbón) 1[Kcal]= 4.187 [KJ]
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Combustión: Leña
Composición porcentual:
Celulosa 35-60%
Lignina 20-30%
Hemicelulosa 20-26%
Resinas y extractos 5-20%
Cenizas 0.1-2.0%
Carbono 50-53%
Oxígeno 38-43%
Hidrógeno 6-7%
Nitrógeno 0.1-0.4%
Azufre 0.01-0.04%
Representación Molecular: C42H66O28
Poder Calorífico promedio base seca: 2.500 – 4.000 [Kcal/kg]
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Combustión: Otros combustibles sólidos
29
Combustión: Otros combustibles sólidos
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Combustión: Combustibles líquidos
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Combustión: Combustibles gaseosos
Gas Densidad Vel. Llama P.Calorífico P. Calorífico
[kg/m³N] [cm/s] [kcal/m³N] [kcal/kg]
Hidrógeno 0.089 490 2.570 28.640
Monóxido de Carbono 1.25 110 3.020 2.410
(*): Metano 90% + Etano 6.2% + Propano 0.6% + Butano 0.1% + Nitrógeno 1% + CO2 2.1%
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Combustión: Aire en exceso, criterio técnico
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Combustión: Aire en exceso, marco Legal.
Decreto N° 332 Mayo de 1991.
Fuel Oil 5 40
Fuel Oil 6 50
Gas Liquado 5
Gas de Cañería 5
Aserrín 150
Aceite quemado 50
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Combustión: Aspectos globales
Combustibles sólidos requieren más procesos ante de
quemarlos (Presecado, Molienda, Tamizado, Calentamiento,
Desvolatilización, Mezclado)
Requieren mayor exceso de aire y emiten mayor cantidad de
partculado
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Combustión: Ecuaciones Básicas
1.-Aire Estándar
AE= (22.39/0.21)(C/12.01+H/4.032+S/32.06-O/32) [m³N/kg comb]
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Combustión: Ecuaciones Básicas
5.-Gas Escape con λ>1
GE λ>1= GE st + (λ-1) AE [m³N/kg comb]
7.- Lambda
λ = (1+GEst/Ast)(CO2max/CO2medido-1) ≈ CO2max/CO2medido (*)
8.- CO2max.
CO2max= (22.39){C/(12+GE seco a λ=1)}
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Combustión: Ecuaciones Básicas
9.-Rendimiento de Combustión
n combustión = CO2 med/CO2 max
10.- Rendimiento de Quemado
n quemado = CO2 med/CO2 max con λ=1
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Combustión: Proceso Global.
Aire
O2+ N2 .. Calor
Cámara de Combustión
CxHy +… Productos
Combustible
O2, H2O, CO2, CO, N2,NOx, SOx, CnHm, …
(Alta temperatura)
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Combustión: Cálculo energético
Ecuación:
En que:
H= nh = n (hf + Cp (T-T298 K))
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Combustión: Tabla 1
Pesos Moleculares [g/mol] y Entalpía de Formación [kJ/kgmol]
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Combustión: Tabla 2
Producto Cp (T-Tref) [Kj/kgmol] Tref= 298 [K] ó 26 [°C]
298 0 0 0 0 0
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Calculo Energético: Ejercicio.
El problema:
CO - PM= 28 [kg/kgmol]
Flujo Masa = Flujo moles x PM
Flujo de Moles = 2/28 = 0.0714 [kgmol/minuto]
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Calculo Energético: Ejercicio.
El problema:
Se desarrolla la combustión completa de 2 [kg/minuto] de CO con are
seco y λ = 1.2. Los reactivos serán utilizados en condicions de
referencia y los gases producto saldrán de la Cámara de Combustión a
1.000 [K].
Determine el flujo de calor liberado [kJ/minutos]
Solución:
La ec. CO ++ ½(O2 + 3.76N2) -- CO2 + 1/2x3,76N2
Flujo de Mole = 0.0714 [kgmol/minuto]
Pero λ = 1.2 =
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Calculo Energético: Ejercicio.
El problema:
Determine el flujo de calor liberado [kJ/minutos]
Solución: (0.5O2) (0.6O2) (1O2)
La ec: CO + 1.2x1/2(O2 + 3.76N2) -- CO2 + 0.1O2 + 0.6x3,76N2
Reactantes a 298 [K] Productos a 1.000 [K]
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Combustión: eficiencia ?
A.- Combustión Perfecta.
Productos: CO2, N2, H2O
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Combustión: Consideraciones Industriales.
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Combustión: Consideraciones Industriales.
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