19

OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 Nmero de publicacin: u o 51
7

k kInt. Cl. : B01J 20/20

C09K 3/32 B08B 7/00

2 169 806

12

86 86 87 87

kNmero de solicitud europea: 96924100.9 u kFecha de presentacin: 26.07.1996 o kNmero de publicacin de la solicitud: 0 851 790 u kFecha de publicacinode la solicitud: 08.07.1998 o

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

T3

54 T tulo: Utilizacin de composiciones de grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua. o a

k k k k

30 Prioridad: 28.07.1995 US 1618

22.05.1996 US 651076 22.05.1996 US 651289

73 Titular/es: RHODIA INC.

k k k

Prospect Plains Road Cranbury, New Jersey 08512, US Aquatrols Holding Co., Inc.

45 Fecha de la publicacin de la mencin BOPI: o o

16.07.2002

72 Inventor/es: Einziger, Mark David;

Fu, Edward G.; Stern, Alan Joseph; Kostka, Stanley John y Holroyd, Patrick Michael

45 Fecha de la publicacin del folleto de patente: o

16.07.2002

74 Agente: Gil Vega, V ctor

ES 2 169 806 T3

Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Bolet europeo de patentes, o n de la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina o o a Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar o a motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de o a oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas). o o
Venta de fasc culos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid n a

ES 2 169 806 T3
DESCRIPCION Utilizacin de composiciones de grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua. o a
5

Campo de la invencin o Esta invencin se reere a composiciones altamente dispersables y a su utilizacin como absorbente / o o adsorbente de compuestos no deseables. Espec camente, e ilustrando una realizacin preferente de esta o invencin, la invencin se reere a composiciones de agente tensioactivo-carbn vegetal activado para uso o o o agr cola en forma de grnulos esparcibles, y de forma a n ms espec a u a ca a su utilizacin en el tratamiento o de tierra y csped contaminados con residuos de pesticidas u otros compuestos orgnicos perjudiciales, e a como el aceite lubricante. Descripcin del estado anterior de la tcnica y sus problemas o e

10

15

Los pesticidas orgnicos son muy utilizados en tierra y csped tanto por consumidores como por a e empresas comerciales y, junto con derrames y fugas de, por ejemplo, aceite de segadoras, aparatos de labranza y otros equipos agr colas, provocan importantes problemas de residuos. En primer lugar, los residuos qu micos agr colas evidentemente pueden contaminar gravemente el medio ambiente. Por ejemplo, los pesticidas agr colas que se utilizan de forma extensiva en campos de golf, al ser arrastrados por agua de lluvia pueden ir a parar nalmente a un acu fero o embalse y posiblemente contaminar el agua potable local. Esta contaminacin residual del medio ambiente por o productos qu micos agr colas es un importante problema social y se estn haciendo todos los esfuerzos a para reducir al m nimo su impacto a largo plazo. Tambin hay muchas situaciones en las que se desea e un cambio inmediato de cultivo u otra planta, por ejemplo hierba, y las vida vegetal inicial se elimina qu micamente. Obviamente, el xito de la segunda plantacin o siembra requerir la ausencia de toda e o a cantidad signicativa de pesticidas o residuos qu micos txicos. o Se han propuesto numerosos mtodos para desactivar estos residuos orgnicos txicos. e a o e La Patente U.S. n 4,817,647 propone un mtodo para eliminar derrames de aceite de equipos segadores hidrulicos en campos de golf utilizando una cubierta absorbente consistente en una manta no a tejida de material celulsico. Esta manta se utiliza de forma sucesiva con un lavado con detergente. El o carbn vegetal activado es un absorbente conocido. Se ha utilizado en ltros para destoxicar agua y o otros l quidos, en mscaras antigs para la puricacin del aire y en otras aplicaciones diversas. Por ello a a o no es sorprendente que la mayor parte de los mtodos de destoxicacin agr e o cola del estado anterior de la tcnica tambin estn basados en algn tipo de uso del carbn vegetal activado. T e e e u o picamente, cuando se utiliza en un ltro, el carbn vegetal se encuentra en estado slido, es decir, una capa de polvo o material o o granular a travs de la cual pasa el l e quido o vapor contaminado. Sin embargo, por razones prcticas, a cuando se han de tratar areas grandes se deben buscar mtodos que permitan una distribucin uniforme e o extensa sobre el rea que requiere la destoxicacin. a o El uso de carbn vegetal activado para la desactivacin de diversos pesticidas est bien documentado o o a culo Weed Source, el (Jordan and Smith, Weed Source, Vol. 19, 5a Ed. (Sept. 71) pp. 541-544). En el art material se utiliz para absorber trazas de residuos de pesticidas que podr inhibir la germinacin y/o el o a o establecimiento de csped o especies de cultivo. Desafortunadamente, las altas proporciones que, segn se e u informa, son necesarias para obtener resultados satisfactorios han hecho que su uso resulte relativamente costoso y poco prctico para muchas aplicaciones generales. Tambin se han realizados algunos estudios a e en un intento de determinar el carbn vegetal activado ms ecaz en relacin con la absorbencia de un o a o pesticida espec co (Jordan and Smith, ibid.) y, aunque se pudieron realizar selecciones de absorcin o superior entre los carbones vegetales ensayados, se lleg a la conclusin de que, con respecto a la absoro o bencia, parec imposible identicar espec a camente una caracter stica particular que est en correlacin e o con la ecacia de absorcin. En otras palabras, la ecacia de absorcin de pesticidas no pudo predecirse o o a partir de otras propiedades de un carbn vegetal activado. o Las formulaciones utilizadas actualmente para distribuir uniformemente carbn vegetal activado soo bre un area a destoxicar se encuentran en forma de polvo seco, polvo humectable, suspensin l o quida, espuma o granulado seco. Aunque en cierta medida son ecaces, cada uno de los productos existentes arriba mencionados presenta importantes limitaciones de aplicacin. o Los polvos de carbn seco esparcidos sobre reas grandes por las que posteriormente transita el pblico, o a u tales como los greens y las calles de los campos de golf, provocan efectos estticos no deseables, por e 2

20

25

30

35

40

45

50

55

60

ES 2 169 806 T3
ejemplo ennegrecimiento de zapatos y calcetines de golstas. Los polvos humectables normalmente se suspenden en agua y se aplican con un pulverizador en el sitio o lugar a tratar. Despus de la aplicacin, e o estos productos se introducen en el suelo por riego para mejorar la distribucin dentro de la capa vegetal o y las capas superiores del suelo. Estos polvos secos son extremadamente ligeros, pulverulentos, sucios, es decir, son dif ciles de eliminar de las supercies y dif ciles de humedecer. Adems, una vez hmedos, a u los polvos forman suspensiones inestables y sedimentan. Para mantener una dispersin razonable dentro o del depsito y, por consiguiente, una distribucin uniforme sobre el lugar, la suspensin acuosa debe o o o agitarse vigorosamente. Adems, estas suspensiones en polvo provocan un desgaste excesivo del equipo a de distribucin, tal como las bombas y boquillas del pulverizador. Por lo tanto, las suspensiones de polvo o presentan dicultades de aplicacin extremas para el usuario nal. o Las formulaciones l quidas de carbn vegetal activado son normalmente suspensiones de baja cono centracin, es decir, aproximadamente un 25 por ciento en peso de carbn vegetal activado en agua. o o Estas formulaciones contienen habitualmente grandes cargas de agentes de suspensin para asegurar la o estabilidad del producto formulado. Aunque estos productos l quidos ofrecen la ventaja de facilitar el manejo y evitar los problemas de formacin de polvo, mezclado y aplicacin inherentes al uso de polvos, o o las bajas concentraciones requieren el transporte de grandes volmenes de agua. Adicionalmente, estas u formulaciones tienden a hacerse inestables despus de varios cambios de temperatura, por ejemplo una e congelacin y descongelacin. Por consiguiente, estas formulaciones l o o quidas tambin tienden a ser costoe o quida de sas para el usuario nal. La Patente U.S. n 4,585,753 (Scott et al.) describe una formulacin l carbn vegetal activado t o pica para el tratamiento de tierra y csped contaminados que, para suministrar e doscientas veinte libras (220 lbs.) de carbn vegetal, requiere aproximadamente setecientas sesenta libras o (760 lbs.) de agua y sesenta libras (60 lbs.) de agentes tensioactivos. o La Patente U.S. n 3,960,763 (Lambou et al.) describe el uso de espumas de carbn vegetal activado para uso agr cola, espec camente para destoxicar la tierra. Aunque se indica que estas espumas son de bajo coste, fciles de generar, presentan una toxicidad cero y permiten una distribucin uniforme de a o carbn vegetal sobre el lugar, las concentraciones de carbn vegetal indicadas son del orden del 1-6 % en o o peso. Aparte de la necesidad de utilizar un generador de espuma, se puede ver fcilmente que el problema a principal de las formulaciones l quidas tambin existe en el caso de las aplicaciones de espuma, es decir, e la necesidad de transportar grandes volmenes de agua. u En la tcnica tambin se conocen formas granuladas de carbn vegetal activado que superan muchos e e o de los problemas de los sistemas en polvo, l quidos y en espuma arriba descritos. Sin embargo, aunque los productos granulares son relativamente fciles de esparcir sobre una supercie de tierra o csped, el a e a rea de la supercie afectada por la part cula con respecto al tama o de part n cula es muy peque a, es n decir, demasiado pequea para una absorcin ecaz de los compuestos txicos. A consecuencia de ello n o o es necesario sobrecargar el lugar seleccionado con los grnulos, lo que conduce a una operacin costosa y a o frecuentemente antiesttica. Las tentativas para contrarrestar esta baja ecacia de dispersin consisten e o habitualmente en intentos de optimizacin del substrato de carbn vegetal al txico particular mediante o o o mtodos de prueba y tanteo (vase el documento de Jordan and Smith, arriba indicado). Esta propuesta e e puede reducir en cierta medida la cantidad total de grnulos esparcidos en el lugar, pero la magnitud del a cubrimiento necesario para lograr el efecto de destoxicacin deseado sigue haciendo que este procedio miento sea poco prctico comercialmente. Un objeto de la presente invencin consiste en la preparacin a o o de grnulos de carbn vegetal activado que pueden aplicarse mediante una esparcidora en seco sobre un a o a rea seleccionada y que, cuando quedan expuestos al agua, por ejemplo agua de lluvia o de riego, no slo o se descomponen fcilmente, sino que tambin se dispersan de forma activa para alcanzar proporciones a e de area de dispersin con respecto al dimetro de grnulo superiores a las logradas hasta el momento. o a a Estos grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua son fciles de formular, transportar, almacenar a a y aplicar. Los grnulos tambin poseen cargas muy elevadas de carbn vegetal activado. a e o Sumario de la invencin o Esta invencin describe el uso de determinadas composiciones de grnulos de carbn vegetal activado o a o dispersables en agua como material esparcible en seco para desactivar residuos orgnicos de pesticidas en a la tierra y el csped. Las composiciones de los grnulos incluyen, adems del carbn vegetal activado, del e a a o 5 al 40 por ciento en peso de una composicin de agente tensioactivo destinada a otorgar propiedades de o aglutinacin, rehumectacin y dispersin a los grnulos. o o o a Descripcin detallada de la invencin o o La presente invencin se reere al descubrimiento de un grnulo de carbn vegetal activado esparcible o a o 3

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

ES 2 169 806 T3
en seco y dispersable en agua que, cuando queda expuesto al agua, presenta una alta proporcin de area o de dispersin con respecto al dimetro del grnulo. A consecuencia de ello, cuando los grnulos de la preo a a a sente invencin se esparcen en seco y se ponen en contacto con agua, el area afectada por la formulacin o o de los grnulos es mucho mayor que en el caso de los grnulos esparcibles en seco del estado anterior de la a a tcnica. Este aumento del rea de dispersin conduce al uso de menos carbn vegetal por unidad de area e a o o de lo que era posible hasta el momento. El concepto poner en contacto con agua signica exponer los grnulos a un entorno acuoso bien por un fenmeno natural, por ejemplo la lluvia, bien bajo la direccin a o o y/o planicacin del hombre, por ejemplo mediante un sistema de riego articial. o El concepto carbn vegetal activado signica carbn vegetal caracterizado por una gran area suo o percial por unidad de volumen. Este es el resultado de una cantidad enorme de poros nos dentro de la estructura. El carbn vegetal activado se deriva de madera, celulosa, turba y carbones de rango o bituminoso o inferior mediante calentamiento, en general a aproximadamente 900 C, durante un breve per odo de tiempo en aire, dixido de carbono o vapor para hacerlo ms poroso y eciente. Las proo a piedades de absorcin / adsorcin aumentadas del carbn vegetal activado resultan de la enorme area o o o supercial interior, de ah su valiosa capacidad para destoxicar la tierra y el csped de contaminantes e residuales tales como pesticidas y/o aceite. El carbn vegetal activado efectivo de la presente invencin tiene un area supercial superior a 300 o o metros cuadrados por gramo, preferentemente superior a 400 metros cuadrados por gramo, y un dimetro a de poro medio inferior a 100 angstroms, preferentemente inferior a 50 angstroms. La composicin de agente tensioactivo de la presente invencin, que est presente en una cantidad del o o a 5 al 40 por ciento en peso de la composicin de grnulo total, preferentemente de aproximadamente el 10 o a a aproximadamente el 25 por ciento en peso, y de forma especialmente preferente de aproximadamente el 15 a aproximadamente el 20 por ciento en peso, proporciona esencialmente tres propiedades a los grnulos a esparcibles en seco y dispersables en agua. La primera propiedad que la composicin de agente tensioactivo ha de poseer es la de ser un aglutinante o para las part culas en el grnulo, de tal modo que, despus de haber retirado el agua de procesamiento a e y aglomeracin utilizada en la preparacin inicial de los grnulos, el agente tensioactivo residual act e o o a u como un aglutinante para formar unos grnulos duros, fcilmente manejables, es decir, esparcibles en a a seco. La segunda caracter stica que ha de poseer la composicin de agente tensioactivo es una buena cao pacidad de rehumectacin, de tal modo que, cuando los grnulos se apliquen en el sitio a tratar y se o a expongan al agua, la composicin de agente tensioactivo permita que el agua penetre fcilmente en los o a intersticios de las part culas de carbn vegetal individuales con rapidez, es decir, que humedezca las o a reas superciales interiores de las part culas. En teor esta rpida rehumectacin de las supercies a, a o interiores conduce a un desplazamiento del aire atrapado inicialmente dentro de las part culas, lo que proporciona un mecanismo de dispersin adicional para los grnulos de la presente invencin. o a o La tercera propiedad que ha de poseer la composicin de agente tensioactivo consiste en la capacidad o para ayudar a la fragmentacin y la dispersin rpida de las part o o a culas que inicialmente se encuentran en el grnulo. a En resumen, la composicin de agente tensioactivo ha de poseer las propiedades caracter o sticas de ser un buen aglutinante, agente rehumectante y agente auxiliar de dispersin. Evidentemente, estas proo piedades podr encontrarse en determinada medida en una composicin de agente tensioactivo de un an o solo componente, pero preferentemente se utiliza una composicin de como m o nimo dos componentes. Tal como se se ala ms abajo, los dispersantes polimricos o voluminosos frecuentemente pueden actuar n a e como aglutinantes aceptables. De forma especialmente preferente se utiliza una composicin de agente o tensioactivo de tres componentes, en la que cada agente tensioactivo se optimiza para una de las propiedades deseadas de la composicin arriba descritas. o Los dispersantes de la presente invencin estn presentes habitualmente en una cantidad de aproxio a madamente el 3 a aproximadamente el 20 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente el 6 a aproximadamente el 10 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicin de los grnulos. o a Aunque determinadas sustancias no inicas pueden actuar como dispersantes, t o picamente los materiales de alto peso molecular, es decir, los materiales polimricos, los agentes tensioactivos dispersantes prefee rentes de la presente invencin son los agentes tensioactivos aninicos de alto peso molecular slidos (a o o o temperatura ambiente, es decir, 24 C). 4

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

ES 2 169 806 T3

10

Los agentes rehumectantes de la presente invencin estn presentes habitualmente en una cantidad de o a aproximadamente el 2 a aproximadamente el 20 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 3 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicin de los grnulos. o a Aunque determinadas sustancias no inicas pueden actuar como agentes rehumectantes, t o picamente los materiales de bajo peso molecular, es decir, los materiales no polimricos, los agentes tensioactivos de e rehumectacin preferentes de la presente invencin son los agentes tensioactivos aninicos de bajo peso o o o molecular slidos (a temperatura ambiente). Estos agentes tensioactivos se seleccionan por su capacidad o para moverse ms rpidamente en soluciones acuosas que los materiales aninicos utilizados como disa a o persantes. Los aglutinantes para los grnulos de esta invencin, que habitualmente estn presentes en una cantia o a dad de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 10 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 6 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicin de los o grnulos, pueden ser aglutinantes tradicionales muy conocidos en la tcnica, tales como los almidones, los a e az cares, etc., pero los grnulos de la presente invencin utilizan como agentes aglutinantes preferenteu a o mente residuos o las caracter sticas secundarias de los agentes dispersantes y/o los agentes rehumectantes aqu descritos. Los materiales aninicos utiles en las composiciones de agente tensioactivo de la presente invencin ino o cluyen los alquil-sulfatos y alquil-ter-sulfatos. Estos materiales tienen las frmulas respectivas ROSO3 M e o y RO(C2 H4 O)x SO3 M, en la que R es un grupo alquilo, alquenilo o alquil-laurilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono, x es de 1 a 10, preferentemente de 1 a 4, y M es un catin soluble en agua, tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanol-amina (TEA), etc.. Los o alquil-ter-sulfatos utiles en la presente invencin son productos de condensacin de oxido de etileno y e o o alcoholes monoh dricos con aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono. Los ejemplos espec cos de los sulfatos arriba mencionados incluyen lauril-sulfato amnico, lauril-sulfato magnsico, o e 2-etil-hexil-sulfato sdico, actil-sulfato sdico, oleil-sulfato sdico, tridecil-sulfato sdico, lauril-sulfato de o o o o trietanol-amina, alcohol lineal amnico nonil-fenol-ter-sulfato de ter-sulfato amnico, y monoxinol-4o e e o sulfato amnico. o Otra clase adecuada de agentes tensioactivos aninicos son las sales solubles en agua de frmula o o general:

15

20

25

30

35

R1 - SO3 - M en la que R se selecciona entre el grupo consistente en: i) un radical de hidrocarburo aliftico saturado, de cadena lineal o ramicada, de 8 a 24, preferentea mente de 12 a 18, atomos de carbono; ii) un arilo sustituido con mono, di o tri-C1 -C6 -alquilo, en el que el arilo es preferentemente un grupo fenilo o naftilo;

40

45

iii) -olenas que tienen de 12 a 24 atomos de carbono, preferentemente de 14 a 16 atomos de carbono de cadena lineal, de forma especialmente preferente 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1octadeceno, 1-eicoseno y 1-tetracoseno; y iv) productos de condensacin de naftaleno-formaldeh o do.

50

Los ejemplos espec cos incluyen Supragil MNS/90, una marca de fbrica de Rhne-Poulenc Inc. para a o un condensado de sulfonato de alquil-naftaleno-formaldeh do, y Supragil WP, una marca de fbrica de a Rhne-Poulenc Inc. para un sulfonato de alquil-naftaleno. o Otros ejemplos adicionales de agentes tensioactivos sintticos aninicos que entran dentro de los e o trminos de la presente invencin son: i) los isetionatos, es decir, los productos de reaccin de acidos e o o grasos estericados con cido isetinico y neutralizados con hidrxido sdico, derivndose los acidos grasos a o o o a por ejemplo de aceite de coco; y ii) los n-metil-tauratos, es decir, las sales sdicas o potsicas de amidas de o a a cidos grasos de metil-taurida, derivndose los cidos grasos por ejemplo de aceite de coco. Otros agentes a a tensioactivos sintticos aninicos de este tipo se exponen en las Patentes U.S. n 2,486,921; 2,486,922; y e o 2,396,278.

55

60

ES 2 169 806 T3
Otros agentes tensioactivos sintticos aninicos incluyen las clases denominadas sulfo-succinatos y e o sulfo-succinamatos. Estos corresponden a las frmulas generales: o
5

O (i)

10

R2 - O - C - CH2 - CH - C - O - Na | SO3 Na y

15

20

R2 / CH2 - CON | \ | (R2 o H) Na - O - S - CH - COONa 12 respectivamente,

(ii)

25

en las que R2 es un C2 -C20 -alquilo o alquil-amido. Estas clases incluyen agentes tensioactivos tales como N-octadecil-sulfo-succinamato disdico, N-(1,2-dicarboxi-etil)-N-octadecil-sulfo-succinamato tetrasdico, o o diamil-ster del cido sodio-sulfo-succ e a nico, dihexil-ster del cido sodio-sulfo-succ e a nico, y dioctil-steres e del acido sodio-sulfo-succ nico. Otra clase de agentes tensioactivos orgnicos aninicos son los -alcoxi-alcano-sulfonatos. Estos coma o puestos tienen la siguiente frmula: o OR4 | R3 - C | H H | C - SO3 M | H

30

35

40

en la que R3 es un grupo alquilo de cadena lineal con 6 a 20 atomos de carbono, R4 es un grupo alquilo inferior con 1 a 3 atomos de carbono, y M es un catin soluble en agua tal como se describe ms adelante. o a Los ejemplos espec cos de - alcoxi - alcano - 1 - sulfonatos, o alternativamente 2 - alcoxi - alcano 1 - sulfonatos, incluyen:

45

- metoxi - decano - sulfonato potsico, 2 - metoxi - tridecano - sulfonato sdico, 2 - etoxi a o tetradecil - sulfonato potsico, 2 - isopropoxi - hexadecil - sulfonato sdico, 2 - t - butoxi - tetradecil a o sulfonato de litio, - metoxi - octadecil - sulfonato sdico y - n - propoxi - dodecil - sulfonato o amnico. o
50

La clase de agentes tensioactivos aninicos tambin incluye los disulfonatos de frmula general: o e o (R5 o H) -

55

, @ - O -, @ @|, @|,
| SO3 M+

| SO3 M+

60

en la que R5 es un grupo C8 -C20 -alquilo y M es un catin soluble en agua tal como se describe ms adeo a lante. Los agentes tensioactivos aninicos preferentes de la clase de los disulfonatos son el dodecil-difenilo o xido-disulfonato disdico y disulfonato de nonil-fenil-amonio etoxilado. Todos los agentes tensioactivos o aninicos arriba descritos y las mezclas de los mismos pueden estar o no etoxilados con aproximadamente o 6

ES 2 169 806 T3
1 a aproximadamente 10 unidades de oxido de etileno por unidad R. Las sales de metales alcalinos y alcalinotrreos de los ligno-sulfonatos tambin son utiles como agentes e e tensioactivos dispersantes para los grnulos de la presente invencin. a o
5

Los ejemplos de las sustancias no inicas utiles para las composiciones de agentes tensioactivos de la o presente invencin incluyen los siguientes: o A) Amidas tales como:

10

i) Alcanol-amidas de frmula: o O / RCN R \ R en la que R y R pueden ser -H, -CH2 CH2 OH, o

15

20

- CH2 - CH - OH: | CH3 ii) alcanol-amidas etoxiladas de frmula: o

25

O / R-C-N \

(CH2 - CH2 - O)x H

30

(CH2 - CH2 - O)y H; y iii) bisamidas de etileno de frmula: o

35

O R-C \ / N - CH2 - CH2 - N / H \ C-R O H

40

45

B) Esteres tales como: i) steres de cidos grasos de frmula: e a o

50

O R - C - O - R1 ; ii) steres de glicerol de frmula: e o

55

O R - C - O - CH2 - CH - CH2 - O - R1 | OH: iii) steres de cidos grasos etoxilados de frmula: e a o 7

60

ES 2 169 806 T3
O R - C - O - (CH2 - CH2 O)x - R1 ;
5

iv) steres de sorbitano de frmula: e o

10

15

y v) steres de sorbitano etoxilados de frmula: e o

20

25

30

C) Etoxilatos tales como:

35

i) etoxilatos de alquil-fenol de frmula: o R-

40

, @ @ \ ,
R1

- (OCH2 CH2 )n OH;

ii) etoxilatos de alcohol de frmula: o

45

R - O - (CH2 CH2 O)n H iii) etoxilatos de triestiril-fenol de frmula: o

50

55

y iv) etoxilatos de mercaptano de frmula: o

60

R - S - (CH2 CH2 O)n H

ES 2 169 806 T3
D) Copol meros de bloques con casquete en los extremos y EO/PO tales como: i) alcoxilatos de alcohol de frmula: o
5

CH3 | R - (OCH2 CH2 )x - (O - CH - CH2 )m - OH; ii) copol meros de bloques de xido de etileno / oxido de propileno de frmula: o o

10

CH3 | HO - (CH2 CH2 O)x (CH2 - CH - O)m - (CH2 CH2 O)y - H; iii) copol meros de frmula: o CH3 CH3 | | HO (CH - CH2 O)m - (CH2 CH2 O)x - (CH2 - CHO)1 H;

15

20

iv) etoxilatos con casquete de cloro de f rmula: o R - (OCH2 CH2 )x Cl; y

25

v) copol meros de bloques tetrafuncionales de frmula: o CH3 CH3 | | (CH2 CHO)m -(CH2 CH2 O)x H H(OCH2 CH2 )x - (OCHCH2 )m \ \ NCH2 CH2 N / | (CH2 CHO)l -(CH2 CH2 O)y H H(OCH2 CH2 )y - (OCHCH2 )l | | CH3 CH3 o

30

35

40

45

50

CH3 CH3 | | (CH2 CH2 O)x -(CH2 CHO)m H(OCHCH2 )m -(OCH2 CH2 )x \ / NCH2 CH2 N / \ (CH2 CH2 O)y -(CH2 CHO)l H(OCHCH2 )l - (OCH2 CH2 )y | | CH3 CH3 frmulas en las que o R es un grupo alquilo graso, preferentemente un grupo C6 -C22 alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso;

55

R1 es -H o un grupo alquilo graso, preferentemente -H o un grupo C6 -C22 -alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso; x, x, y, y y n son, independientemente entre s moles de oxido de etileno, preferentemente de 1 a 300, , de forma especialmente preferente de 1 a 150; y m, m, l y l son, independientemente entre s moles de xido de propileno, preferentemente de 1 a 300, , o de forma especialmente preferente de 1 a 150. 9

60

ES 2 169 806 T3
Entre los agentes dispersantes preferentes se encuentran: los condensados de alquil-naftaln-sulfonatoe formaldeh do, ligno-sulfonato sdico, oxido de difenilo, etoxilatos de trisfenol etoxilado, fosfatos de o triestiril-fenol etoxilado, copol meros de bloques de xido de etileno / oxido de propileno, y acidos, sales o y copol meros de los poliacrilatos.
5

Entre los agentes rehumectantes preferentes se encuentran: los alquil-naftaln-sulfonatos, metil-oleoile taurato sdico, los sulfo-succinatos, los carboxilatos, los alquil-aril-sulfonatos, los alquil-fenoles etoxilados o y los alcoholes etoxilados.
10

Aunque son preferibles los dispersantes electrostticos tales como los dispersantes aninicos, tambin a o e se pueden utilizar dispersantes estricos tales como los alcoholes polivin e licos. Aunque los grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua de la presente invencin se pueden a o preparar mediante un proceso de granulacin en cuba estndar, preferentemente se preparan mediante o a un proceso de extrusin. El proceso de granulacin por extrusin se desarrolla de la siguiente manera: en o o o primer lugar, cada componente se pesa y se mezcla en seco en una mezcladora de cinta doble. Despus e se a ade agua mientras se mezcla de forma continua hasta alcanzar un contenido de humedad entre n aproximadamente el 15 y aproximadamente el 25 por ciento en peso, de forma preferente aproximadamente el 20 %. A continuacin, la mezcla se introduce en un extrusor de husillo simple de baja presin o o y se a ade una cantidad suciente de agua adicional, por regla general entre aproximadamente el 10 n y aproximadamente el 40 por ciento en peso con respecto al peso total de la mezcla, preferentemente entre aproximadamente el 10 y aproximadamente el 13 %, para producir una masa hmeda semicohesiva u adecuada para la extrusin. La masa h meda se extrude a travs de una boquilla que tiene aberturas o u e con dimetros entre aproximadamente 0,8 mm y aproximadamente 1,6 mm, de forma preferente aproxia madamente 1 mm. La masa extruida se lleva a un secador por lecho uidizado vibratorio que reduce el contenido de humedad a menos de aproximadamente el 4 por ciento en peso, preferentemente menos de aproximadamente el 2,5 por ciento en peso, basndose los porcentajes en peso en el peso total de la coma posicin en el paso respectivo del proceso. Despus, el producto se tamiza en un clasicador de part o e culas para retirar los grnulos de tama o excesivamente grande o excesivamente peque o. El producto nal a n n preferente es el que pasa a travs de un tamiz de malla 10 pero no pasa a travs de un tamiz de malla 60. e e Una caracter stica de los grnulos de carbn vegetal esparcibles en seco y dispersables en agua de la a o presente invencin es la velocidad con la que se dispersan en agua. Cuando los grnulos de la presente o a invencin se depositan suavemente sobre la supercie de agua de grifo fr (aproximadamente 20 C), por o a ejemplo en un vaso de precipitacin, los grnulos se dispersan por completo, sin aplicar energ mecnica, o a a a en un plazo de cuarenta (40) a cien (100) segundos. La mayor parte de los grnulos dispersables en a agua requieren entre cinco (5) y treinta (30) o ms inversiones del vaso de precipitacin para lograr un a o resultado similar en un per odo de tiempo similar. Ejemplos 1-7 Se prepar una serie de grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua tal como se describe o a ms arriba utilizando siete carbones vegetales diferentes. En la Tabla 1 ms abajo se indican el area a a supercial, el volumen de poro y los dimetros medios de poro de cada uno de los carbones vegetales a utilizados as como la identidad de stos. La formulacin de los siete tipos de grnulos era la siguiente: e o a Porcentaje en Peso ( %) (Basado en el Peso Total)

15

20

25

30

35

40

45

50

Carbn o Reax 88B

55

80 15 5

Geropon T-77

Reax 88B es una marca de fbrica de un ligno-sulfonato sdico de Westvaco. a o Geropon T-77 es una marca de fbrica de un metil-alquil-taurato sdico de Rhone-Poulenc Inc. a o Se llev a cabo un ensayo de expansin de grnulos en cada una de las muestras de la siguiente manera: o o a 10

60

ES 2 169 806 T3
1) Se midieron los dimetros de diez (10) grnulos con un juego de compases calibradores y se calcul a a o el dimetro medio D1 . a
5

2) Los diez (10) grnulos se esparcieron sobre un substrato higroscpico poroso, es decir, una toalla a o de papel. 3) Se a adieron dos gotas de agua a cada grnulo y se dej reposar durante un minuto. n a o 4) Se midieron los dimetros de los grnulos hmedos con los compases calibradores y se calcul el a a u o dimetro medio D2 a 5) Se calcul el coeciente de expansin D2 /D1 . o o La Tabla 1 muestra los resultados de los ensayos de expansin de grnulos arriba descritos. o a

10

15

TABLA 1
Nombre del producto de carbn o Producto de la empresa Watercarb Nuchar S-A Type XZ Type 205 AP Grade A-625 Grade 4072-C FW 18

20

Acticarb

Westvaco

Barneby & Sutclie

Barneby & Sutclie

Asbury Graphite Mills Grato articial

Antrhracite Ind.

Degussa

25

Tipo de carbn o

Carbn o activado

Carbn o activado

Carbn o (cscara de a coco) activado 975

Carbn (a o base de hulla) activado 535

Coque met. molido

Negro de carbn o

30

Area supercial, m2 /g
35

471

1430

17,8

6,2

213

Volumen de poro, cm3 /g Dimetro medio a de poro, ang. Coeciente de expansin de o grnulo a

0,283

1,14

0,596

0,328

0,073

0,024

1,54

24,1

31,8

24,4

24,5

164

154

290

40

1,9

2,3

1,8

1,6

45

50

Estos resultados muestran claramente que los grnulos de carbn vegetal activado esparcibles en seco a o y dispersables en agua de la presente invencin, es decir, los que presentan areas superciales superiores o a 300 metros cuadrados por gramo y dimetros medios de poro inferiores a 100 angstroms, tienen caraca ter sticas de dispersin superiores inesperadas cuando se exponen a un entorno acuoso. o Aunque no ha de considerarse en modo alguno limitativo del alcance de la presente invencin, se o plantea que el siguiente mecanismo puede ser responsable de la extraordinaria dispersin de los grnulos o a de esta invencin cuando stos se ponen en contacto o e ntimo con agua. Adems de la disolucin y el dea o bilitamiento del material aglutinante, el aire que inicialmente est atrapado dentro de los intersticios de a las part culas que comprenden los grnulos, es decir, dentro de la estructura porosa de las composiciones a granulares formuladas, se libera y/o desplaza cuando un l quido entra en los poros. Esto produce un aumento del volumen o un incremento de la presin dentro del grnulo humedecido, lo que ayuda a su o a desintegracin e intensica su dispersin. o o De acuerdo con esta hiptesis, la expansin de los grnulos deber ser aproximadamente proporcional o o a a al volumen de los poros interiores. Los datos de la Tabla 1 muestran que, en realidad, los resultados de la expansin de los grnulos estn en general en concordancia con las mediciones de rea supercial y o a a a 11

55

60

ES 2 169 806 T3
volumen de poro. Ejemplos 8-15
5

10

Tambin se ha descubierto que la friabilidad de los grnulos de la presente invencin se puede reducir, e a o con un efecto pequeo o insignicante en la desintegracin y/o dispersin en agua, mediante la adicin de n o o o una pequea cantidad, es decir, hasta un 8 por ciento en peso, preferentemente entre aproximadamente n el 1 y el 6 por ciento en peso, de forma especialmente preferente entre aproximadamente el 2 y el 5 por ciento en peso basado en el peso total del grnulo, de un agente tensioactivo no inico, preferentemente a o un copol mero de bloques de polietiln-glicol / polipropiln-glicol (EO/PO). e e Se prepar una serie de grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua como en los Ejemplos o a 1-7 utilizando diferentes proporciones de Antarox P-104 (una marca de fbrica de un copol a mero de bloques EO/PO de Rhone-Poulenc). A medida que se aumentaba el porcentaje en peso del copol mero de bloques (x), se eliminaba un porcentaje en peso equivalente del dispersante primario, Supragil MNS-90. La formulacin de los ejemplos de la serie era la siguiente: o Porcentaje en Peso ( %) (Basado en el Peso Total) Carbn Acticarb o Supragil MNS/90 Supragil WP Soprophor S/40-P Antarox P-104

15

20

25

85 8-x 3 4 x

30

Supragil MNS/90 es una marca de fbrica de un condensado de alquil-naftaln-sulfonato-formaldeh a e do de Rhne-Poulenc Inc. o Supragil WP es una marca de fbrica de un alquil-naftaln-sulfonato de Rhne-Poulenc Inc. a e o Soprophor S/40-P es una marca de fbrica de un etoxilato de triestiril-fenol de Rhne-Poulenc Inc. a o

35

La friabilidad se determin utilizando un friabilador Van Kel ajustado a 500 revoluciones. Se utilizaron o quince (15) gramos de grnulos. La friabilidad indicada en la siguiente Tabla 2 es el porcentaje de los a 15 gramos iniciales perdido en forma de nos durante el ensayo. La humedad residual se determin o utilizando un equilibrador de humedad. TABLA 2 Antarox P-104( %) x Friabilidad ( %) 4 2,3 1 1 0 0 1 1,3 12 Humedad ( %) 2,5 5,1 5,2 4,3 4,5 2,2 4,9 3,5

40

45

0 1

50

2 3

55

4 5

60

6 8

ES 2 169 806 T3
Por consiguiente, se observa que la friabilidad de los grnulos puede eliminarse en gran medida mea diante el uso de un agente tensioactivo no inico, si as se desea. o Ejemplos 16-18
5

Se prepararon grnulos esparcibles en seco y dispersables en agua de la presente invencin tal como a o se hab preparado las muestras de los Ejemplos 1-7, con la siguiente formulacin: an o Porcentaje en peso ( %) (basado en el peso total) Calgn wpx (marca de fbrica o a de un carbn activado de o calgn) o Area supercial, M2 /g:
20

10

70

15

1000-1300 0,8-1,3 24,4 4,5 0,3 0,8

Volumen de poro, cm3 /g: IGEPAL CO630

25

SUPRAGIL WP AgRHO SA 101

30

FOAMEX AD 300

IGEPAL CO630 es una marca de fbrica de un nonil-fenol etoxilado (9EO) de Rhne-Poulenc Inc. a o AgRHOO SA 101 es una marca de fbrica de una mezcla de agente de suspensin de goma de xantano a o / goma guar de Rhne-Poulenc Inc. o FOAMEX AD 300 es una marca de fbrica de un agente antiespumante de silicona de Rhne-Poulenc a o Inc.

35

40

45

Este material se identica aqu como Clean Carbn 70 WDG. Clean Carbn es una marca de fbrica o o a de grnulos de carbn vegetal activado dispersables en agua de Aquatrols Corporation. Una serie de para o celas de ensayo que conten hierba P. annua se trataron con el herbicida selectivo KERB 50 WP, una an marca de fbrica de una 3,5-dicloro-N(1,1-dimetil-2-propil)-benzamida de Rohm and Haas Co. (nombres a comunes: pronamida (WSSA) y propizamida), quince d antes de resembrar las parcelas con ray-grass as ingls Lolium perenne (L per.). e Una segunda serie de parcelas de ensayo que conten hierba P. annua tambin se trataron con el an e herbicida KERB quince d antes de resembrar las parcelas con Lolium perenne. Sin embargo, adicioas nalmente, dos d antes de la resiembra las parcelas se trataron con Clean Carbn 70 WDG. as o

50

La siguiente Tabla 3 muestra detalles de los ensayos arriba descritos y los resultados expresados en forma del porcentaje de Lolium perenne que germin. o

55

60

13

ES 2 169 806 T3
TABLA 3 Tratamiento
5

Proporcin o

Etapa de crecimiento

Densidad de L. per. 0-100 % 30 DAO 32,5 65,0

Densidad de L. per. 0-100 % 60 DAO 36,3 62,5

Densidad de L. per. 0-100 % 90 DAO 70,0 86,3

Kerb 50 WP
10

21 bai/ac 5 ai/1000ft2

15 DBO 2 DBO

Clean Carbn 70 o WDG

15

No tratado

83,8

88,8

95,0

DAO signica d despus de la resiembra as e DBO signica d antes de la resiembra as

20

25

Los resultados sin tratamiento son indicativos de los porcentajes de germinacin de L. per. normales o esperados en una parcela no tratada. En los resultados arriba mostrados se pueden ver los signicativos efectos de destoxicacin logrados mediante la aplicacin de los grnulos de carbn vegetal activado alo o a o tamente dispersables de la presente invencin. o Evidentemente, se reconoce que los grnulos dispersables en agua de la presente invencin pueden a o mezclarse en tanque mediante prcticas bien conocidas en la tcnica agr a e cola y sus suspensiones son superiores a los grnulos utilizados en la actualidad sin efectos negativos en la maquinaria de aplicacin. a o

30

35

40

45

50

55

60

14

ES 2 169 806 T3
REIVINDICACIONES 1. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua, que comprende: o
5

a) del 60 al 95 por ciento en peso de carbn vegetal activado que tiene una supercie interior superior o a 300 metros cuadrados por gramo y un dimetro de poro medio inferior a 100 angstroms; y a b) del 5 al 40 por ciento en peso de una composicin de agente tensioactivo que comprende un agente o tensioactivo seleccionado entre el grupo consistente en agentes no inicos, aninicos y combinaciones o o de stos, basndose los porcentajes en peso en el peso total de la composicin granular. e a o 2. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 1, en la que o u o la composicin de agente tensioactivo comprende: o

10

15

i) del 3 al 20 por ciento en peso de un agente tensioactivo dispersante no inico o aninico de alto o o peso molecular: ii) del 2 al 20 por ciento en peso de un agente tensioactivo rehumectante no inico o aninico de bajo o o peso molecular; y

20

iii) del 0 al 10 por ciento en peso de un aglutinante. 3. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 2, en la que o u o el aglutinante comprende:

25

i) un agente tensioactivo dispersante no inico o aninico de alto peso molecular: o o o ii) un agente tensioactivo rehumectante no inico o aninico de bajo peso molecular. o o 4. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 2, en la que: o u o

30

i) el agente tensioactivo dispersante es un agente tensioactivo aninico de alto peso molecular; y o ii) el agente tensioactivo rehumectante es un agente tensioactivo aninico de bajo peso molecular. o

35

5. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 2, en la que o u o el agente tensioactivo aninico se selecciona entre el grupo consistente en: o i) alquil-sulfatos y alquil-ter-sulfatos; e ii) sales solubles en agua de frmula: o

40

R1 - SO3 - M en la que R1 se selecciona entre el grupo consistente en

45

50

i) un radical de hidrocarburo aliftico saturado, de cadena lineal o ramicada, de 8 a 24, prefea rentemente de 12 a 18, tomos de carbono; a ii) un arilo sustituido con mono, di o tri-C1 -C6 -alquilo, en el que el arilo es preferentemente un grupo fenilo o naftilo; iii) -olenas que tienen de 12 a 24 atomos de carbono, preferentemente de 14 a 16 tomos de a carbono de cadena lineal, de forma especialmente preferente 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno y 1-tetracoseno; y iv) productos de condensacin de naftaleno-formaldeh o do; iii) isetionatos; iv) N-metil-tauratos; v) sulfo-succinatos;

55

60

vi) sulfo-succinamatos; vii) B-alcoxi-alcano-sulfonatos; 15

ES 2 169 806 T3
viii) disulfonatos; ix) sales de metales alcalinos o alcalinotrreos de ligno-sulfonatos e x) derivados etoxilados de los agentes tensioactivos aninicos arriba identicados; y o
5

xi) mezclas de ellos. 6. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 2, en la que o u o el agente tensioactivo no inico se selecciona entre el grupo consistente en: o

10

A) amidas tales como: i) alcanol-amidas de frmula: o O R / RCN \ R

15

20

en la que R y R pueden ser -H, -CH2 CH2 OH, o - CH2 - CH - OH: | CH3

25

ii) alcanol-amidas etoxiladas de frmula: o O / (CH2 - CH2 - O)x H \ (CH2 - CH2 - O)y H; y iii) bisamidas de etileno de frmula: o O R-C H \ N - CH2 - CH2 - N / H / \ C-R O B) steres tales como: e i) steres de cidos grasos de frmula: e a o

30

R-C-N

35

40

45

50

O R - C - O - R1 ;
55

ii) steres de glicerol de frmula: e o O R - C - O - CH2 - CH - CH2 - O - R1 | OH: 16

60

ES 2 169 806 T3
iii) steres de cidos grasos etoxilados de frmula: e a o O
5

R - C - O - (CH2 - CH2 O)x - R1 ; iv) steres de sorbitano de frmula: e o

10

15

20

y v) steres de sorbitano etoxilados de frmula: e o

25

30

C) etoxilatos tales como:

35

i) etoxilatos de alquil-fenol de frmula: o R40

, @ @ \ ,
R1

- (OCH2 CH2 )n OH;

ii) etoxilatos de alcohol de frmula: o

45

R - O - (CH2 CH2 O)n H iii) etoxilatos de triestiril-fenol de frmula: o

50

55

60

17

ES 2 169 806 T3
y iv) etoxilatos de mercaptano de frmula: o R - S - (CH2 CH2 O)n H
5

D) copol meros de bloques con casquete en los extremos y EO/PO tales como: i) alcoxilatos de alcohol de frmula: o
10

CH3 | R - (OCH2 CH2 )x - (O - CH - CH2 )m - OH; ii) copol meros de bloques de xido de etileno / oxido de propileno de frmula: o o

15

CH3 | HO - (CH2 CH2 O)x (CH2 - CH - O)m - (CH2 CH2 O)y - H; iii) copol meros de frmula: o CH3 CH3 | | HO (CH - CH2 O)m - (CH2 CH2 O)x - (CH2 - CHO)1 H;

20

25

iv) etoxilatos con casquete de cloro de f rmula: o R - (OCH2 CH2 )x Cl;

30

v) copol meros de bloques tetrafuncionales de frmula: o CH3 CH3 | | (CH2 CHO)m -(CH2 CH2 O)x H H(OCH2 CH2 )x - (OCHCH2 )m \ \ NCH2 CH2 N / | (CH2 CHO)l -(CH2 CH2 O)y H H(OCH2 CH2 )y - (OCHCH2 )l | | CH3 CH3 o

35

40

45

50

CH3 CH3 | | (CH2 CH2 O)x -(CH2 CHO)m H(OCHCH2 )m -(OCH2 CH2 )x \ / NCH2 CH2 N / \ (CH2 CH2 O)y -(CH2 CHO)l H(OCHCH2 )l - (OCH2 CH2 )y | | CH3 CH3 y E) mezclas de stos; e

55

60

frmulas en las que o R es un grupo alquilo graso, preferentemente un grupo C6 C22 -alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso; 18

ES 2 169 806 T3
R1 es -H o un grupo alquilo graso, preferentemente -H o un grupo C6 -C22 -alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso;
5

x, x, y, y y n son, independientemente entre s moles de oxido de etileno, preferentemente de 1 a 300, , de forma especialmente preferente de 1 a 150; m, m, l y l son, independientemente entre s moles de xido de propileno, preferentemente de 1 a 300, , o de forma especialmente preferente de 1 a 150.

10

7. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 1, en la que o u o el carbn vegetal activado tiene un area supercial interna superior a 400 metros cuadrados por gramo y o un dimetro de poro medio inferior a 50 angstroms. a 8. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 1, que o u o comprende: a) del 80 al 95 por ciento en peso del carbn vegetal activado; o b) del 3 al 10 por ciento en peso de condensado de alquil-naftaln-sulfonato-formaldeh e do;

15

20

c) del 1 al 5 por ciento en peso de alquil-naftaln-sulfonato; y e d) del 1 al 5 por ciento en peso de etoxilato de triestiril-fenol. 9. Composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua segn la reivindicacin 8, que adio u o cionalmente comprende del 1 al 6 por ciento en peso de un copol mero de bloques no inico de oxido de o etileno / xido de propileno. o 10. Proceso para producir una composicin granular esparcible en seco y dispersable en agua, que o comprende los pasos consistentes en:

25

30

i) mezclar a) del 60 al 95 por ciento en peso de carbn vegetal activado que tiene una supercie interna o superior a 300 metros cuadrados por gramo y un dimetro de poro medio inferior a 400 a angstroms, con b) del 5 al 40 por ciento en peso de una composicin de agente tensioactivo que comprende o agentes tensioactivos seleccionados entre el grupo consistente en agentes no inicos, aninicos o o y combinaciones de stos; e ii) a adir una cantidad suciente de agua con mezclado continuo para formar una mezcla con un n contenido de humedad del 15 al 25 por ciento en peso; iii) a adir del 10 al 40 por ciento en peso de agua adicional a dicha mezcla para formar una masa n h meda semicohesiva; u

35

40

45

iv) formar un producto extruido mediante extrusin de dicha masa hmeda a travs de una boquilla o u e de extrusor que tiene aberturas con dimetros entre 0,8 mm y 2,0 mm; y a v) secar el producto de extrusin hasta un contenido de humedad inferior al 4 por ciento en peso, o basndose todos los porcentajes en peso en el peso total de las composiciones en el paso respectivo a del proceso. 11. Mtodo para reducir la bioactividad no deseable en un lugar contaminado con un compuesto e orgnico, que comprende los pasos consistentes en: a

50

55

i) esparcir sobre el lugar una cantidad ecaz de la composicin granular de la reivindicacin 1 para o o reducir la bioactividad; y ii) mojar con agua dicha composicin granular. o

60

12. Mtodo seg n la reivindicacin 11, en el que dicho compuesto orgnico es un pesticida. e u o a 13. Mtodo seg n la reivindicacin 12, en el que dicha composicin de agente tensioactivo comprende: e u o o 19

ES 2 169 806 T3
i) del 3 al 20 por ciento en peso de un agente tensioactivo dispersante no inico o aninico de alto o o peso molecular: ii) del 2 al 20 por ciento en peso de un agente tensioactivo rehumectante no inico o aninico de bajo o o peso molecular; y
5

iii) del 0 al 10 por ciento en peso de un aglutinante. 14. Mtodo seg n la reivindicacin 13, en el que el aglutinante comprende: e u o i) un agente tensioactivo dispersante no inico o aninico de alto peso molecular: o o o

10

ii) un agente tensioactivo rehumectante no inico o aninico de bajo peso molecular. o o 15. Mtodo seg n la reivindicacin 13, en el que: e u o i) el agente tensioactivo dispersante es un agente tensioactivo aninico de alto peso molecular; y o

15

ii) el agente tensioactivo rehumectante es un agente tensioactivo aninico de bajo peso molecular. o 16. Mtodo seg n la reivindicacin 13, en el que el agente tensioactivo aninico se selecciona entre el e u o o grupo consistente en:

20

i) alquil-sulfatos y alquil-ter-sulfatos; e ii) sales solubles en agua de frmula: o R1 - SO3 - M

25

en la que R1 se selecciona entre el grupo consistente en i) un radical de hidrocarburo aliftico saturado, de cadena lineal o ramicada, de 8 a 24, prefea rentemente de 12 a 18, tomos de carbono; a ii) un arilo sustituido con mono, di o tri-C1 -C6 -alquilo, en el que el arilo es preferentemente un grupo fenilo o naftilo; iii) -olenas que tienen de 12 a 24 atomos de carbono, preferentemente de 14 a 16 atomos de carbono de cadena lineal, de forma especialmente preferente 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno y 1-tetracoseno; y iv) productos de condensacin de naftaleno-formaldeh o do; iii) isetionatos; iv) N-metil-tauratos; v) sulfo-succinatos; vi) sulfo-succinamatos; vii) B-alcoxi-alcano-sulfonatos; viii) disulfonatos; ix) sales de metales alcalinos o alcalinotrreos de ligno-sulfonatos e x) derivados etoxilados de los agentes tensioactivos aninicos arriba identicados; y o xi) mezclas de ellos.

30

35

40

45

50

17. Mtodo seg n la reivindicacin 13, en el que el agente tensioactivo no inico se selecciona entre e u o o el grupo consistente en: A) amidas tales como:

55

i) alcanol-amidas de frmula: o O / RCN \ R 20 R

60

ES 2 169 806 T3
en la que R y R pueden ser -H, -CH2 CH2 OH, o - CH2 - CH - OH: | CH3 ii) alcanol-amidas etoxiladas de frmula: o O
10

(CH2 - CH2 - O)x H / \ (CH2 - CH2 - O)y H;

R-C-N

15

y iii) bisamidas de etileno de frmula: o O

20

R-C \ N - CH2 - CH2 - N / / \

25

C-R O

B) steres tales como: e

30

i) steres de cidos grasos de frmula: e a o O

35

R - C - O - R1 ; ii) steres de glicerol de frmula: e o O

40

R - C - O - CH2 - CH - CH2 - O - R1 | OH: iii) steres de cidos grasos etoxilados de frmula: e a o O R - C - O - (CH2 - CH2 O)x - R1 ;

45

50

iv) steres de sorbitano de frmula: e o

55

60

21

ES 2 169 806 T3
y v) steres de sorbitano etoxilados de frmula: e o

10

15

C) etoxilatos tales como: i) etoxilatos de alquil-fenol de frmula: o

20

R-

, @ @ \ ,
R1

- (OCH2 CH2 )n OH;

25

ii) etoxilatos de alcohol de frmula: o R - O - (CH2 CH2 O)n H iii) etoxilatos de triestiril-fenol de frmula: o

30

35

40

45

y iv) etoxilatos de mercaptano de frmula: o R - S - (CH2 CH2 O)n H

50

D) copol meros de bloques con casquete en los extremos y EO/PO tales como: i) alcoxilatos de alcohol de frmula: o CH3 | R - (OCH2 CH2 )x - (O - CH - CH2 )m - OH; ii) copol meros de bloques de xido de etileno / oxido de propileno de frmula: o o

55

60

CH3 | HO - (CH2 CH2 O)x (CH2 - CH - O)m - (CH2 CH2 O)y - H; 22

ES 2 169 806 T3
iii) copol meros de frmula: o CH3 CH3 | | HO (CH - CH2 O)m - (CH2 CH2 O)x - (CH2 - CHO)1 H; iv) etoxilatos con casquete de cloro de f rmula: o R - (OCH2 CH2 )x Cl;
10

v) copol meros de bloques tetrafuncionales de frmula: o CH3 CH3 | | (CH2 CHO)m -(CH2 CH2 O)x H H(OCH2 CH2 )x - (OCHCH2 )m \ \ NCH2 CH2 N / | (CH2 CHO)l -(CH2 CH2 O)y H H(OCH2 CH2 )y - (OCHCH2 )l | | CH3 CH3 o

15

20

25

30

35

CH3 CH3 | | (CH2 CH2 O)x -(CH2 CHO)m H(OCHCH2 )m -(OCH2 CH2 )x \ / NCH2 CH2 N / \ (CH2 CH2 O)y -(CH2 CHO)l H(OCHCH2 )l - (OCH2 CH2 )y | | CH3 CH3 y E) mezclas de stos; e

40

frmulas en las que o R es un grupo alquilo graso, preferentemente un grupo C6 C22 -alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso;

45

R1 es -H o un grupo alquilo graso, preferentemente -H o un grupo C6 -C22 -alquilo graso, de forma especialmente preferente un grupo C8 -C18 alquilo graso; x, x, y, y y n son, independientemente entre s moles de oxido de etileno, preferentemente de 1 a 300, , de forma especialmente preferente de 1 a 150;

50

m, m, l y l son, independientemente entre s moles de xido de propileno, preferentemente de 1 a 300, , o de forma especialmente preferente de 1 a 150. 18. Mtodo seg n la reivindicacin 11, en el que el carbn vegetal activado tiene un area supercial e u o o interna superior a 400 metros cuadrados por gramo y un dimetro de poro medio inferior a 50 angstroms. a 19. Mtodo seg n la reivindicacin 11, en el que la composicin es tal como se dene en la reivindie u o o cacin 8. o

55

60

23

ES 2 169 806 T3
20. Mtodo seg n la reivindicacin 19, en el que la composicin granular comprende adicionalmente e u o o del 1 al 6 por ciento en peso de un copol mero de bloques no inico de oxido de etileno / oxido de propio leno.
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la o aplicacin del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a o Espaa y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en n a u n la medida en que coneran proteccin a productos qu o micos y farmacuticos como e tales. Esta informacin no prejuzga que la patente est o no inclu en la mencionada o e da reserva.

60

24