ANLISIS POR ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCIN ATMICA

Anlisis de Cobre en concentrado de zinc

En el proceso de extraccin de zinc, para obtener este mineral a su mayor pureza es necesario hacer pasar las rocas donde encontramos este mineral por muchos procesos para ir extrayendo el mineral, puesto que esto eleva el valor agregado de nuestro producto. Pero tambin es cierto que pese a todo el esfuerzo que hagamos el separar totalmente estos minerales es un trabajo muy complicado, por ello siempre encontraremos trazas o impurezas de otros minerales en los productos como el zinc. El anlisis por espectrofotometra de absorcin atmica es sumamente til para el anlisis de minerales, puesto que su modo de anlisis es por mucho, ms exacto que otros mtodos de anlisis. El amplio uso en la actualidad que tiene el anlisis por espectrofotometra de absorcin atmica hace importante su estudio en este informe que a continuacin se expondr.

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica Laboratorio de Anlisis Instrumental

FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS

Espectrofotometra de absorcin atmica: Los tomos individuales absorben la radiacin y llegan a estados de energa electrnica excitados. Estos espectros de absorcin son ms sencillos que los espectros moleculares debido a que los estados de energa electrnicos no tienen subniveles de energa vibracional ni rotacional. Por esta razn los espectros de absorcin atmica son lneas mucho ms definidas que las bandas que se observan en la espectroscopia molecular. Se basa fundamentalmente en que los tomos (en estado basal) absorben radiacin y llegan a estados de energa electrnica excitados emitiendo radiaciones de diversas longitudes de onda que da lugar al espectro caracterstico de los tomos. La espectroscopia atmica se emplea en la determinacin cualitativa y cuantitativa de aproximadamente 70 elementos. La determinacin espectroscpica de especies atmicas slo se puede llevar a cabo dentro de un medio gaseoso, en el cual los tomos individuales (o en ocasiones los iones elementales, como Fe+, Mg+ o Al+) estn separados unos de los otros. Consecuentemente, el primer paso en todos los procedimientos espectroscpicos es la atomizacin, un proceso en el cual la muestra es volatilizada y descompuesta para producir un gas atmico. La espectroscopia de absorcin atmica en flama es el mtodo ms ampliamente utilizado gracias a su sencillez, efectividad y costo relativamente bajo. Sus campos de aplicacin son, por tanto, muy diversos. Este mtodo se puede aplicar para la determinacin de ciertos metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, oro, plomo, nquel, entre otros. Es importante recordar que este mtodo nos permite hacer determinaciones de metales a concentraciones bajas, particularmente en el rango de las trazas. En la figura vemos las regiones ms importantes de la llama, estas son la zona de combustin primaria, la regin interconal y la zona de combustin secundaria. El aspecto y el tamao relativo de estas regiones varan considerablemente con la relacin combustible-oxidante, as como con el tipo de combustible y de oxidante. La zona de combustin primaria en una llama de hidrocarburos se reconoce por su coloracin azul que proviene de los espectros de bandas de C 2, CH y otros radicales. En esta zona no se alcanza el equilibrio trmico, y, por ello, esta zona rara vez se utiliza en la espectroscopia de llama. La regin interconal, que es relativamente estrecha en llamas de hidrocarburo estequiometrias, puede alcanzar varios centmetros de altura con fuentes ricas en combustible de acetileno/oxgeno o acetileno/xido nitroso. La zona es

frecuentemente rica en tomos libres y es la parte de la llama ms ampliamente utilizada en espectroscopia. En la zona de combustin secundaria, los productos formados en la regin interior se convierten en xidos moleculares estables que se dispersan por los alrededores. Esta tabla nos muestra la relacin entre el combustible y el gas oxidante. Temperaturas (C) 1.700-1.900 2.700-2.800 2.000-2.100 2.550-2.700 2.100-2.400 3.050-3.150 2.600-2.800 Velocidad de combustin mxima (cm s-1) 39-43 370-390 300-440 900-1.400 158-266 1.100-2.480 285

Combustible Gas natural Gas natural Hidrgeno Hidrgeno Acetileno Acetileno Acetileno

Oxidante Aire Oxgeno Aire Oxgeno Aire Oxgeno xido nitroso

Niveles cunticos en tomos: Los tomos de los diferentes elementos tienen lneas bien definidas que corresponden a transiciones entre diferentes niveles atmicos. Estas transiciones tienen anchos espectrales de dcimas o hasta centsimas de nanmetro. Cada elemento va a responder a la excitacin de una radiacin de longitud de onda muy especfica ya que solo este elemento absorbe o emite tal tipo de radiacin, porque esta corresponde a la diferencia en energa entre dos niveles particulares de ese tomo. Los tomos absorben y emiten radiacin de exactamente la misma frecuencia o longitud de onda, ya que absorben radiacin al pasar del estado basal a un estado excitado y tericamente emiten la misma frecuencia de radiacin en el proceso inverso; por lo tanto si se tiene una fuente de excitacin en donde el elemento excitado es el mismo que se va a analizar, la radiacin emitida va a ser captada nicamente por el elemento que es idntico al de la fuente luminosa. Por ejemplo: si se desea cuantificar Zn en una flama, se hace irradiar sta con radiacin emitida por tomos de Zn; sta va a ser absorbida nicamente por los tomos de Zn que se encuentran en la flama y no por lo tomos de cobre, cadmio, o nquel o algn otro elemento presente, ya que la radiacin que pasa por la flama corresponde nicamente a los niveles energticos del Zn. Interferencias en las espectrofotometra de absorcin atmica: Interferencias espectrales: Las interferencias espectrales son originadas, por seales alteradas de la longitud de onda de radiacin electromagntica seleccionada. Esta alteracin tiene diferentes orgenes y son los siguientes.

1. TRASLAPAMIENTO DE LINEAS ATOMICA.- En EAA se hace incidir radiacin de longitud de onda que corresponde exactamente a la longitud de onda requerida para efectuar una transicin especfica en los tomos de la especie absorbente. Aunque en teora existe la posibilidad de que otra especie atmica que no es la que se est analizando absorba la radiacin incidente, esta posibilidad es sumamente difcil de que se llegue a presentar debido a que las lneas de absorcin de los tomos son sumamente agudas, adems de que se tiene bien documentada toda la informacin de las lneas espectrales de los diferentes elementos. 2. NTERFERENCIA POR DISPERSIN POR PARTICULAS.- Cuando la solucin aspirada hacia el quemador tiene un gran nmero de slidos disueltos, es probable que se tenga interferencia por dispersin por partculas. Este tipo de interferencia se debe a que si el nmero de partculas slidas que llegan al quemador es demasiado grande, es posible que no ocurra en forma completa todos los pasos que producen la descomposicin de las partculas que se encuentran en solucin. 3. INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE BANDAS MOLECULARES.- Por matriz de la muestra se entiende todo lo que acompaa al analito; el entorno en que se encuentra ste. El analito, es el elemento que se va a cuantificar. Se dice que la matriz es muy compleja ya que tiene gran cantidad de componentes qumicos y de slidos disueltos y/o en suspensin. La interferencia por bandas moleculares ocurre cuando la matriz tiene en cantidades grandes, compuestos moleculares sumamente complejos. Si las bandas de absorcin de estos compuestos caen dentro del rango de la lnea de absorcin del elemento a determinar, se tendr una interferencia de tipo espectral, ya que se registrar una falsa absorbancia. Interferencias no espectrales: Las interferencias no espectrales son aquellas que causan errores y que pueden dar origen a lecturas mayores o menores a los valores normales. Las interferencias de este tipo son las que se detallan a continuacin: 1. INTERFERENCIA POR IONIZACIN.- Debido al calor de la flama se forman tomos a partir de compuestos en solucin, sin embargo, cuando la temperatura de la flama es muy alta y/o el elemento pierde fcilmente uno o ms de sus electrones ms exteriores ocurre la ionizacin. La ionizacin es indeseable debido al error que causa en las lecturas del analito. Por ejemplo, el sodio atmico y el Sodio ionizado (perdi su electrn ms externo, estando cargado positivamente). Sus espectros son completamente diferentes por lo que al hacer incidir radiacin de longitud de onda especfica esta ser absorbida por Sodio atmico ms no por el sodio ionizado, ya que los niveles energticos de este son diferentes, llevando a errores en la medicin. La ionizacin se presenta en los alcalinos, alcalinotrreos, lantnidos y algunos otros elementos de bajos potenciales de ionizacin.

2. INTERFERENCIA POR PROPIEDADES FISICAS DE LAS SOLUCIONES.- Para que dos soluciones de la misma concentracin den iguales lecturas de absorbancia deben tener la misma velocidad de aspiracin hacia la flama y la proporcin de lquido aspirado que finalmente llega al quemador debe ser constante. Considrese por ejemplo que se va a determinar contenido de calcio en una miel. Lgicamente la muestra sin diluir no puede ser aspirada directamente, ya que no puede ser succionada a travs del capilar del nebulizador. Si esta es diluye se puede lograr que la muestra sea aspirada, pero al emplearse estndares de calcio preparados con alguna sal de calcio y agua destilada, la proporcin de solucin aspirada que llega al quemador es diferente en muestras y estndares. Para corregir por este efecto se emplea la tcnica de adicin de estndar con la finalidad de homogenizar las propiedades fsicas de estndares y muestras. 3. INTERFERENCIAS POR VOLATILIZACIN DE SOLUTO.- el solvente que acompaa al analito y de ms sales, es evaporado en la cmara de nebulizacin o inmediatamente despus de que ha alcanzado la flama, por lo que ocurre en la parte ms baja del quemador la formacin de partculas slidas que posteriormente se descompone hasta la formacin de tomos y entidades ms simples. Posteriormente a la solvatacin y formacin de partculas slidas, ocurre la descomposicin de las sales y la formacin de tomos. Esto no siempre ocurre as, cuando la sales formadas son de carcter refractario, esto es resisten la descomposicin a tomos y entidades ms simples si la temperatura no es lo suficientemente alta. La formacin de entidades qumicas de resistencia a la volatilizacin en flamas comunes originan interferencias, ya que no permiten que el analito sea atomizado eficientemente. A continuacin una tabla con los tipos de atomizadores usados Tipo de atomizador Llama Vaporizacin electrotrmica (ETV) Plasma de argn de acoplamiento inductivo (ICP) Plasma de argn de corriente continua (DCP) Plasma de Argn inducido por microondas (MIP) Plasma de descarga luminiscente (GD) Arco elctrico Chispa elctrica Temperatura de atomizacin caracterstica (C) 1.700-3.150 1.200-3.000 4.000-6.000 4.000-6.000 2.000-3.000 No trmico 4.000-5.000 40.000

 Tcnicas de atomizacin de la muestra: Hoy en da son dos los mtodos ms habituales de atomizar la muestra en la espectrometra de absorcin atmica: la atomizacin con una llama y la atomizacin electrotrmica. Prestaremos ms atencin a la atomizacin con una llama, pues es esta la que empleamos en la experiencia de laboratorio. Atomizacin con una llama: En un atomizador de llama, la muestra es inicialmente absorbida por un capilar, para luego mediante un ensamble nebulizador, convertir a la solucin en una suspensin de finas gotas (como aerosol). Un mecanismo que nebulice, requiere un fluo de gas rpido que interacciones con una corriente lenta de alimentacin lquida para romperla en finas gotas. El impacto de la muestra con el vidrio produce que, las gotas con mayor volumen se rompan o vayan al desecho. Como consecuencia solo el 10 % del lquido llega al atomizador. La suspensin en aerosol se combina con los gases de combustin en la cmara de spray antes de pasar al quemador donde la energa trmica de la flama desolvata la suspensin de aerosol para secar el aerosol a pequeas, partculas slidas. Despus, la energa trmica volatiliza las partculas, produciendo vapor que consiste de las especies moleculares, especies inicas y los tomos libres. La muestra se pasa continuamente a travs del quemador mientras se monitorea la absorbancia. La energa trmica en la atomizacin a la llama es suministrada por la combinacin de una mezcla combustible oxidante. Los combustibles comnmente usados son aire-acetileno y xido de nitrgeno-acetileno. Normalmente, el combustible y el oxidante son mezclados en proporciones estequiomtricas; sin embargo, una mezcla rica puede ser aceptable para que los tomos sean fcilmente oxidables. El diseo ms comn para el quemador es con una ranura. Este quemador provee una longitud de la trayectoria para monitorear la absorbancia y una flama estable. El quemador es montado en una fase ajustable que permite al quemador ensamblarse para moverse vertical y horizontalmente. El ajuste horizontal es necesario para asegurarse que la flama est alineada con la trayectoria de los instrumentos pticos. El ajuste vertical es necesario para ajustar la altura dentro de la llama en el que la absorbancia es monitoreada. Esto es importante porque dos procesos que compiten, afectan la concentracin de los tomos libres. Un incremento en la residencia del tiempo resulta en una

mejor eficiencia de la atomizacin; entonces la produccin de tomos libres se incrementa con la altura. Por otro lado, una residencia muy larga de tiempo, puede conducir a la formacin de xidos metlicos, como Cr, la concentracin de los tomos libres es ms grande en la cabeza del quemador. Para metales como Ag, que son difciles de oxidar, la concentracin de los tomos libres se incrementa firmemente con la altura. Otros tomos muestran perfiles de concentracin que se maximizan a las caractersticas de la altura. La principal ventaja de la flama por atomizacin es la reproducibilidad con que la muestra es inyectada en el espectrofotmetro. Una desventaja puede ocurrir por dos razones. Primero, por el gran desperdicio de muestra, pues solo el 10% de muestra llega a la llama. La segunda razn es que un volumen grande de los gases significativamente diluye la muestra. Atomizacin electrotrmica: Una significativa mejora en la sensibilidad se logr con el calentamiento por resistividad en lugar de la flama. Un atomizador electrotrmico muy comn, es conocido como horno de grafito, que consiste de un tubo cilndrico de grafito de aproximadamente 1-3 cm de longitud, y 3-8 mm de dimetro. El tubo de grafito es alojado en un ensamble que sella las salidas del tubo con ventanas pticamente transparentes. El ensamble tambin permite el paso de corrientes de gas inerte, protegiendo el grafito de la oxidacin, y removiendo los productos gaseosos producidos durante la atomizacin. Una fuente de poder es usada para pasar la corriente a travs del tubo de grafito, resultando en un calentamiento por la resistencia. Las muestras entre 5 y 50 l, son inyectadas al tubo de grafito a travs de un hoyo de dimetro pequeo localizado en la parte superior del tubo. La atomizacin se logra en tres fases. Primero, la mezcla es secada usando una corriente que eleva la temperatura del tubo de grafito a 110C. En la segunda etapa, que se llama calcinado, la temperatura es incrementada a 350-1200C, a estas temperaturas cualquier material orgnico es convertido en CO2 y H2O, y materiales inorgnicos son volatilizados. Estos gases son removidos por una corriente de gas inerte. En la etapa final, la muestra es atomizada rpidamente incrementando la temperatura a 2000-3000C. El resultado es un pico perecedero cuya altura o rea es proporcional a la

cantidad de analito inyectado en el tubo. Estas tres etapas se llevan a cabo en 45-90 segundos, la mayor parte del tiempo es usada para secar y calcinar la muestra. La atomizacin electrotrmica provee una significativa mejora en la sensibilidad atrapando el analito gaseoso en un pequeo volumen en el tubo de grafito. La concentracin del analito resultante en el vapor puede ser 1000 veces ms grande que la producida en la atomizacin a la flama. El avance en sensibilidad y en la deteccin de lmites, es compensado por una significativa prdida en la precisin. La eficiencia de la atomizacin est fuertemente influenciada por el contacto de la muestra con el tubo de grafito, en el que es difcil controlar la reproducibilidad.

Descripcin de la tcnica empleada en la experiencia:

Como se dijo anteriormente, el espectrofotmetro de absorcin atmica que se uso fue uno de que tena un atomizador por flama. A continuacin proceder a describir la tcnica y la manera en que se realiza la medicin con brevedad y precisin. La muestra en forma lquida es aspirada a travs de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde sta se desintegra y forma un roco o pequeas gotas de lquido. Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de eventos que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben cualitativamente la radiacin emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est en funcin de su concentracin. La seal de la lmpara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene como finalidad el discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters. Esta seal de radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un amplificador y por ltimo a un sistema de lectura.

Mechero de flujo laminar: ATOMIZACIN POR FLAMA

Horno de grafito: ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

DESCRIPCIN DE LA TCNICA EMPLEADA Tcnica de la curva de patrones

Se preparan tres soluciones patrones que contengan en concentracin al elemento que se quiere analizar (cobre); con las lecturas obtenidas por el espectrofotmetro y las concentraciones ingresadas se traza un grfico de Absorbancia vs concentracin. Se mide las absorbancias de los analito y se llevan el grfico para hallar las concentraciones de los analitos y a partir de estos, hallar el peso de cobre.

Desarrollo de la tcnica
Se tiene como muestra a un concentrado de zinc (mineral metlico). Se toman dos muestras a partir del anterior de peso aproximado a 0,100 g. De aqu se le agrega a cada uno 10 mL de HCl 1:1 y se calienta hasta sequedad; luego se agrega 10 mL HNO3 1:1 y se calienta hasta eliminacin de vapores nitrosos, hasta aqu los analitos deben de estar solubilizados. Luego se agrega a cada uno 50 mL de agua ultrapura, calentamos hasta hervir se enfra y se filtra (esto se realiza para eliminar slice). Despus se procede a recoger en fiola de 250 mL y se enraza con agua ultrapura ms 5 mL de HNO3 (cc). Tenemos como blanco al agua ultrapura ms 1 mL HNO3 (cc). Para preparar las tres soluciones patrones su trabajo a partir de la solucin patrn madre (de concentracin 1000 ppm Cu), como la concentracin de ste es demasiado alta se prepara una solucin intermedia 1, de concentracin 100 ppm Cu y luego, a partir de esto, la solucin intermedia 2, de concentracin 10 ppm Cu. Una vez realizado este procedimiento se prepara las tres soluciones patrones con diferentes volmenes agregados de la solucin intermedia 2, se llevan a fiola de 50 mL y se agrega 1mL de HNO3 (cc) y se enrasa con agua ultrapura.

REACCIONES QUMICAS IMPORTANTES

Al agregar los cidos a las soluciones se obtiene en forma general. 3 Cu + 6 HCl + 2HNO3 3 Cu+2 + 5 Cl- + 2 NO (g) + 4 H2O Los cidos agregadios Aunque el agua regia disuelve dichos metales, ninguno de sus cidos constituyentes puede hacerlo por s solo. El cido ntrico, es un potente oxidante, que puede disolver una cantidad minscula (prcticamente indetectable) de oro, formando iones de oro. El cido clorhdrico, por su parte, proporciona iones cloruro, que reaccionan con los iones de oro, sacando el oro de la disolucin. Esto permite que siga oxidndose el oro, por lo que el oro acaba disolvindose.

El agua regia es un disolvente poderoso debido al efecto combinado de los iones H+, NO3-, y Cl- en disolucin. Los tres iones reaccionan con los tomos del oro, por ejemplo, para formar agua, xido ntrico o monxido de nitrgeno (NO) y el ion estable AuCl-4, que permanece en disolucin

DESCRIPCIN DEL INSTRUMENTO USADO Y PROCEDIMIENTO

Componentes de un espectrofotmetro de absorcin atmica: Estos son los componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin atmica: 1) Una fuente de radiacin que emita una lnea especfica correspondiente a la necesaria para efectuar una transicin en los tomos del elemento analizado. 2) Un nebulizador, que por aspiracin de la muestra lquida, forme pequeas gotas para una atomizacin ms eficiente. 3) Un Quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustin y por la reaccin de combustin misma, se favorezca la formacin de tomos a partir de los componentes en solucin. 4) Un sistema ptico que separe la radiacin de longitud de onda de inters, de todas las dems radiaciones que entran a dicho sistema. 5) Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en relacin proporcional, las seales de intensidad de radiacin electromagntica, en seales elctricas o de intensidad de corriente. 6) Un amplificador o sistema electrnico, que como su nombre lo indica amplifica la seal elctrica producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas electrnicos comunes. 7) Un sistema de lectura en el cual la seal de intensidad de corriente, sea convertida a una seal que el operario pueda interpretar, como transmitancia. Este sistema de lectura, puede ser una escala de aguja, una escala de dgitos, un graficador, etc. La EAA en flama es a la fecha la tcnica ms ampliamente utilizada (aunque cada vez ms competida por la EEP) para determinar elementos metlicos y metaloides debido a su practicidad y costo bajo, pudindose usar para gran cantidad de muestras. Su sensibilidad es muy alta, pudiendo medir hasta ppb. Fuentes De Radiacin Una vez formados los tomos, la llama tiene la misma funcin que una celda en espectroscopia visible/UV. Los tomos de la llama absorben radiacin de acuerdo a la Ley de Beer, si la radiacin corresponde a la diferencia en energa entre los niveles energticos de algunos de los tomos presentes, de lo contrario, la radiacin pasa por la llama sin disminuir la potencia de haz. El desarrollo de la absorcin atmica fue hasta principio de los cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo pasado, no se saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.

 Lmpara De Ctodo Hueco Las lmparas de ctodo hueco (LCH o HCL [Hollow Cathode Lamp]) consisten de un cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en su interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el ctodo y el otro el nodo. El nodo generalmente es un alambre grueso hecho de nquel o tungsteno, el ctodo es en forma de un cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra depositado en forma de una capa el elemento metlico que se va a excitar. Tambin regularmente y cuando esto es posible el ctodo est enteramente hecho del metal a analizar.

1. Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una descarga elctrica. 2. Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y favorecen la ionizacin de las molculas de gas inerte. Estas especies ionizadas requieren carga positiva, por lo cual son atradas hacia el ctodo. 3. Al chocar los iones de gas inerte con las paredes del ctodo, son desprendidos tomos del metal que est en el ctodo. 4. Despus de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son excitados por choques moleculares con los iones y tomos de argn. 5. Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en un estado de energa superior y procede el paso de emisin electromagntica. A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien concentrado, ya que casi la totalidad de los eventos ocurren dentro del ctodo de la lmpara. Tambin el resultado final es la obtencin de un espectro caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo de la lmpara. Lmparas Individuales y de Multielementos.En el caso de las lmparas de ctodo hueco, es posible tener lmparas individuales de multielementos. Cuando existe la seguridad de que no hay

interferencias espectrales interelementos y cuando las propiedades metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin necesaria se pueden construir ctodos con ms de un elemento metlico. De esta forma una lmpara puede servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos. El costo de una lmpara de multielementos, es menor a la suma del costo de cada una de las diferentes lmparas individuales, desafortunadamente este tipo de lmparas tienen grandes inconvenientes, entre ellos principalmente el que el haz de radiacin producido no tiene la intensidad ni la pureza espectral que proporciona una lmpara individual. Otra gran desventaja que tienen, es que an y cuando se emplee la lmpara para determinar un solo elemento, los elementos concomitantes tambin se estn gastando sin obtener provecho de ellos. Para elegir entre una lmpara de ctodo hueco individual y una de multielementos deben considerarse factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los resultados, presupuesto de laboratorio, etc. Lmpara de descarga sin electrodos Las fuentes de radiacin de este tipo tienen la misma finalidad que las lmparas de ctodo hueco, solo que la forma de excitacin de los tomos emisores de radiacin es diferente. La lmpara de descarga sin electrodos se construyen colocando una pequea cantidad de una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro), o el elemento metlico mismo si as es ms conveniente, en un recipiente de cuarzo, el cual previamente se ha sometido al vaco antes de sellarse. Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca dentro de un cilindro de cermica el cual est acoplado a un generador de radiofrecuencia. Cuando la lmpara se enciende se forma un campo de microondas el cual causa la volatilizacin y la excitacin de algunos tomos del elemento depositado en la cpsula de cuarzo de la lmpara y as se forma el haz de radiacin del elemento especfico a determinar.

 Nebulizador Cuando una solucin acuosa de sales inorgnicas disueltas es aspirada y dirigida hacia una llama, en esta ocurre una serie de eventos que conducen a la formacin de tomos en la misma. Inicialmente la muestra lquida debe ser conducida al quemador. Para esto se hace uso del efecto Venturi. Este efecto se crea cuando el oxidante (por ejemplo aire) se introduce a travs de un tubo diseado se manera tal que se genera un vaco lo cual produce la succin de la muestra lquida a travs del tubo capilar. Este mismo efecto Venturi favorece la formacin de pequeas gotas en forma de roco, cuando la solucin se hace impactar sobre un cuerpo slido de diseo y geometra adecuada. El combustible necesario, (generalmente acetileno) se introduce directamente a la cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional. Debido a que el oxidante que se introduce a travs del nebulizador para el efecto Venturi no es suficiente para una adecuada combustin, el resto requerido se introduce tambin a la cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional. El resultado es que el quemador lleva finalmente una mezcla oxidante (aire) y combustible (acetileno) que transportan pequeas gotas de roco de la muestra aspirada. Otras de las lneas conectadas a la cmara del nebulizador es el tubo de drenaje. La finalidad de este es desechar las gotas que por su tamao grande condensan en el deflector de flujo o esfera de impacto. La eficiencia y el grado en que la solucin aspirada forma pequeas gotas de roco es sumamente importante ya que la reproductibilidad y la sensibilidad de esta tcnica depende en gran parte de este paso en la operacin del nebulizador. Las pequeas gotas formadas, son arrastradas por el flujo de gases (oxidante y combustible) que tambin entran a la cmara de mezclado del nebulizador y que sustentan la reaccin de combustin en el quemador. Si la gota es demasiado grande, no se alcanzan a formar tomos a partir de esta, y es muy probable que se originen falsas absorbancias y que la flama sea demasiado ruidosa tanto desde el punto de vista audible como electrnico.

 Quemador: Con las gotas de solucin que alcanzan a llegar al quemador ocurren los siguientes eventos: 1. El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metlicas que originalmente se encontraban en solucin como iones positivos y negativos. La naturaleza de las sales formadas dependen principalmente de la constante de producto de solubilidad del compuesto que cristaliza. 2. Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la temperatura. Y el elemento es reducido al estado metlico slido. 3. Posteriormente el metal pasa del estado lquido al estado gaseoso y finalmente se tiene en un vapor atmico que es capaz de absorber radiacin de longitudes de onda bien definidas. 4. Si la temperatura es los suficientemente alta y/o el elemento metlico es de bajo potencial de ionizacin, parte de los tomos del elemento pierden uno o ms de sus electrones y se ioniza parcialmente. Esto no es conveniente ya que la ionizacin es una interferencia en EEA. Espectrofotometro

CLCULOS DETALLADOS
Como fuimos diciendo al describir el proceso, nosotros primero, despus de calibrar el espectrofotmetro con el blanco, colocamos el estndar con la mayor concentracin, para que el programa uv probe nos grafique su espectro de absorcin (grfica absorbancia versus longitud de onda), tomamos el valor de

longitud de onda que tengo el pico mximo pues es en donde el espectrofotmetro ser ms sensible, orientndonos, adems en los valores cercanos a 220 nm, pues segn la teora es en donde las mediciones tendrn menor error. Una vez encontrado ese valor de longitud de onda, lo establecemos como fijo, y
empezamos a medir la absorbancia, una por una, del blanco y los estndares, a una longitud de onda fija. La grfica resultante nos dar la relacin entre absorbancia y concentracin, y una vez obtenida esta grfica, de tendencia lineal, nosotros podemos hallar la concentracin de nitratos en nuestras muestras, midiendo sus absorbancias y reemplazando en la ecuacin obtenida.

La ecuacin de la curva de calibracin obtenida es:

Reemplazando el valor de las absorbancias obtenidas en el anlisis para hallar sus concentraciones: a)

b)

Como vemos el programa tambin realiza ese clculo, la cual es la concentracin de nitratos que tenemos en nuestra fiola con muestra. Para hallar la concentracin de nitratos expresado en nitrgeno (NO 3--N) debemos primero hallar el peso de NO3--N presente en nuestra fiola, esto lo obtenemos multiplicando nuestra concentracin obtenida con el volumen de nuestra fiola. Despus relacionamos esta masa con el volumen de muestra que agregamos a la fiola, los clculos son los siguientes:

a) Cambiando las unidades de partes por milln (ppm) a peso por volumen (mg/mL):

Ahora hallamos el peso en la fiola de nitratos:

Ahora hallamos la concentracin en la botella de agua vida 1:

Donde: C = Concentracin de nitratos en la muestra en mg/L de NO3- - N W = Cantidad de NO3- - N derivado de la curva de calibracin en mg Vm = Volumen de la muestra en mL

b) Ahora repetimos el clculo para la otra muestra:

Ahora hallamos el peso en la fiola de nitratos:

Ahora hallamos la concentracin en la botella de agua vida 1:

Donde: C = Concentracin de nitratos en la muestra en mg/L de NO3- - N W = Cantidad de NO3- - N derivado de la curva de calibracin en mg Vm = Volumen de la muestra en mL

NOTA: Debido a la poca cantidad de datos que tenemos no podemos hacer anlisis estadsticos. Tablas de resultados DATOS DE ABSORBANCIA VERSUS LONGITUD DE ONDA

DATOS DE LAS SOLUCIONES ESTANDAR

RESULTADOS DE LAS MUESTRAS

GRFICAS Espectro de absorcin de nitratos

Curva de estandarizacin

DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES Las soluciones incoloras pertenecen a la regin del ultravioleta.

RECOMENDACIONES Sera muy ilustrativo poder realizar el mismo anlisis pero por el mtodo de la adicin patrn, como manera de fortalecer lo aprendido en la teora.

BIBLIOGRAFA

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http://html.rincondelvago.com/espectroscopia-de-absorcion-atomica.html