LEY DE NERNST OBJETIVO: Verificar experimentalmente la ley de Nernst y determinar la constante de Faraday.

FUNDAMENTO TERICO: Un cierto recipiente est separado en dos compartimentos en los que existen dos soluciones de la misma sustancia (por ejemplo, KCl) con concentraciones diferentes a ambos lados. Si la membrana que separa ambas disoluciones es permeable slo a los iones de un tipo, se establece una cierta diferencia de concentraciones que genera una diferencia de potencial elctrico en la membrana. Supongamos concentraciones iniciales tales que la solucin en el lado derecho sea ms diluida que la del lado izquierdo y que la membrana sea permeable slo a los iones K+. Si se realiza una medida de la diferencia de potencial en ambos compartimentos, en esta situacin inicial, no se detecta ninguna ya que las dos soluciones son elctricamente neutras ( V = 0). Debido a la diferencia de concentraciones, los iones K+ y Cl- tenderan a difundirse hacia el compartimento menos concentrado pero tal como hemos supuesto, slo el ion K+ puede atravesar la membrana. Se establece por tanto una migracin de estos iones, cuyo flujo a travs de la membrana viene determinado por la Ley de Fick: Tan pronto como empieza la difusin se produce un desequilibrio de carga, ya que el compartimento de la derecha se enriquece en iones K+ cargndose positivamente. Esto da lugar a la aparicin de una diferencia de potencial ( V " 0) susceptible de ser medida; y simultneamente aparece un campo elctrico y una fuerza electrosttica neta sobre los iones K+ que tiende a empujarlos hacia el compartimento de la izquierda (el de mayor concentracin inicial). Esta fuerza electrosttica da lugar a un flujo de iones en sentido opuesto. Nos encontramos ahora con dos mecanismos operativos antagnicos: el gradiente de concentraciones tiende a empujar los iones K+ hacia la derecha, mientras el potencial elctrico tiende a empujarlos hacia la izquierda. A medida que transcurre el tiempo, el gradiente de concentracin se va reduciendo mientras el potencial va aumentando, por lo que se llegar a una situacin de equilibrio en que los flujos de iones K+ debidos a la difusin se igualan con el flujo impulsado por las fuerzas elctricas. En este punto, se alcanza una cierta diferencia de concentraciones y de potencial que se denomina potencial de equilibrio o potencial de Nernst: Donde: CA y CB son las concentraciones de las dos disoluciones. R es la constante de los gases, de valor R=8,31 J/mol K. T es la temperatura absoluta. F es la constante de Faraday. z es la carga del ion que se difunde. MATERIAL EXPERIMENTAL: Para la realizacin de este experimento vamos a utilizar:

Una clula electroqumica con dos compartimentos (A y B) separados por una membrana permeable solo a los cationes.

Dos electrodos conectados a un multmetro con los que mediremos la diferencia de potencial que se establece entre las dos disoluciones. Disoluciones de KCl de concentraciones 0,1M, 0,01M y 0,001M. Una jeringuilla graduada con la que tomaremos medidas de 1mL de disolucin. Un vaso de precipitados en que reproduciremos las condiciones iniciales de la celda A cada vez, con el objetivo de medir la asimetra de nuestros electrodos. Una probeta con la que mediremos volmenes ms grandes (45 - 50 mL) . Un termmetro. Un agitador magntico. Frasco lavador.

REALIZACIN DE LA PRCTICA: En primer lugar, se mide la temperatura con un termmetro suspendido en un matraz sobre una disolucin de KCl. Se expresa en trminos de temperatura absoluta. Para nuestra prctica, resulta ser: T = 230 K A continuacin preparamos la celda electroqumica, que se divide en dos celdas: la celda A, y la celda B o celda de referencia. En esta celda de referencia depositamos 50 mL de una disolucin 0,01M de KCl que hemos medido con ayuda de la probeta. La concentracin de la celda A ir variando, pero inicialmente contendr 45 mL de disolucin 0,001M de KCl medidos de la misma forma. Despus de hacer esto, se determina la asimetra de los electrodos. La medida de la diferencia de potencial entre ellos sobre una misma disolucin debera proporcionar el valor nulo. Sin embargo, esto no ocurre siempre y habr que corregir esta asimetra para restarla (son su signo) a todas las medidas realizadas con esos electrodos. Cmo se realiza la medida de la asimetra? Se har reproduciendo, en un vaso de precipitados aparte las condiciones iniciales de la celda A en cada momento. En la primera experiencia, por lo tanto, debemos partir de 45mL de disolucin 0,001M de KCl. Se sumergen los dos electrodos en el vaso de precipitados mantenindolos suspendidos con la ayuda de unas pinzas y cuidando que la parte sumergida no toque las paredes. La disolucin se agita manualmente durante 15 segundos, se deja reposar otros 30 segundos y se toma la lectura del multmetro. Una vez tomada la medida de la asimetra, o mientras se est haciendo, se introduce el agitador magntico en la celda A y se deja all durante 60 segundos. Una vez hecho esto, se pasan los electrodos a su correspondiente celda. El electrodo de referencia se aloja en la celda B, y debe ir conectado a tierra en el multmetro (COM). El otro electrodo se sumerge en la celda A, conectado al multmetro a travs del conector V/ . Para las medidas, el multmetro debe tener seleccionada la escala indicada por 200 mV, en la cual las lecturas se harn directamente en mV. Hay que tener cuidado y tratar de que el electrodo no toque las paredes o el imn. Una vez tomada la medida de la diferencia de potencial, se proceder de la siguiente forma: se modificarn simultneamente la concentracin del vaso de precipitados y de la celda A, aadiendo cada vez 1mL de disolucin 0,1M de KCl con la ayuda de la jeringuilla. Se realizar la medida de la asimetra, se agitar el contenido de la celda A con el agitador magntico, se introducirn los electrodos en las correspondientes

celdas y se medir la diferencia de potencial una vez alcanzado el equilibrio. Debemos realizar 8 medidas mediante el mismo procedimiento. Es importante recordar que cada vez que realizamos una medida con los electrodos es necesario enjuagarlos con agua destilada para que vuelvan a ser utilizados. Si no, se produciran errores en las medidas. Es conveniente medir la temperatura en algn otro momento a lo largo del experimento. RESULTADOS: Una vez realizada la prctica, hemos obtenido los siguientes datos: Tabla 1

Dato n 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Tabla 2

Volumen aadido de 0,1M KCl (mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8

Volumen final en A (mL) 45 46 47 48 49 50 51 52 53

Concentracin molar en A (CA) 0,001 3,15 x 10-3 5,21 x 10-3 7,19 x 10-3 9,08 x 10-3 0,0109 0,013 0,014 0,016

DDP medida Dato n (con signo) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 +55,1 +29,0 +15,5 +7,2 +2,9 -0,9 -4,5 0,0 -8

Asimetra (con signo) +1 +0,6 +0,8 +0,9 +0,8 +0,7 +0,5 +0,8 +0,9

VAB (V) 54,1 x 10-3 28,4 x 10-3 14,7 x 10-3 6,3 x 10-3 2,1 x 10-3 -1,6 x 10-3 -5,0 x 10-3 -0,8 x 10-3 -8,9 x 10-3 10,00 3,17 1,92 1,39 1,10 0,9 0.77 0,71 0,625 2,3 1,16 0,65 0,33 0,10 -0,09 -0,26 -0,34 -0,47

Segn la Ley de Nernst, la relacin entre la diferencia de potencial y el logaritmo neperiano de la razn de las concentraciones entre la celda B y la celda A es lineal.

Podemos representar los valores de VAB (V) en el eje de ordenadas frente a los de en el eje de abcisas. Mediante el ajuste de la recta de regresin calcularemos la pendiente de la recta y a partir de ella, hallaremos la constante de Faraday. Segn nuestros datos experimentales, la constante de Faraday F sera: F = 82.740,26 C/mol El valor real de la constante es F = 96.485,3383 C/mol. El error que hemos cometido es: E = (96.485,3383 - 82.740,26 / 96.485,3383) x 100 = 14,24 % INCIDENCIAS: Debido a la disposicin de las pinzas y el tamao de los electrodos, es un poco difcil colocarlos sin que se toquen las paredes de los compartimentos, lo que puede generar errores humanos. Por otro lado, hubo un momento de la prctica en que nos equivocamos al echar la disolucin en el vaso de precipitados donde se meda la asimetra y nos confundimos de concentracin, por lo que tuvimos que tirarlo todo y volver a empezar. Esto puede haber generado algn tipo de error en la medida de la asimetra. Adems, llegados al dato n 6 de la prctica, el voltmetro variaba mucho y era difcil determinar cul era la medida exacta.