Concurso Microbiología GBS. Tercer Premio 2007. Jose Angel Siles.

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS
Departamento de Qumica Inorgnica e Ingeniera Qumica
rea de Ingeniera Qumica
DIGESTIN ANAEROBIA DEL AGUA
RESIDUAL PROCEDENTE DEL
PRENSADO DE LA CSCARA DE
NARANJA
Autores: M ngeles Martn Santos
Jos ngel Siles Lpez
Junio 2007
1
2
ndice
3
Captulo 1. RESUMEN Y OBJETIVOS 7
Captulo 2. INTRODUCCIN 10
2.1. Necesidad de la depuracin de las aguas residuales 10
2.2. La digestin anaerobia 12
2.2.1. Microbiologa y bioqumica de la digestin anaerobia 15
2.2.1.1. Etapa de hidrlisis-acidognesis 16
2.2.1.2. Etapa de acetognesis 17
2.2.1.3. Etapa de homoacetognesis 18
2.2.1.4. Etapa de metanognesis 18
2.2.2. Factores que afectan a la digestin anaerobia 20
2.2.2.1. Efecto del oxgeno 20
2.2.2.2. Efecto de la temperatura 20
2.2.2.3. Efecto de la agitacin 21
2.2.2.4. Efecto del pH 21
2.2.2.5. Efecto de la alcalinidad 22
2.2.2.6. Efecto de la acidez voltil 23
2.2.2.7. Nutrientes 24
2.2.2.8. Factores orgnicos de crecimiento 24
2.2.2.9. Sustancias txicas 25
2.2.2.10. Velocidad de carga orgnica (VCO) 26
2.2.2.11. Tiempo de residencia 27
2.2.2.12. Inmovilizacin 27
2.2.3. Reactores ms utilizados en la digestin anaerobia 28
Captulo 3. Residuo a tratar 31
Captulo 4. Materiales y mtodos 36
4.1 Equipo de digestin anaerobia 36
4
4.1.1 Digestor anaerobio 37
4.1.2 Sistema de agitacin 38
4.1.3 Sistema de absorcin de dixido de carbono 38
4.1.4 Sistema de medida del metano 38
4.2 Mtodos analticos 41
4.2.1 pH 42
4.2.2 Alcalinidad 42
4.2.3 Acidez voltil 43
4.2.4 Slidos en suspensin totales, (SST) 44
4.2.5 Slidos en suspensin minerales, (SSM) 44
4.2.6 Slidos en suspensin voltiles, (SSV) 44
4.2.7 Demanda qumica de oxgeno, (DQO) 45
4.2.8 Carbono orgnico total, (COT) 46
4.2.9 cidos orgnicos voltiles 46
4.3 Arranque y puesta a punto del reactor anaerobio 48
4.3.1 Inoculacin del reactor 48
4.3.2 Activacin de la biomasa anaerobia 49
4.3.3 Adaptacin de la biomasa a la digestin del
residuo 52
Captulo 5. RESULTADOS EXPERIMENTALES 57
5.1 Resultados experimentales obtenidos en el proceso de
digestin anaerobia 57
5.1.1 Caracterizacin del reactor 57
5.1.2 Resultados experimentales de la produccin de
metano en el reactor anaerobio 62
5.1.3 Resultados experimentales de la evolucin del
carbono orgnico en el reactor anaerobio 70
5
5.1.4 Evolucin de la concentracin de los cidos
orgnicos voltiles (AOV) durante la digestin
anaerobia 76
Captulo 6. DISCUSIN 82
6.1 Estudio de la estabilidad del digestor anaerobio 82
6.2 Biodegradabilidad del residuo determinada a travs del
estudio de la produccin de metano 85
6.2.1 Modelo cintico aplicado a la produccin de
metano a partir del residuo procedente del
prensado de la cscara de naranja 85
6.3 Biodegradabilidad del residuo determinada a travs de la
conversin del carbono orgnico soluble 104
6.3.1 Estudio cintico del consumo de carbono
orgnico soluble a partir del residuo procedente
del prensado de la cscara de naranja 104
6.3.2 Estudio de la conversin del carbono orgnico
soluble presente en el residuo procedente del
prensado de la cscara de naranja 116
6.4 Estudio de la evolucin de los cidos orgnicos voltiles
en el digestor 120
6.5. Modelizacin de la digestin anaerobia del residuo procedente
del prensado de la cscara de naranja 130
Captulo 7. CONCLUSIONES 157
Captulo 8. NOMENCLATURA 160
Captulo 9. BIBLIOGRAFA 166
6
Captulo 1
Resumen y Objetivos
7
1.- RESUMEN Y OBJETIVOS
En la sociedad actual el consumo de bebidas naturales es un hbito muy
difundido, siendo el zumo de naranja una de las bebidas ms demandadas. En el proceso
de produccin de este jugo se genera un gran volumen de cscara de naranja, que es
actualmente empleada como la materia prima en la fabricacin de algunos piensos para
ganado. Para ello se procede al prensado de la cscara utilizando hidrxido clcico
como aglomerante. Las aguas residuales procedentes del prensado, aunque no se
generan en grandes volmenes y lo hacen de modo intermitente, son un residuo muy
contaminante tanto por su alta concentracin en materia orgnica, en torno a 150 g
DQO/L, como por la elevada alcalinidad de las mismas.
Debido a la elevada carga orgnica que presenta este residuo y a su procedencia
agroalimentaria, parece indicado plantear la digestin anaerobia como el tratamiento
ms adecuado para la eliminacin de la materia orgnica.
El objetivo principal de este trabajo es evaluar la biodegradabilidad anaerobia de
este residuo.
El equipo experimental utilizado consta de un reactor discontinuo de mezcla
completa, de un litro de capacidad, en el que se han realizado cargas crecientes de
materia orgnica, principal fuente de contaminacin en el residuo. Los experimentos
comprenden cargas en un rango de 1 a 5 g DQO.
Las distintas cargas se han realizado controlando la estabilidad del reactor
durante el proceso, lo que ha permitido, junto con el seguimiento analtico de las
variables, extraer conclusiones acerca de la posible biodegradacin del residuo.
Una vez conocida la biodegradabilidad anaerobia de las aguas residuales objeto
de estudio, parece interesante profundizar en el mecanismo de las etapas que la
digestin anaerobia comprende. Con la ayuda de diversos modelos matemticos, se ha
simulado el comportamiento de las concentraciones de la materia orgnica, los cidos
orgnicos voltiles y el metano durante el proceso de depuracin. Los resultados
predichos por los modelos se han cotejado con los experimentales y de la comparacin
8
entre ambos se concluye que los tres mecanismos propuestos reproducen el
comportamiento de la digestin anaerobia, si bien el tercer modelo arroja ms
informacin que los dems. Con el tercer modelo los porcentajes de datos
experimentales que, con un error inferior al 20%, se predicen alcanza valores de 47%
para la materia orgnica, 59% para el metano y 37% para el cido actico y para los
restantes cidos estudiados.
9
Captulo 2
Introduccin
10
2.- INTRODUCCIN
2.1.- NECESIDAD DE LA DEPURACIN DE LAS AGUAS
RESIDUALES
El agua en el planeta genera una percepcin de abundancia, sin embargo, segn la
UNESCO, el 97,5% en volumen es salada, el 2,24% es agua dulce congelada en los
casquetes polares, glaciares y aguas subterrneas profundas, y slo el 0,26% es agua dulce
accesible para el consumo. No obstante, este pequeo porcentaje no es aprovechable para
algunos usos por su grado de contaminacin.
La problemtica de la contaminacin del medio hdrico, a pesar de existir desde la
antigedad, ha alcanzado unos lmites mximos en la actualidad, poniendo en grave
peligro el futuro de la humanidad.
Este problema se ha visto agravado en los ltimos aos debido fundamentalmente
al gran crecimiento industrial y a la evolucin demogrfica de la poblacin mundial, as
como por la concentracin, tanto industrial como humana, en reas delimitadas (en
Espaa ms del 80% de la poblacin es urbana).
Hasta hace relativamente poco tiempo, los vertidos producidos por los
asentamientos de poblacin y por la escasa industria existente podan ser asimilados por
los cauces receptores, de tal forma que a travs de los procesos de dilucin y
autodepuracin natural de las aguas stas volvan a adquirir unas caractersticas
suficientemente aceptables para poder ser reutilizadas por otros posibles usuarios del
cauce pblico. En la actualidad, los vertidos producidos son de tal importancia que en
muchos casos la capacidad de autodepuracin del cauce no es suficiente, deteriorndose
de tal forma que imposibilita la reutilizacin posterior del agua.
Entre los efectos nocivos que la contaminacin del medio hdrico produce pueden
destacarse los siguientes:
- Reduccin de las posibilidades de su empleo industrial, agropecuario o
11
recreativo posterior como consecuencia de la accin txica y
carcinognica de muchos de los compuestos presentes en las aguas
residuales.
- Alteracin en los equilibrios fsicos, qumicos y biolgicos existentes en
el ecosistema acutico, as como en la esttica del mismo. Son muy
frecuentes los procesos de eutrofizacin de las aguas continentales y la
generacin de malos olores.
- Propagacin de enfermedades transmisibles por va hdrica. Es
importante tener en cuenta que en los pases del tercer mundo el 80% de
las enfermedades y el 30% de los fallecimientos se producen por
enfermedades transmitidas por el agua, al consumir la misma de forma
inadecuadamente tratada.
Para la O.M.S. el nivel de salud queda fijado por el grado de armona existente
entre el hombre y el medio ambiente. Define la contaminacin de las aguas como uno
de los factores que rompe dicha armona y establece la necesidad de luchar contra ella
para recuperar el equilibrio necesario para la vida saludable.
La importancia del agua en la vida queda reflejada tambin en la Carta Europea
del Agua del Consejo de Ministros de Estrasburgo de 1968, donde se establecen una
serie de principios fundamentales que posteriormente se van desarrollar en la normativa
medioambiental de los pases miembros de la Unin Europea. As por ejemplo, la
Directiva 2000/60 de 23 de Octubre de 2000, regula el marco comunitario de actuacin
en el mbito de la poltica de aguas y la Directiva 91/271 regula el tratamiento de las
aguas residuales urbanas.
La norma principal en Espaa en materia de aguas continentales es la Ley de
Aguas 29/1985, de 2 de Agosto (modificada por la Ley 46/1999, de 13 de Diciembre, y
por el Real Decreto Legislativo 1/2001, de 20 de Julio). Existen adems varios Reales
Decretos relativos al tratamiento de las aguas residuales urbanas y a la regulacin y
control de vertidos (Real Decreto Ley 11/1995, Real Decreto 484/1995 y
modificaciones posteriores).
12
Ante las nuevas exigencias legales existentes, el tratamiento de aguas residuales
es hoy da un problema de gran importancia para las sociedades industrializadas, de modo
que la investigacin, desarrollo e innovacin de tratamientos ptimos para su depuracin
se puede calificar como de mxima prioridad.
2.2.- LA DIGESTIN ANAEROBIA
Existen diversas alternativas para el tratamiento de las aguas residuales, de modo
que dependiendo del tipo de agua, requisitos finales y aspectos econmicos, unos
tratamientos son ms adecuados que otros.
Los procesos biolgicos son, en general, fundamentales para la depuracin de
aguas residuales carcter orgnico, siendo la digestin anaerobia uno de los procesos
ms utilizados para el tratamiento de aguas residuales de elevada carga.
La digestin anaerobia es un proceso biolgico que transcurre en ausencia de
oxgeno, transformando la mayor parte de la materia orgnica en una serie de productos
gaseosos (CH
4
y CO
2
principalmente) y una corriente lquida donde se encuentran los
componentes ms difciles de degradar, la mayor parte del nitrgeno y fsforo as como
diversos componentes minerales.
La composicin o riqueza del biogs producido depende del material digerido y
del funcionamiento del proceso. En la tabla 2.2.1. se muestran los valores medios de
composicin del mismo en funcin del sustrato utilizado.
13
Tabla 2.2.1. Componentes del biogs en funcin de sustrato utilizado.
Componente
Residuos
Agrcolas
Lodos de
depuradora
Residuos
industriales
Gases de
Vertedero
Metano 50-80% 50-80% 50-70% 45-65%
Dixido de carbono 30-50% 30-50% 30-50% 34-55%
Agua Saturado Saturado Saturado Saturado
Hidrgeno 0-2% 0-5% 0-2% 0-1%
Sulfuro de Hidrgeno 100-7000 ppm 0-1% 0-8% 0,5-100 ppm
Amonio Trazas Trazas Trazas Trazas
Monxido de Carbono 0-1% 0-1% 0-1% Trazas
Nitrgeno 0-1% 0-3% 0-1% 0-20%
Oxgeno 0-1% 0-1% 0-1% 0-5%
Compuestos orgnicos Trazas Trazas Trazas
5 ppm (terpenos,
steres, ...)
La digestin anaerobia presenta una serie de ventajas e inconvenientes respecto
de los dems procesos biolgicos de depuracin que otorgan, en principio, una mayor
ventaja a la depuracin anaerobia para el tratamiento de aguas residuales industriales.
Entre otras, se pueden destacar:
1.- Baja produccin de lodos biolgicos y una mayor estabilizacin de los
mismos, respecto a los procesos aerobios, lo que supone un ahorro considerable en los
procesos de manejo y evacuacin del exceso de lodo (purga). Ello se debe a que slo el
5% de la DQO consumida se transforma en biomasa.
2.- Bajo requerimiento de nutrientes necesarios para el adecuado desarrollo del
proceso, necesitndose una proporcin C:N:P para un proceso aerobio de 100:5:1 y para
uno anaerobio 100:0.5:0.1 (Ying, 1988).
3.- Los microorganismos anaerobios no requieren la presencia de oxgeno
disuelto en el medio para realizar sus funciones vitales, por tanto no es necesaria la
aireacin, lo que supone ahorro de coste de inmovilizado y de consumo energtico.
4.- Velocidad de carga orgnica muy elevada. En el tratamiento anaerobio la
velocidad de carga orgnica alcanza valores de 5-10 kg DQO/m
3
d, si bien en el
tratamiento aerobio es de 1 kg/m
3
d por limitacin en la transferencia de oxgeno.
14
5.- Conjugacin de una alta eficacia como sistema depurativo, con un atractivo
enfoque econmico puesto que se produce metano como producto principal. Dicho
compuesto presenta un elevado poder calorfico que oscila en torno a 8010 kcal/m
3
en
condiciones normales de presin y temperatura, lo que permite su uso como
combustible o para la generacin de electricidad. Este hecho permite abaratar los costes
de depuracin del vertido de un modo considerable.
Pero la digestin anaerobia tambin presenta una serie de inconvenientes que
han de tenerse en cuenta para el correcto desarrollo del proceso de depuracin. Entre
ellos destacan los siguientes:
1.- Desprendimiento de olores desagradables como consecuencia de la
formacin de compuestos tales como cido sulfhdrico, tioles o aminas.
2.- Alta sensibilidad a la presencia de oxgeno de modo que a bajas
concentraciones se inhibe totalmente el proceso.
3.- Necesidad de operar a temperatura elevada (35 C) lo que implica un
incremento del coste energtico y por tanto econmico.
4.- Crecimiento muy lento de algunas poblaciones bacterianas, lo que implica
que la puesta en marcha del proceso sea muy lenta, y difcil sedimentabilidad de la
biomasa.
5.- Cintica lenta en la eliminacin de residuos slidos, requirindose elevados
tiempos de residencia.
A pesar de ser un mecanismo de depuracin que presenta inconvenientes como
los descritos anteriormente, muchas aguas residuales pueden ser tratadas de forma
anaerobia, habindose aplicado el proceso a una amplia gama de aguas industriales,
agrcolas y domsticas, ya que su adaptabilidad a condiciones de operacin
intermitentes (o de temporada) y a sobrecargas orgnicas, la posibilidad de depuracin a
diferentes temperaturas, su bajo rendimiento en lodos y su capacidad para producir gas
combustible, hacen atractiva la aplicacin de este tipo de procesos, incluso en el caso de
15
industrias de tamao relativamente pequeo.
2.2.1.- Microbiologa y bioqumica de la digestin anaerobia
La digestin anaerobia se caracteriza por un conjunto de reacciones asociadas al
metabolismo de numerosos microorganismos agregados, que son intermediarios
necesarios para transformar la materia orgnica compleja en sustratos simples
fermentables por las bacterias metanognicas.
Desde el punto de vista bioqumico, Zeikus (1980) establece cuatro etapas
metablicas bien diferenciadas:
- Etapa de hidrlisis-acidognesis.
- Etapa de acetognesis.
- Etapa de homoacetognesis.
- Etapa de metanognesis.
El establecimiento de estas etapas corresponde a la actividad especfica de los
grupos fundamentales de microorganismos que intervienen en el proceso:
- Bacterias hidrolticas y acidognicas.
- Bacterias acetognicas y homoacetognicas.
- Bacterias metanognicas.
En la figura 2.2.1.1. se esquematizan las etapas metablicas, anteriormente
citadas, para la formacin de metano.
16
Bacterias
Hidrolticas
Bacterias
Acidognicas
Bacterias
Acetognicas
Bacterias
Metanognicas
PROTENAS CARBOHIDRATOS LPIDOS
AMINOCIDOS AZCARES
PRODUCTOS INTERMEDIOS
(propinico, butrico,...)
ACTICO
H
2
, CO
2
CIDOS
GRASOS
CH
4
, CO
2
Hidrlisis
Acidognesis
Acetognesis
Metanognesis
Bacterias Homoacetognicas
28% 72%
Metanobacterias
Hidrogenfilas
Td=6 horas
Metanobacterias
Acetoclsticas
Td=2-3 das
Td=1-4
das
Td= 30
minutos
Figura 2.2.1.1. Etapas metablicas para la formacin de metano (Td = tiempo de duplicacin
de los diversos tipos de bacterias) (Gujer & Zehnder, 1983).
2.2.1.1.- Etapa de Hidrlisis-acidognesis
En una primera fase de la digestin anaerobia los grandes polmeros orgnicos
(glcidos, lpidos y protenas) son despolimerizados por la accin de enzimas
extracelulares hidrolticas (celulasas, hemicelulasas, amilasas, lipasas o proteasas). A
continuacin, los hidrolizados son fermentados, por accin de las bacterias
acidognicas, a cidos orgnicos y cidos grasos voltiles de bajo peso molecular
(actico, propinico, butrico, lctico), compuestos neutros (etanol, metanol), amoniaco,
hidrgeno y dixido de carbono.
Las bacterias presentes en esta fase dependen del tipo de sustrato y, a modo de
ejemplo, se pueden citar bacterias de los gneros Bacillus, Pseudomonas y Micrococcus
(Nhle, 1987). Es muy difcil establecer una separacin entre bacterias hidrolticas y
acidognicas, ya que muchos microorganismos son capaces de realizar ambos procesos,
pero se sabe que el nmero de microorganismos hidrolticos es muy pequeo en
17
relacin con el nmero de microorganismos acidognicos existentes en los lodos
anaerobios.
2.2.1.2.- Etapa de acetognesis
Esta etapa la lleva a cabo un grupo bacteriano, no diferenciado
taxonmicamente, caracterizado por su fisiologa como bacterias quimiohetertrofas no
fermentativas, reductoras obligadas de protones, que transforman por oxidacin
sustratos no fermentables, algunos compuestos aromticos, alcoholes y cidos obtenidos
en la etapa anterior, dando lugar a los compuestos intermedios ms importantes en la
digestin anaerobia: cido actico, hidrgeno y dixido de carbono.
Las reacciones ms importantes que tienen lugar en esta etapa son las siguientes
(Thauer, 1979, en Nhle, 1987):
CH
3
-CHOH-COO
-
+ 2 H
2
O CH
3
-COO
-
+ HCO
3
-
+ H
+
+ 2 H
2
(Lactato) (Acetato) AG = -4.2 kJ
CH
3
-CH
2
-CH
2
-COO
-
+ 2 H
2
O 2 CH
3
-COO
-
+ H
+
+ 2H
2
(Butirato) AG = +48 kJ
CH
3
-CH
2
-COO
-
+ 3 H
2
O CH
3
-COO
-
+ HCO
3
-
+ H
+
+ 3 H
2
(Propionato) AG = +76.1kJ
CH
3
-CH
2
OH + H
2
O CH
3
-COO
-
+ H
+
+ 2 H
2
(Alcohol etlico) AG = +9.6 kJ
Estas reacciones son imposibles desde un punto de vista termodinmico, ya que
las variaciones de la energa libre de estos compuestos son endergnicas en el sentido de
formacin de acetato, salvo que se elimine continuamente hidrgeno u otro de los
productos de reaccin. El metabolismo acetognico se caracteriza por una absoluta
dependencia de la eliminacin de hidrgeno por otras bacterias (bacterias
metanognicas y sulfatorreductoras), de modo que una reaccin que requiere energa, se
transforma en un proceso con liberacin de energa por acoplamiento a la
18
metanognesis (Zehnder, 1983).
Este ejemplo, que podra extenderse a otras etapas del metabolismo anaerobio,
pone de manifiesto la importancia decisiva que tiene la formacin de agregados
bacterianos para transferencia de los distintos sustratos y por tanto para el adecuado
transcurso de la digestin anaerobia.
Entre las bacterias que intervienen en esta etapa se pueden citar los siguientes
gneros: Syntrophobacter, Syntrophomonas y Desulfovibrio (Daniels, 1984).
2.2.1.3.- Etapa de Homoacetognesis
Los microorganismos que intervienen en la fase de homoacetognesis se
caracterizan por la formacin de acetato como nico metabolito a partir de la
fermentacin de azcares y a partir de compuestos monocarbonados como el formiato
(HCOO
-
) o la mezcla gaseosa H
2
-CO
2
(Zeikus, 1981).
Los microorganismos homoacetognicos ms comunes que intervienen en esta
fase son Acetobacterium wodii, Clostridium aceticum, Butybacterium methylotrophium
(Nhle, 1987).
2.2.1.4.- Etapa de Metanognesis
La produccin de metano como producto final de la digestin anaerobia se lleva
a cabo por un grupo nico y altamente especializado de organismos: las bacterias
metanognicas, que son anaerobias estrictas. Son los organismos clave en la digestin
anaerobia ya que se desarrollan ms lentamente y son ms sensibles a las variaciones
del medio que el resto de microorganismos que intervienen en el proceso.
Las bacterias metanognicas llevan a cabo la formacin de metano a partir de
sustratos monocarbonados o con dos tomos de carbono unidos por enlace covalente:
acetato, hidrgeno-dixido de carbono, formiato, metanol y algunas metilaminas.
Existen dos grupos fundamentales de bacterias metanognicas: las
19
metanognicas acetoclsticas y las hidrogenfilas o utilizadoras de hidrgeno.
En el caso de las bacterias metanognicas acetoclsticas, la formacin de
metano implica la rotura de la molcula de acetato y la transformacin del grupo metilo
(CH
3
) en metano (CH
4
) y del grupo carboxilo en dixido de carbono (CO
2
). De las
especies conocidas de bacterias metanognicas tan slo un bacilo y una cepa termoflica
del gnero Methanosarcina utilizan estrictamente actico como sustrato.
En el caso de las bacterias metanognicas hidrogenfilas, el proceso puede
considerarse como una respiracin anaerobia en la que el CO
2
acta como aceptor final
de electrones, convirtindolo en CH
4
, siendo el donador de electrones en este proceso el
hidrgeno. La formacin de metano a partir de CO
2
e H
2
tiene un doble sentido en el
proceso de digestin anaerobia, por un lado producir metano y por otro eliminar el H
2
gaseoso, favoreciendo as la etapa de acetognesis.
La clasificacin de bacterias metanognicas hidrogenfilas realizada por
Stafford et al (1980) se compone de seis gneros principales: Methanobacterium,
Methanosarcina, Methanococcus, Methanobacillus, Methanotrix y Methanospirillum.
El acetato es el precursor ms abundante en la metanognesis, de modo que
aproximadamente el 70% del metano producido en digestores anaerobios proviene del
acetato, mientras que la mayor parte del 30% restante proviene del dixido de carbono e
hidrgeno. Esta proporcin (70:30) vara con la naturaleza del influente que se est
tratando, pero siempre son necesarias las dos reacciones en un proceso de digestin
estable.
Cuando en los digestores anaerobios hay presencia de sulfatos es frecuente la
presencia de bacterias sulfatorreductoras que pueden utilizar el actico para su
desarrollo. Se produce entonces una competencia con las bacterias metanognicas, ya
que de las dos reacciones la ms favorecida termodinmicamente es la producida por las
bacterias sulfatorreductoras, como se observa en las siguientes reacciones qumicas:
Sulfatorreductoras: CH
3
COO
-
+ SO
4
=
+ H
+
SH
2
+ 2HCO
3
-
AG= -47.08 kJ/mol
20
Metanognicas: CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
4
+ HCO
3
-
AG= +28.33 kJ/mol
Por otro lado, las sulfatorreductoras pueden reducir los sulfatos a sulfuros,
utilizando como donador de electrones el hidrgeno producido por las bacterias
acetognicas, por lo que ste no puede ser utilizado por las bacterias metanognicas. Por
tanto la transferencia de hidrgeno interespecies es un punto clave para mejorar y
controlar las fermentaciones industriales desde el punto de vista prctico.
2.2.2.- Factores que afectan a la digestin anaerobia
Con objeto de conseguir simultneamente elevadas velocidades de crecimiento
celular y elevadas actividades, se deben mantener unas condiciones ptimas de las
distintas variables fsico-qumicas que intervienen en el proceso de digestin anaerobia.
2.2.2.1.- Efecto del oxgeno
La ausencia de oxgeno es una condicin indispensable para la existencia y
crecimiento de las bacterias anaerobias, especialmente de las bacterias metanognicas.
Son los organismos anaerobios ms estrictos ya que 0,01 mg/L de oxgeno disuelto
inhibe totalmente su crecimiento en cultivo puro (Wolfe, 1971). Sin embargo cuando
crecen en cultivos mixtos presentan una mayor tolerancia al oxgeno, atribuible
principalmente al consumo de ste por bacterias facultativas, las cuales crean un
microambiente anaerobio (Kato et al, 1993).
2.2.2.2.- Efecto de la temperatura
La temperatura ejerce gran influencia sobre la eficacia de la digestin anaerobia.
Afecta a la actividad de los microorganismos, en especial a los metanognicos, a la
solubilidad del carbnico y en consecuencia al pH. Adems, la temperatura determina la
cantidad de energa requerida por el sistema y por tanto influye en los costes de
depuracin.
Nhle (1987) estudi la cantidad de biogs formado en un digestor anaerobio de
21
fangos respecto a la temperatura del proceso y observ dos mximos, uno en la zona
mesoflica de 33 a 37 C, y otro en la zona termfila a aproximadamente 55 C. Estas
dos zonas de temperatura son ptimas para el desarrollo de la digestin anaerobia.
En la prctica, la temperatura de 35 C suele tomarse como valor de referencia
para el diseo y operacin de reactores, sin que esto suponga, que los reactores no
puedan trabajar a temperaturas ms bajas o altas en determinadas circunstancias.
2.2.2.3.- Efecto de la agitacin
Existen opiniones contradictorias, desde el comienzo de la utilizacin del
tratamiento anaerobio, sobre la necesidad de agitar o no el contenido del digestor. Como
las bacterias productoras y consumidoras de hidrgeno dependen estequiomtricamente
unas de otras, hay autores (Seyfried & Sixt, 1981) que opinan que una rotura de esta
comunidad por una agitacin demasiado fuerte puede ocasionar una perturbacin del
proceso. Hay otros autores (Stafford, 1982) que hacen constar que la produccin de gas
es independiente de la intensidad de agitacin del digestor. Nhle (1987) seala que es
necesario como mnimo una turbulencia que garantice el encuentro de los
microorganismos con las sustancias a degradar y en definitiva la interaccin bacteria-
sustrato.
En la prctica se suele emplear una agitacin suave con el fin de conseguir
homogeneizar el medio para alcanzar valores uniformes de concentracin y
temperatura, y para facilitar los procesos de transferencia de materia entre
microorganismos y sustrato.
2.2.2.4.- Efecto del pH
El pH depende de las reacciones cido-base. Dentro del proceso de digestin
anaerobia ocurren multitud de estas reacciones, por lo tanto, el pH es un ndice global
de lo que ocurre en el digestor (Hernndez, 1992).
Los diferentes grupos bacterianos que intervienen en el proceso presentan unos
niveles de actividad ptimos a pH prximo. As, los organismos hidrolticos operan
22
adecuadamente entre 7,2-7,4, los acidognicos en torno a 6 y los acetognicos entre
7,0-7,2. La mxima actividad metablica de las bacterias metanognicas se da para
valores de pH comprendidos entre 6,5 y 7,5 mientras que se inhiben a valores inferiores
a 6 o superiores a 8.
En la prctica, los digestores anaerobios que presentan un buen funcionamiento
suelen trabajar a pH neutro, siendo el intervalo de pH ptimo 6,8-7,4 (Ramalho,1991).
No obstante, algunos autores sostienen que el pH del sustrato interior del
digestor es un factor que no puede considerarse aisladamente, afirmando que el fallo o
la buena marcha de la digestin se define segn la relacin entre el pH, alcalinidad y
presin parcial de dixido de carbono en el digestor, tal como se muestra en la figura
2.2.2.4.1.
Figura 2.2.2.4.1. Influencia del pH, Alcalinidad y concentracin de CO
2
en la digestin anaerobia.
2.2.2.5.- Efecto de la alcalinidad
La alcalinidad es una medida de la capacidad amortiguadora de un digestor ante
los posibles cambios de pH que tengan lugar en el proceso (Hashimoto et al, 1980). Esta
23
capacidad reguladora la constituyen el bicarbonato, carbonato, amoniaco y los
hidrxidos de algunos metales del medio, as como los cidos orgnicos y las sales
cidas. Su formacin se produce al reaccionar el CO
2
, procedente de la degradacin de
la materia orgnica, con los cationes del medio y con el amoniaco originado durante el
proceso de desaminacin de los compuestos nitrogenados, dando lugar a carbonatos y
bicarbonatos, principalmente amoniacales.
La concentracin de bicarbonatos debe ser superior al 60% de la alcalinidad total
para controlar las variaciones de concentracin de cidos grasos voltiles, es decir para
regular el equilibrio metablico entre la produccin y el consumo de dichos cidos
durante el transcurso de la digestin anaerobia.
En la prctica se considera que cuando los valores de alcalinidad se encuentran
entre 1,0 y 5,0 g/L de CaCO
3
, el sistema proporciona una capacidad amortiguadora
adecuada para el transcurso de la digestin anaerobia.
2.2.2.6.- Efecto de la acidez voltil
La concentracin de cidos voltiles, producto de la fermentacin, tiene una
gran importancia en el proceso de la digestin pues puede llegar a acidificar el fango
provocando el fallo del proceso. Los valores ptimos de acidez voltil estn
comprendidos entre 50 y 500 mg/L expresados como cido actico, siendo un valor
extremo 2000 mg/L.
Un factor indicativo de la marcha de la digestin es la relacin cidos voltiles /
Alcalinidad Total, entendindose por alcalinidad total la suma de la alcalinidad del
bicarbonato (concentracin) y la concentracin de cidos grasos voltiles. Cuando esta
relacin es inferior a 0.1 la marcha del digestor es perfecta, mientras que cuando se
sobrepasa el valor de 0.3-0.4, segn el Manual Prctico de la WPCF (1967), se espera
una acidificacin de la digestin. El aumento de la concentracin de cidos voltiles
puede venir producido por una sobrecarga de alimentacin o por una inhibicin de las
bacterias metanognicas.
24
2.2.2.7.- Nutrientes
Una de las ventajas inherentes al proceso de digestin anaerobia es la de su baja
necesidad de nutrientes, derivada de la pequea velocidad de crecimiento de los
microorganismos que intervienen en el proceso (el coeficiente de produccin celular por
unidad de sustrato utilizado es de 0,04-0,08 g clulas / g de DQO eliminada).
Los principales nutrientes necesarios para el crecimiento son el carbono,
nitrgeno y fsforo, existiendo diferentes opiniones sobre cules son las proporciones
adecuadas de estos tres elementos, ya que depende del tipo microorganismo, del
sustrato que se degrade, del tiempo de retencin de slidos (TRS) y de la velocidad de
carga orgnica (VCO), entre otros. As, segn Ying (1988), la relacin C:N:P debe ser
100:0.5:0.1, mientras que Fiestas (1983) cita que la relacin DQO:N:P adecuada es
100:2.5:0.5.
Adems es necesario el aporte de algunos metales como Fe (2 nM),
Ni (100 nM), Co (10 nM), Mo (10 nM), Mn, Zn, Cu, Se, W, Na y K ya que son
estimuladores del proceso anaerobio (Stronach, 1986), Ca, Mg y celobiosa que
favorecen la agregacin bacteriana (Gelhaye et al., 1993), y Sulfuro que es fundamental
para buen crecimiento de las bacterias metanognicas.
2.2.2.8.- Factores orgnicos de crecimiento
Los micronutrientes orgnicos que se requieren en la digestin anaerobia no
estn bien definidos, pero el buen funcionamiento de un digestor anaerobio conlleva el
requerimiento de los mismos.
Entre otros se consideran micronutrientes orgnicos fundamentales los
siguientes: tiamina, vitamina B
12
, rivoflavina, hemoglobina, benzimidazol, prolina, y
extracto de levadura como fuente orgnica completa, tripticasa, coenzima M, Factor
420, acetato y cido 2-metil butrico.
Pero el relativamente elevado coste de la mayora de estos micronutrientes limita
la suplementacin en la prctica para digestores industriales, como ocurre con las
25
formas puras de rivoflavina y vitamina B
12
. No obstante, deberan definirse las curvas
de respuesta a la estimulacin para las trazas orgnicas mencionadas.
2.2.2.9.- Sustancias txicas
La inhibicin de los procesos de digestin anaerobia puede ser producida por
diferentes sustancias txicas presentes en la alimentacin o por ser productos de la
actividad metablica de las propias bacterias presentes en el digestor.
Entre estas sustancias se encuentran los metales alcalinos y alcalinotrreos (la
tolerancia es relativamente importante como se observa en la tabla 2.2.2.9.1.), sulfuros,
cianuro, amoniaco y amonio, metales pesados, molculas orgnicas del tipo de los
polifenoles, derivados de o-hemicelulosas, etc.
Tabla 2.2.2.9.1. Concentraciones de estimulacin e inhibicin de cationes metlicos ligeros
a
.
Catin
Estimulacin
(mg/L)
Inhibicin moderada
(mg/L)
Inhibicin fuerte
(mg/L)
Sodio 100-200 3500-5500 8000
Potasio 200-400 2500-4500 12000
Calcio 100-200 2500-4500 8000
Magnesio 75-150 1000-1500 3000
a
Adaptacin de McCarty (1964).
El in cianuro es txico a concentraciones de 1 mg/L, aunque las bacterias
pueden llegar a aclimatarse a niveles mayores. En cuanto al amoniaco y al amonio el pH
juega un papel clave en el equilibrio de disociacin, de modo que a pH 8 es posible
alcanzar niveles de 4 g/L de amonio.
Los metales pesados son txicos para las bacterias metanognicas, si bien la
presencia de H
2
S (como consecuencia de la actividad de las bacterias
sulfatorreductoras) contribuye a la disminucin de los metales en disolucin, ya que da
lugar a precipitados de sulfuros metlicos. En la tabla 2.2.2.9.2. se muestra la
concentracin soluble de metales pesados que provocan una inhibicin del 50% de los
microorganismos en los digestores anaerobios.
26
Tabla 2.2.2.9.2. Concentracin soluble de metales pesados que provocan una
inhibicin del 50% en digestores anaerobios
a
.
Catin
Concentracin
(mg/L)
Fe
+2
1 a 10
Zn
+2
10
-4
Cd
+2
10
-7
Cu
+
10
-12
Cu
+2
10
-16
a
Adaptacin de Mosey (1976).
Por otro lado los compuestos orgnicos clorados que existen en algunos
pesticidas (CHCl
3
, CCl
4
, etc.) y que pueden acompaar al influente residual, son txicos
incluso a muy bajas concentraciones, como se observa en la tabla 2.2.2.9.3.
Tabla 2.2.2.9.3. Inhibicin relativa de compuestos orgnicos para los procesos anaerobios.
Componente
Concentracin
causante del 50% de
inhibicin, mM
Componente
Concentracin
causante del 50% de
inhibicin, mM
cido 2-Cloropropionico 8,00 1-Cloropropeno 0,10
Vinil acetato 8,00 Nitrobenceno 0,10
Acetaldehdo 10,00 Acroleina 0,20
Etil acetato 11,00 1-Cloropropano 1,90
cido acrlico 12,00 Formaldehido 2,40
Catecol 24,00 cido Laurico 2,60
Fenol 26,00 Etil benceno 3,20
Anilina 26,00 Acrilonitrilo 4,00
Resorcinol 29,00 3-Cloro-1, 2-propanodiol 6,00
Propanal 90,00 Crotonaldehido 6,50
2.2.2.10.- Velocidad de carga orgnica (VCO)
La velocidad de carga orgnica (VCO) indica la cantidad de materia orgnica
por unidad de volumen que se introduce diariamente en el digestor. ste es uno de los
parmetros que ha de controlarse en un proceso anaerobio ya que cuando aumenta
27
considerablemente, se produce una acumulacin de cidos voltiles en el medio que
inhibe la actividad de las bacterias metanognicas y paraliza el proceso de depuracin.
2.2.2.11.- Tiempo de residencia
En todo proceso biolgico se controlan dos tiempos de residencia: el tiempo de
retencin de slidos o edad del lodo (TRS) y el tiempo de retencin hidrulico (TRH).
El TRS indica la permanencia de biomasa en el digestor y se define como:
Da Efluente el en Slidos
Digestor el en Suspensin en Slidos
TRS =
El TRH indica el tiempo de permanencia de un agua residual en un digestor para
que toda la materia orgnica se transforme en biogs. Depende del tipo y caractersticas
del agua que se trate y de las condiciones de operacin, estando definido por la siguiente
ecuacin (Couplet & Albagnac, 1978):
Da Efluente de Volumen
Digestor del Volumen
TRH =
El tiempo de retencin hidrulico (TRH) es una variable muy importante en el
proceso anaerobio que depende fundamentalmente de la temperatura y del
procedimiento de digestin empleado. En trminos globales puede afirmarse que al
aumentar el tiempo de retencin se consigue una mejor digestin de la materia orgnica,
pero se precisa un mayor volumen de digestor y por tanto el coste es mayor.
2.2.2.12.- Inmovilizacin
Entre las caractersticas ms destacadas de la digestin anaerobia resalta la
pequea velocidad de crecimiento que experimentan los microorganismos anaerobios.
Por ello se han desarrollado mtodos de inmovilizacin que permiten retener la biomasa
dentro del biorreactor e impedir su prdida en los efluentes del proceso.
28
La inmovilizacin consiste fundamentalmente en la agregacin de los
microorganismos entre s o en su confinamiento o unin a un soporte slido (Scott,
1993).
Se han estudiado multitud de materiales de soporte, entre los que destacan la
bentonita, sepiolita y diversos materiales plsticos, existiendo consenso sobre el efecto
beneficioso de la rugosidad y la porosidad en la inmovilizacin de los microorganismos
sobre dichos materiales (Murray & Van der Berg, 1981; Huysman et al, 1983;
Maestrojuan & Fiestas, 1988; Borja, 1992).
Los mecanismos de unin de las bacterias a la superficie del soporte no se
conocen bien pero se han realizado numerosos estudios que indican que la presencia de
protenas y polisacridos en la superficie bacteriana, as como la presencia de cationes
en el medio, favorecen su adhesin a determinados soportes. Una de las teoras ms
aceptadas al respecto es la teora DLVO, segn la cual predominan las fuerzas de Van
Der Waals en la atraccin bacteria-soporte.
2.2.3.- Reactores ms utilizados en la digestin anaerobia
La clasificacin de los distintos reactores utilizados a escala industrial para la
digestin anaerobia de aguas residuales, se realiza en funcin del tipo de crecimiento de
los microorganismos que intervienen en el proceso. En este sentido se establece una
clasificacin en tres grupos:
- Sistemas en los que el crecimiento tiene lugar fundamentalmente en
suspensin, dando lugar a la formacin de flculos.
- Sistemas en los que el crecimiento tiene lugar principalmente sobre un
soporte.
- Sistemas mixtos en los que se produce crecimiento tanto en suspensin
como sobre un medio de soporte.
En la tabla 2.2.3.1. se observa un cuadro comparativo de los reactores
29
anaerobios utilizados frecuentemente a escala industrial segn Nebot (1992).
Tabla 2.2.3.1. Cuadro comparativo de los diferentes tipos de reactores (Nebot, 1992).
TIPO DE
CRECIMIENTO
TIPO DE
REACTOR
SISTEMA DE
RETENCIN DE
BIOMASA
TIPO DE FLUJO
REACTOR
DISCONTINUO
NINGUNO
REACTOR
DISCONTINUO
MEZCLA COMPLETA
REACTOR TUBULAR
NINGUNO
FLUJO PISTN
REACTOR DE
CONTACTO
EXTERNO (DECANTADOR)
MEZCLA COMPLETA Y
RECIRCULACIN
SUSPENDIDO
REACTOR UASB INTERNO (SEPARADOR) ASCENDENTE
FILTRO ANAEROBIO
ASCENDENTE
ASCENDENTE Y
RECIRCULACIN
FILTRO ANAEROBIO
DESCENDENTE
DESCENDENTE Y
RECIRCULACIN
CONTACTOR
BIOLGICO ROTATIVO
SOPORTE INTERNO FIJO
SIN SEPARADOR
HORIZONTAL
REACTOR DE LECHO
EXPANDIDO
SOBRE SOPORTE
REACTOR DE LECHO
FLUIDIZADO
SOPORTE MOVIL Y
SEPARADOR INTERNO
ASCENDENTE Y
RECIRCULACIN
REACTOR HBRIDO
ARRIBA: SUSPENDIDO
ABAJO: SOPORTE FIJO
ASCENDENTE
SUSPENDIDO Y SOBRE
SOPORTE
CASBER SEPARADOR EXTERNO
ASCENDENTE Y
RECIRCULACIN
30
Captulo 3
Residuo a tratar
31
3.- RESIDUO A TRATAR
Segn la FAO la produccin de naranjas en Espaa en el ao 2005 fue de
2.149.900 toneladas. Gran parte de la produccin se dedica a la fabricacin de productos
elaborados, como el zumo de naranja. En el proceso de produccin de este jugo se
obtiene como subproducto una gran cantidad de cscara, que se estima en torno a
370.000 toneladas para el ao 2005. Este subproducto se utiliza frecuentemente para la
fabricacin de piensos para ganado.
Con objeto de reducir el contenido en humedad y facilitar el manejo y
conservacin de la cscara, se ha sometido a un proceso de prensado, utilizando
Ca(OH)
2
como aglomerante, con lo que se genera un residuo acuoso de carcter bsico.
Uno de los objetivos de este estudio es la depuracin del residuo lquido
resultante del prensado de la cscara de naranja, utilizando para ello el proceso de
digestin anaerobia.
Considerando que una de las caractersticas de los efluentes de las industrias
agroalimentarias es la variabilidad en su composicin, en primer lugar debe procederse
a una estandarizacin de la misma con el fin de conseguir "cierta reproducibilidad
experimental". El residuo homogeneizado presenta la composicin media que se
muestra en la tabla 3.1.
32
Tabla 3.1. Caractersticas fsico-qumicas del agua residual
procedente del prensado de la cscara de naranja.
Parmetros Valor Medio
pH
Alcalinidad (mg CaCO
3
/L)
Acidez voltil (mg actico/L)
DQO
t
(mg/L)
DQO
s
(mg/L)
COT
s
(mg/L)
SST (mg/L)
SSM (mg/L)
SSV (mg/L)
ST (mg/L)
SM (mg/L)
SV (mg/L)
11,21
8360
695
147680
140300
52970
20780
3200
17580
151900
14160
137740
DQO, Demanda qumica de oxgeno; COT, Carbono
orgnico total; SST, Slidos en suspensin totales; SSM,
Slidos en suspensin minerales; SSV, Slidos en
suspensin voltiles; ST, Slidos totales; SM, Slidos
minerales totales; SV, Slidos voltiles totales.
Al analizar la composicin del agua residual se observa un elevado contenido en
slidos, que ralentizaran el proceso de depuracin anaerobio, aumentando el volumen
del digestor y por tanto se incrementaran los costes de depuracin del agua residual.
Para evitarlo, sta se ha sometido previamente a un tratamiento fsico-qumico de
coagulacin-floculacin con Sulfato de Aluminio escoriforme (Al
2
(SO
4
)
3
18H
2
O), en
una concentracin de 100 mg/L, consiguiendo una disminucin de aproximadamente el
9% de los slidos voltiles totales presentes en el residuo. En este trabajo se va a
estudiar la biodegradabilidad de la materia orgnica soluble presente en el residuo, pero
no la depuracin de aquella que se encuentra en estado slido.
Del mismo modo se observan valores de pH y Alcalinidad muy alejados de los
ptimos para la digestin anaerobia (pH 6,8-7,4 y alcalinidad 1000-5000 mg CaCO
3
/L).
33
Por ello ha sido necesario acondicionar el residuo, de modo que se eviten
variaciones bruscas en el funcionamiento del reactor, aadiendo cido sulfrico hasta
pH 5,5 y retirando parte de la alcalinidad, con el precipitado de CaSO
4
formado,
mediante centrifugacin y filtracin.
Finalmente, se ha suplementado el residuo con nitrgeno y fsforo, por ser stos
nutrientes fundamentales para el buen desarrollo del proceso de digestin anaerobia. Se
ha aadido NH
4
Cl y KH
2
PO
4
, de modo que las concentraciones de dichos nutrientes tras
el acondicionamiento son 2,61 ppm de fsforo en forma de fosfato y 56,72 ppm de
nitrgeno en forma de amonio.
En la tabla 3.2. se muestran las caractersticas del residuo pretratado con el que
se ha alimentado el digestor durante la experimentacin.
34
Tabla 3.2. Caractersticas fsico-qumicas del agua residual
procedente del prensado de la cscara de naranja tratada
con floculante y con H
2
SO
4
.
Parmetros Valor Medio
pH
Alcalinidad (mg CaCO
3
/L)
Acidez voltil (mg actico/L)
DQO
t
(mg/L)
DQO
s
(mg/L)
COT
s
(mg/L)
SST (mg/L)
SSM (mg/L)
SSV (mg/L)
ST (mg/L)
SM (mg/L)
SV (mg/L)
PO
4
3-
(mg/L)
N-NO
3
-
(mg/L)
N-NO
2
-
(mg/L)
N-NH
4
+
(mg/L)
5,50
1550
600
130040
128740
47395
17030
1230
15800
138025
14225
123800
2,61
7,23
0
56,72
DQO, Demanda qumica de oxgeno; COT, Carbono
orgnico total; SST, Slidos en suspensin totales; SSM,
Slidos en suspensin minerales; SSV, Slidos en
suspensin voltiles; ST, Slidos totales; SM, Slidos
minerales totales; SV, Slidos voltiles totales.
35
Captulo 4
Materiales y Mtodos
36
4.- MATERIALES Y MTODOS
4.1.- EQUIPO DE DIGESTIN ANAEROBIA
El sistema utilizado para los ensayos de biodegradacin anaerobia se compone
de los siguientes elementos:
- Digestor anaerobio.
- Sistema de agitacin.
- Sistema de absorcin de dixido de carbono.
- Sistema de medida del metano.
Figura 4.1.1. Equipo de digestin anaerobia.
37
4.1.1.- Digestor anaerobio
En la tabla 2.2.3.1. de la Introduccin se ha expuesto un cuadro comparativo de
los diferentes tipos de reactores ms frecuentemente utilizados para la digestin
anaerobia segn Nebot, 1992. Entre todas las posibilidades existentes se ha optado por
un reactor discontinuo de mezcla completa en el que no se ha utilizado sistema de
retencin de biomasa, de modo que el crecimiento de la biomasa ha tenido lugar en
suspensin.
El reactor utilizado es de vidrio, cilndrico, de 1 L de volumen til y provisto de
una tapa con un sistema de cierre hermtico. La tapa tiene tres orificios: el primero y
central de mayor dimetro y otros dos laterales.
Por el mayor de ellos se acopla el sistema de alimentacin del reactor. Consta de
un tubo, que se introduce hasta el centro del volumen de reaccin, y de un frasco de
alimentacin con un tapn para poder llevar a cabo la alimentacin de forma
discontinua.
Los dos orificios laterales estn pensados para poder tomar muestras sin
necesidad de abrir el reactor. Por uno de ellos se introduce un tubo hasta una altura que
permita sacar lquido del reactor sin arrastrar consigo lodos en el caso de estar
sedimentados. Si el reactor se encuentra en agitacin la muestra obtenida debe ser
homognea y representativa de la mezcla de reaccin. El otro orificio en la tapa sirve
para inyectar nitrgeno al tomar las muestras y evitar realizar el vaco en el reactor.
Adems se utilizan las correspondientes pinzas de presin. Con ello se consigue no
modificar las condiciones anaerobias, ya que para la toma de muestras el reactor debe
ser estanco.
Para mantener las condiciones de temperatura necesarias el reactor tiene una
camisa por la que circula agua a 37C. Para ello se dispone de un bao termosttico
modelo LAUDA RTM 20.
38
4.1.2.- Sistema de agitacin
El agitador empleado es MAGNA AN-2. Est provisto de un selector de
velocidad y de calefaccin, aunque este ltimo no se ha utilizado. En el interior del
reactor se introduce un imn revestido de tefln para homogeneizar el medio de
reaccin.
4.1.3.- Sistema de absorcin de dixido de carbono
Se utiliza un recipiente tubular con un volumen de 50 mL, lleno parcialmente de
NaOH 6N cuya misin es retener el CO
2
del biogs.
4.1.4.- Sistema de medida del metano
El metano se mide por desplazamiento de agua; para ello se utiliza un gasmetro
cilndrico de 1L de capacidad y una probeta del mismo volumen. El metano desplaza un
volumen de agua que es recogido y medido en la probeta.
Los resultados obtenidos de volumen de metano acumulado se corrigen por
efecto de la presin de vapor del agua y la temperatura, expresndolos en condiciones
normales de presin y temperatura, segn el siguiente razonamiento:
Dado que la presin en un punto dado es directamente proporcional a la
densidad, gravedad y altura, se puede afirmar:
h g P = [4.1]
Por tanto,
dh g dP = [4.2]
Por otro lado, de la ecuacin de los gases perfectos se tiene:
T R
M P
= [4.3]
39
Sustituyendo la ecuacin [4.3] en la ecuacin [4.2], se obtiene:
dh g
T R
M P
dP
= [4.4]
Y reorganizando variables, se obtiene:
dh
T R
g M
P
dP
= [4.5]
Integrando esta ltima ecuacin, quedara del siguiente modo:
. cte h
T R
g M
LnP +
= [4.6]
Dado que a nivel del mar la presin es 1 atm = 760 mm Hg, se puede afirmar
que la variacin de presin a una altura determinada respecto del nivel del mar sera:
0 =
o
h m mmHg 760
o
P =
. cte
o
LnP =
h
T R
g M
o
LnP LnP
= [4.7]
h
T R
g M
o
P
P
Ln
=
[4.8]
De donde se obtiene:
T R
h g M
e
o
P
P

=
[4.9]
40
T R
h g M
e
o
P P

= [4.10]
La ecuacin [4.10] es la Ecuacin Baromtrica que se va a utilizar para corregir
los volmenes de metano obtenidos a escala de laboratorio. Para ello se supone que la
ciudad de Crdoba, donde se encuentra el Departamento de Ingeniera Qumica donde
se han realizado los experimentos, se encuentra a 100 m de altura sobre el nivel del mar,
la temperatura media del laboratorio es 20C y la presin vapor del agua a esa
temperatura 17 mm Hg.
As pues, se tiene:
0,0117
293 m 10
m
s
m
kg
10 101,3 8,082
m 100
s
m
9,81 kg 10 29
K 293
mol K
L atm
0,082
m 100
s
m
9,81
mol
g
29
T R
h g M
3 3
2
2
3
2
3
2
=

Sustituyendo este valor en la ecuacin [4.10], se tiene:

Hg mm 751
0,0117
e Hg mm 760 P =
=
A temperatura de 20C la presin vapor del agua es 17 mm Hg, que es la que
existe en el interior del gasmetro que contiene el agua que ser desplazada por el
metano. Por tanto la diferencia de presin entre el exterior e interior del gasmetro
sera:
Hg mm 734 mmHg 17) - 751 P = = (
De ah que los volmenes de metano medidos experimentalmente (V medido) se
multipliquen por un factor corrector de 0,9647, segn la siguiente expresin [4.11], para
expresarlos en condiciones normales de presin y temperatura.
41
medido
V
medido
V
N
V =
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= 9647 , 0
734
760
293
273
[4.11]
4.2.- MTODOS ANALTICOS
Las determinaciones analticas realizadas para el seguimiento del proceso de
digestin anaerobia son:
- pH
- Alcalinidad
- Acidez voltil
- Slidos en suspensin totales
- Slidos en suspensin minerales
- Slidos en suspensin voltiles
- Demanda qumica de oxgeno
- Carbono orgnico total
- cidos orgnicos voltiles
Todos ellos se han determinado segn los protocolos de Standard methods for
the examination of water and wastewater, APHA, AWWA & WPCF (1989).
42
4.2.1.- pH
Se ha utilizado un pHmetro Crison modelo Digit 2001, provisto de un
electrodo de vidrio que se sumerge en un volumen adecuado de muestra: la lectura
digital da el valor de pH con dos decimales. Peridicamente se ha procedido a la
calibracin del mismo con disoluciones tampn de pH 4 y 7.
4.2.2.- Alcalinidad
La alcalinidad de un agua es una medida de su capacidad para neutralizar cidos
y representa la capacidad tampn y la estabilidad de la misma frente a variaciones
bruscas del pH. El valor medio puede variar significativamente con el pH de punto final
utilizado. La alcalinidad tambin es la medida de una propiedad agregada del agua, y
solamente puede expresarse en trminos de sustancias especficas cuando se conoce la
composicin qumica de la muestra. Adems es importante en muchos usos y
tratamientos de aguas naturales y residuales porque es funcin fundamentalmente del
contenido en carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos, si bien los valores medios de
alcalinidad incluyen tambin la contribucin de boratos, fosfatos, silicatos y otras bases
presentes.
La determinacin se realiza tomando un volumen conocido de muestra,
normalmente 20 mL en un vaso de precipitado y se le aade, lentamente, la solucin de
cido sulfrico, desde la bureta, hasta alcanzar un pH 4,5. Se mide el volumen gastado
de cido.
La alcalinidad de la muestra viene dada por la expresin:
Vm
N V
Alc
1000 50
=
donde:
Alc = alcalinidad expresada en mg/L de CaCO
3
.
V = volumen gastado de cido sulfrico, mL.
43
N = normalidad del cido sulfrico.
50 = peso equivalente del CaCO
3
.
Vm = volumen tomado de muestra, mL.
4.2.3.- Acidez voltil
Para su determinacin se sigue un mtodo indirecto, que consiste en una
destilacin por arrastre de vapor de la muestra previamente acidificada. Este mtodo se
basa en la propiedad que presentan los cidos grasos de cadena corta, de arrastre con
vapor de agua en medio cido. Es una tcnica de gran precisin y con ella se obtienen
recuperaciones de hasta el 98% de los cidos grasos voltiles presentes en la muestra.
El procedimiento que se sigue es tomar un volumen de muestra, normalmente 20
mL y se determina la cantidad de cido sulfrico al 10 % necesario para llevar el pH de
la muestra tomada hasta pH = 3,5. Se toma otro volumen igual de muestra filtrada, se
aade una gota de antiespumante y se introduce en el destilador. Inmediatamente
despus se aade la cantidad de cido sulfrico determinada previamente, evitndose de
esta forma, la prdida de cidos voltiles.
Se destila a una velocidad tal que se recoja un volumen de 200 mL en
aproximadamente 15 minutos; pasados stos, se recoger una fraccin de 50 mL ms
para asegurarnos de haber recogido todas las fracciones de cidos. El destilado se
recoge en un matraz erlenmeyer tapado con papel de parafina. Este destilado se valora
con NaOH 0,1 N, utilizando fenolftaleina como indicador.
El contenido en cidos voltiles de la muestra, expresado en mg/L de cido
actico, viene dado por:
Vm
N V
AV
1000 60
=
donde:
AV = acidez voltil, mg/L de cido actico.
V = volumen de NaOH, mL.
N = normalidad exacta de NaOH.
44
60 = peso molecular del cido actico.
Vm = volumen tomado de muestra, mL.
4.2.4.- Slidos en suspensin totales, (SST)
La determinacin de los slidos en suspensin totales incluye tanto los slidos
orgnicos como los inorgnicos presentes en la muestra. Su medida es importante tanto
para el control del proceso biolgico y fsico de las aguas residuales como para evaluar
el cumplimiento de las limitaciones que regulan su vertido.
Un volumen de muestra, bien homogeneizada, se filtra a travs de un papel de
filtro seco, cuyo peso se ha determinado. El modelo de filtros empleado es Watman
GF/C de 47 mm . El residuo retenido en el filtro, se seca en estufa a 103-105C
soportado sobre un crisol de aluminio hasta peso constante. El incremento de peso
experimentado por el filtro, representa el contenido en slidos en suspensin totales de
la muestra.
4.2.5.- Slidos en suspensin minerales, (SSM)
El filtro con el residuo seco, procedente de la determinacin de slidos en
suspensin totales colocado en un crisol de aluminio de peso conocido, se lleva a un
horno a 550C donde se calcina hasta peso constante. Las cenizas que quedan en la
cpsula, indican el contenido en slidos en suspensin minerales.
4.2.6.- Slidos en suspensin voltiles, (SSV)
Los slidos en suspensin voltiles simplemente son la diferencia entre los
slidos en suspensin totales y los slidos en suspensin minerales.
45
4.2.7.- Demanda qumica de oxgeno, (DQO)
La demanda qumica de oxgeno, es una medida del oxgeno consumido,
fundamentalmente, en la oxidacin de la materia orgnica contenida en una muestra
dada por un oxidante fuerte.
El mtodo utilizado para su determinacin es el del dicromato: la muestra se
somete a una oxidacin qumica en caliente (150C), por adicin de un exceso de
oxidante (K
2
Cr
2
O
7
), de concentracin conocida, en medio H
2
SO
4
. Tras un periodo de
digestin, el exceso de dicromato que no ha reaccionado, se valora frente a sal de Mohr
(Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
7H
2
O) o FAS (sulfato amnico ferroso). Por diferencia, se determina
la cantidad de dicromato consumido en la oxidacin de la muestra. Para cuantificar la
cantidad de dicromato aadida se incluye, junto a la muestra, un ensayo en blanco. Este
est compuesto por un volumen de agua destilada idntico al de la muestra y los mismos
reactivos qumicos como si se tratase de una muestra.
Las especies inorgnicas en estado reducido que puedan estar presentes en la
muestra son tambin oxidadas en el transcurso de la digestin, por lo que, si el nivel de
las mismas es alto, debe conocerse su concentracin en la muestra para efectuar las
correcciones necesarias.
( )
Vm
N M B
DQO
FAS

=
1000 8
donde:
B = volumen de FAS gastado en la valoracin del blanco, mL.
M = volumen de FAS gastado en la valoracin de la muestra, mL.
N
FAS
= Normalidad exacta del FAS.
Vm = Volumen de muestra, mL.
46
4.2.8.- Carbono orgnico total, (COT)
El carbono total es una medida del contenido en carbono, tanto inorgnico como
orgnico, presente en una muestra. Se ha determinado mediante una tcnica
instrumental, utilizando un analizador de carbono Dohrmann modelo DC-190.
El mtodo de determinacin se basa en la oxidacin cataltica de todo el carbono
presente en la muestra a CO
2
, y la posterior deteccin de este producto final mediante
espectrometra de infrarrojos. Dicha oxidacin se realiza en un horno relleno con un
catalizador de platino depositado sobre partculas de almina junto con el gas portador
que acta como oxidante.
Por otro lado se determina en el mismo equipo instrumental el carbono
inorgnico de la muestra. La muestra, en fase vapor, se hace burbujear, junto con el gas
portador (oxgeno N50), por una disolucin de cido fosfrico al 20%, de modo que al
detector espectrofotomtrico de infrarrojos slo llega la fraccin de CO
2
correspondiente al carbono inorgnico contenido en la muestra.
4.2.9.- cidos orgnicos voltiles
Su determinacin cuantitativa consiste en la conversin en cidos grasos, de las
correspondientes sales, mediante la acidificacin del medio para posteriormente analizar
la muestra por cromatografa gaseosa.
Se toman 2 mL de muestra y se filtran con microfiltros WATMAN modelo CF/C
de 47 mm , se aaden 50 L de H
3
PO
4
concentrado y 50 L de cido crotnico (2000
mg/L). Todo el conjunto se filtra con un microfiltro de 0,45 m Millex-HV. El filtrado
se inyecta en un cromatgrafo de gases Hewlett-Packard HP-560 con un detector de
ionizacin de llama (FID) y una columna capilar de Nukol-silice de SUPELCO de 15 m
y 0,53 mm de I.D. con una pelcula de 0,5 m de espesor.
La temperatura del horno se program de 100 a 150C con un gradiente de
4C/minuto. Se utiliz una mezcla al 50% de He y N
2
.
47
La seal elctrica procedente del detector es enviada a un mdulo de interfase
analgica (IA 406) de la marca Beckman. Un ordenador recibe en continuo la seal
desde la interfase, y esta, es procesada como datos y convertida en resultados mediante
el software System Gold de la misma marca Beckman.
El informe de los anlisis puede ser visualizado en la pantalla como grfico o
tabulado. Los datos de concentracin de cidos orgnicos voltiles obtenidos para cada
experimento se someten a un tratamiento de modo que se obtienen los valores de la
concentracin de carbono que corresponde a los cidos actico, propinico, butrico,
isobutrico, valrico, isovalrico y caproico. Dichos valores se calculan como a
continuacin se detalla:
COOH CH mmol
COOH CH mg
60
COOH CH mmol
C mg
12 2
L
COOH CH mg
C
L
C mg
C C
3
3
3 3
-
-
|
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
2 2
COOH CH CH mmol
COOH CH CH mg
74
COOH CH CH mmol
C mg
12 3
L
COOH CH CH mg
C
L
C mg
C C
2 3
2 3
2 3 2 3
-
-
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
3 3
( ) ( )
( ) COOH CH CH mmol
COOH CH mg
88
COOH CH CH mmol
C mg
12 4
L
COOH CH CH mg
C
L
C mg
C C
L
C mg
iC C
2 2 3
3
2
2 3
2
2 3
-
-
|
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
4 4 4
( ) ( )
( ) COOH CH CH mmol
COOH CH mg
102
COOH CH CH mmol
C mg
12 5
L
COOH CH CH mg
C
L
C mg
C C
L
C mg
iC C
3
2 3
3
3 2 3 3 2 3
5
5 5
-
-
|
|
.
|
\
|
=
= |
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
( ) ( )
( ) COOH CH CH mmol
COOH CH mg
116
COOH CH CH mmol
C mg
12 6
L
COOH CH CH mg
C
L
C mg
C C
4 2 3
3
4
2 3
4
2 3
-
-
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
6 6
De igual modo, se ha incluido una variable relacionada con la concentracin de
carbono orgnico presente en forma distinta a los cidos orgnicos voltiles. Se calcula
mediante la expresin:
48
( )
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
L
C mg
AOV C
L
C mg
COT
L
C mg
MO
siendo C-AOV la variable que cuantifica la concentracin global de carbono que se
encuentra en forma de cidos.
4.3.- ARRANQUE Y PUESTA A PUNTO DEL REACTOR
ANAEROBIO
4.3.1.- Inoculacin del reactor
Para la inoculacin del reactor se ha utilizado un lodo procedente de un
digestor industrial que trata aguas residuales procedentes de la industria cervecera
(Cervezas Alczar, Grupo Heineken S.A., Jan, Espaa). Al digestor se aaden,
inicialmente, aproximadamente 7 g de SSV y nutrientes esenciales para el crecimiento
bacteriano. Concretamente se aaden 200 mL/L de una disolucin de macronutrientes
(Tabla 4.3.1.1., Solucin 1) y 5 mL/L de elementos traza (Tabla 4.3.1.1., Solucin 2).
Tabla 4.3.1.1. Composicin de la solucin de Macro y Micronutrientes.
Solucin 1. Macronutrientes
NH
4
Cl
KH
2
PO
4
NaNO
3
1,4 g/L
1,25 g/L
2 g/L
CaCl
2
MgSO
4
7H
2
O
Levadura
0,04 g/L
0,5 g/L
0,5 g/L
Solucin 2. Elementos traza. Micronutrientes
FeCl
3
4H
2
O
CoCl
2
6H
2
O
MnCl
2
CuCl
2
ZnCl
2
H
3
BO
3
2000 mg/L
2000 mg/L
318 mg/L
24 mg/L
50 mg/L
50 mg/L
(NH
4
)
6
Mo
7
O
24
4H
2
O
Na
2
SeO
3
5H
2
O
NiCl
2
6H
2
O
EDTA
HCl 36%
Resazurn
90 mg/L
68 mg/L
50 mg/L
1000 mg/L
1 mL/L
500 mg/L
49
4.3.2.- Activacin de la biomasa anaerobia
Con objeto de la activacin de la biomasa anaerobia, se han adicionado cargas
crecientes de 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 y 1,50 g de DQO de una disolucin de Glucosa -
Acetato sdico - cido lctico (GAL), cuya composicin se muestra en la tabla 4.3.2.1.
Tabla 4.3.2.1. Disolucin de Glucosa-Acetato
sdico-cido lctico (GAL).
Glucosa
Acetato sdico
cido lctico
50,0 g/L
25,0 g/L
20,8 mL/L
La disolucin se neutraliz con KHCO
3
Se ha medido el volumen de metano producido a lo largo del tiempo de
experimentacin de cada carga realizada, hasta que cesa la produccin de biogs. En la
tabla 4.3.2.2. se muestran las parejas de valores volumen de metano-tiempo en la fase de
arranque del digestor. Dichos valores aparecen expresados de forma grfica en la figura
4.3.2.1.
50
Tabla 4.3.2.2. Volumen de metano-tiempo. Carga aadida:
0,25; 0,50; 0,75; 1,00 y 1,50 g DQO de
GAL.
0,25 g DQO 0,50 g DQO 0,75 g DQO 1,00 g DQO 1,50 g DQO
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0 0 0 0
0,75 -- 17 -- -- 39
1,00 -- 32 -- -- --
1,25 -- -- -- 64 --
1,50 17 -- -- -- 164
2,00 21 68 -- 137 --
2,25 -- -- -- -- 245
2,75 -- -- -- 228 --
3,25 -- -- -- -- 322
3,50 -- -- -- 267 --
3,75 32 -- -- -- --
4,25 -- -- -- 284 --
4,50 -- 174 -- -- --
4,75 -- -- -- 293 419
5,00 -- 187 215 -- --
6,50 -- 207 -- -- --
6,75 51 -- -- -- --
7,00 -- -- -- 324 473
7,25 -- 218 -- -- --
7,75 54 -- -- -- --
8,00 -- 228 -- -- 480
8,25 -- -- -- 349 --
8,75 64 -- -- -- --
9,50 -- -- -- -- 494
20,25 -- 234 -- -- --
22,75 80 -- -- -- --
23,50 -- -- -- 369 --
24,00 -- -- -- -- 519
25,00 80 -- -- -- --
30,00 80 234 -- -- --
39,75 -- -- 275 -- --
48,00 80 234 275 369 519
51
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
0,25 g DQO GAL
0,50 g DQO GAL
0,75 g DQO GAL
1,00 g DQO GAL
1,50 g DQO GAL
Figura 4.3.2.1. Representacin de los valores de volumen de metano-tiempo. Carga
aadida: 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 y 1,50 g DQO de GAL.
En la tabla 4.3.2.3. se muestran los valores de volumen mximo de metano
obtenido en el arranque del digestor. Puede observarse que la activacin de la biomasa
se realiza de un modo aceptable ya que existe proporcionalidad directa entre el volumen
de metano producido y la DQO aadida como muestra la figura 4.3.2.2.
Tabla 4.3.2.3. Produccin mxima de metano. Sustrato GAL.
G
T CH4 /S
(NmL CH
4
)
0,25 g DQO 80
0,50 g DQO 234
0,75 g DQO 275
1,00 g DQO 369
1,50 g DQO 519
52
Carga aadida (g DQO)
0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75
G
T
C
H
4
/
S
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
Valores experimentales
Figura 4.3.2.2. Representacin de los valores del volumen de metano
producido frente a los g de DQO aadida al digestor en la fase de
arranque.
4.3.3.- Adaptacin de la biomasa a la digestin del residuo
Para poder llevar a cabo el proceso de digestin anaerobia de forma adecuada es
aconsejable realizar, posteriormente a la activacin, una adaptacin de la biomasa al
sustrato problema o residuo a estudiar, ya que los microorganismos anaerobios pueden
no estar en las condiciones adecuadas de funcionamiento, lo que se traduce en un
retardo en la produccin de metano del biorreactor.
Para ello se han adicionado cargas que combinan la disolucin de GAL con el
residuo pretratado, aumentando progresivamente la proporcin de este ltimo. As pues,
se han realizado las siguientes alimentaciones: (0,25 g DQO de residuo + 0,75 g DQO
de GAL), (0,50 g DQO de residuo + 0,50 g DQO de GAL), (0,75 g DQO de residuo +
0,25 g DQO de GAL) y (1,00 g DQO de residuo).
En la tabla 4.3.3.1. se muestran los valores de volumen de metano y tiempo
obtenidos para las distintas cargas realizadas en la fase de adaptacin. Y en la figura
4.3.3.1. las parejas de valores (G,t) en forma grfica.
53
Tabla 4.3.3.1. Volumen de metano-tiempo. Carga aadida:(0,25 g DQO de residuo + 0,75 g
DQO de GAL), (0,50 g DQO de residuo + 0,50 g DQO de GAL), (0,75 g DQO de residuo + 0,25 g DQO
de GAL) y (1,00 g DQO de residuo).
0,25 g DQO residuo +
0,75 g DQO GAL
0,50 g DQO GAL
0,25 g DQO GAL
1,00 g DQO
residuo
Tiempo
(h)
G
(NmL CH4)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0 0 0
0,25 -- 33 29 --
0,75 87 49 -- --
1,50 -- -- -- 145
2,75 255 -- -- --
3,00 -- -- 270 --
3,25 -- -- 280 --
3,50 286 -- -- --
4,25 -- -- -- 259
7,00 -- 323 -- --
8,00 318 -- -- --
12,00 -- -- 340 --
23,75 -- -- -- 278
24,00 -- 323 -- --
25,75 331 -- -- --
26,00 -- -- 342 --
48,00 331 323 342 278
54
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
0,25 g DQO residuo + 0,75 g DQO GAL
1,00 g DQO residuo
Figura 4.3.3.1. Representacin de los valores de volumen de metano-
tiempo. Carga aadida:(0,25 g DQO de residuo + 0,75 g DQO de
GAL), (0,50 g DQO de residuo + 0,50 g DQO de GAL), (0,75 g DQO
de residuo + 0,25 g DQO de GAL) y (1,00 g DQO de residuo).
La produccin de metano es consecuencia de la degradacin, por parte de las
bacterias anaerobias, de la materia biodegradable disponible en el medio. El
comportamiento del digestor se estabiliza a la vez que los valores del coeficiente
G
T CH4/S
adquieren valores razonables, dentro de la variabilidad experimental que
suponen en un sistema biolgico. Dichos valores se muestran en la tabla 4.3.3.2.
55
Tabla 4.3.3.2. Produccin mxima de metano. Sustrato residuo + GAL.
A la luz de los resultados se puede observar que el comportamiento en el reactor
es aceptable, obteniendo una biomasa adaptada al consumo de la materia orgnica
presente en el residuo, que ser la que se utilice posteriormente para el estudio de la
biodegradabilidad anaerobia del lquido problema.
A B C D
G
T
C
H
4
/
S
(
N
m
L
C
H
4
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Figura 4.3.3.2. Representacin de los valores del volumen de metano producido frente a los g de DQO
aadida al digestor en la fase de adaptacin.
Una vez se ha activado el lodo y se ha adaptado al residuo a tratar, segn se ha
descrito en apartados precedentes, se ha estudiado la biodegradabilidad anaerobia del
residuo realizando varias adiciones con el mismo en el reactor.
G
T CH4 /S
(NmL CH
4
)/ g DQO aadido
A 0,25 g DQO de residuo + 0,75 g DQO de GAL 331
B 0,50 g DQO de residuo + 0,50 g DQO de GAL 323
C 0,75 g DQO de residuo + 0,25 g DQO de GAL 342
D 1,00 g DQO de residuo 278
56
Captulo 5
Resultados experimentales
57
5.- RESULTADOS EXPERIMENTALES
5.1.- RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS EN EL
PROCESO DE DIGESTIN ANAEROBIA
El dispositivo experimental utilizado para el tratamiento de digestin anaerobia
ha consistido en un reactor discontinuo, en el que se han efectuado varios experimentos
consecutivos para evaluar la biodegradabilidad del residuo pretratado. En cada uno de
ellos se han adicionado cargas crecientes de materia orgnica, medidas a travs de la
DQO soluble, que oscilan entre 1,00 y 5,00 g, con un incremento de 0,50 g DQO entre
cada carga. Todas ellas se han realizado por duplicado.
5.1.1.- Caracterizacin del reactor
Finalizada cada adicin, y una vez que cesa la produccin de biogs, se procede
a la caracterizacin del contenido interno del digestor. Los ensayos analticos realizados
se han realizado como se describe en el apartado de Materiales y Mtodos. Los
resultados de las distintas variables estudiadas se presentan en las tablas 5.1.1.1. a
5.1.1.9. inclusive.
Tabla 5.1.1.1. Caracterizacin del reactor anaerobio alimentado con residuo
pretratado. Inicio y final de la carga de 1,00 g DQO.
1 carga 1,00 g DQO residuo
Muestra inicial Muestra final
pH 7,57 7,40
AV (mg/actico/L) 740 200
Alc (mg CaCO
3
/L)
3090 2970
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,20 0,06
DQO
s
(mg/L) 1330 250
SST (mg/L) 7883 7567
SSM (mg/L) 1650 1533
SSV (mg/L) 6233 6034
58
Tabla 5.1.1.2. Caracterizacin del reactor anaerobio alimentado con residuo pretratado. Inicio y
final de las cargas de 1,50 g DQO.
1 carga 1,50 g DQO residuo 2 carga 1,50 g DQO residuo
Muestra inicial Muestra final Muestra inicial Muestra final
pH 7,40 7,30 7,30 7,42
AV (mg/actico/L) 200 360 360 315
Alc (mg CaCO
3
/L) 2970 2970 2970 2860
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,06 0,10 0,10 0,09
DQO
s
(mg/L) 1680 250 1680 390
SST (mg/L) 7567 7700 7700 6750
SSM (mg/L)
1533 1500 1500 800
SSV (mg/L) 6034 6200 6200 5950
Tabla 5.1.1.3. Caracterizacin del reactor anaerobio alimentado con residuo pretratado. Inicio y final
de las cargas de 2,00 g DQO.
pH 7,42 7,47 7,47 7,47
AV (mg/actico/L)
315 240 240 300
Alc (mg CaCO
3
/L) 2860 3090 3090 2970
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,09 0,06 0,06 0,08
DQO
s
(mg/L) 2285 350 2250 470
SST (mg/L) 6750 7250 7250 7400
SSM (mg/L) 800 1550 1550 1700
SSV (mg/L) 5950 5700 5700 5700
59
pH 7,47 7,26 7,26 7,62
AV (mg/actico/L) 300 240 240 350
Alc (mg CaCO
3
/L) 2970 2975 2975 3210
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,08 0,07 0,07 0,09
DQO
s
(mg/L) 2830 345 2710 465
SST (mg/L) 7400 7200 7200 6684
SSM (mg/L)
1700 1283 1283 1317
SSV (mg/L) 5700 5917 5917 5367
pH 7,62 7,62 7,62 7,31
AV (mg/actico/L) 350 310 310 400
Alc (mg CaCO
3
/L) 3210 3450 3450 3210
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,09 0,07 0,07 0,12
DQO
s
(mg/L) 3285 360 3185 475
SST (mg/L)
6684 6450 6450 6717
SSM (mg/L) 1317 1375 1375 1500
SSV (mg/L) 5367 5075 5075 5217
60
pH 7,31 7,73 7,73 7,77
AV (mg/actico/L) 400 560 560 490
Alc (mg CaCO
3
/L) 3210 3450 3450 3570
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,12 0,14 0,14 0,12
DQO
s
(mg/L) 3755 515 3790 620
SST (mg/L) 6717 6433 6433 6383
SSM (mg/L)
1500 1583 1583 1617
SSV (mg/L) 5217 4850 4850 4766
pH 7,77 7,29 7,29 7,79
AV (mg/actico/L)
490 650 650 310
Alc (mg CaCO
3
/L) 3570 3090 3090 2690
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,12 0,18 0,18 0,10
DQO
s
(mg/L) 4345 710 4430 360
SST (mg/L) 6383 6600 6600 6133
SSM (mg/L) 1617 1800 1800 1250
SSV (mg/L) 4766 4800 4800 4866
61
pH 7,79 7,31 7,31 7,57
AV (mg/actico/L) 310 450 450 840
Alc (mg CaCO
3
/L) 2690 3450 3450 3210
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,10 0,10 0,10 0,22
DQO
s
(mg/L) 4555 670 4845 930
SST (mg/L) 6133 6650 6650 5783
SSM (mg/L)
1250 1283 1283 1233
SSV (mg/L) 4866 5367 5367 4550
1 carga 5,00 g DQO Residuo 2 carga 5,00 g DQO Residuo
pH 7,57 7,53 7,53 8,08
AV (mg/actico/L)
840 670 670 800
Alc (mg CaCO
3
/L) 3210 3090 3090 4400
AV/Alc
(eq actico/eq CaCO
3
)
0,22 0,18 0,18 0,15
DQO
s
(mg/L) 5540 800 5415 920
SST (mg/L) 5783 6617 6617 7717
SSM (mg/L) 1233 1167 1167 2183
SSV (mg/L) 4550 5450 5450 5534
62
5.1.2.- Resultados experimentales de la produccin de metano en el
reactor anaerobio
Se ha realizado un seguimiento en el reactor, con cada una de las cargas o
ensayos realizados, de la produccin de metano a lo largo del tiempo.
En las tablas 5.1.2.1. a 5.1.2.8. se presentan los volmenes acumulados de
metano con el tiempo expresados en condiciones normales de presin y temperatura.
Los volmenes experimentales se han corregido tal y como se explica en el apartado
4.1. de Materiales y Mtodos.
Tabla 5.1.2.1. Produccin de metano frente al tiempo. Cargas:
1,50 g DQO de residuo pretratado.
1 carga 1,50 g DQO 2 carga 1,50 g DQO
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,75 -- 102
1,25 -- 145
2,25 -- 241
2,75 -- 272
3,25 -- 307
4,00 -- 340
5,00 362 --
6,25 -- 393
7,75 -- 402
20,00 415 --
22,75 -- 416
24,00 415 416
48,00 415 --
63
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,75 -- 125
1,50 -- 207
2,00 227 --
2,25 -- 262
2,75 285 --
3,50 336 --
3,75 -- 313
4,75 -- 362
5,00 423 --
5,50 -- 401
7,00 490 --
7,50 -- 479
8,75 510 508
10,25 -- 527
21,00 546 --
22,25 -- 563
24,00 546 563
48,00 546 563
64
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,50 97 --
1,00 174 --
1,75 -- 268
2,00 257 --
2,50 310 --
2,75 -- 345
3,75 -- 405
4,50 424 --
6,25 491 --
6,75 -- 511
7,50 538 --
8,75 -- 608
9,75 -- 627
10,00 590 --
20,75 672 --
24,00 672 --
27,00 -- 735
47,50 -- 742
48,00 672 742
65
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
1,00 122 --
1,50 -- 212
1,75 247 --
2,25 -- 328
2,75 324 --
3,75 398 446
4,50 -- 486
5,25 -- 523
5,75 517 --
7,75 612 --
9,25 679 --
10,00 -- 683
18,00 -- 817
21,25 880 --
22,00 -- 825
24,00 880 825
48,00 880 825
66
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,50 48 --
1,00 -- 125
2,00 -- 316
2,25 338 --
2,75 392 --
3,00 -- 432
4,00 479 --
6,00 547 567
6,50 574 --
7,25 -- 623
9,25 -- 697
9,75 -- 722
12,00 733 --
18,75 853 --
22,75 907 --
23,75 -- 953
24,75 942 --
26,25 951 --
28,00 954 --
28,75 -- 953
31,25 954 --
43,00 954 --
46,25 -- 953
48,00 954 953
67
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,50 -- 71
1,00 70 --
1,25 -- 239
1,75 -- 272
2,00 282 --
3,00 -- 330
3,50 426 380
4,75 513 --
5,00 -- 434
6,00 579 --
7,00 627 --
7,75 -- 540
9,00 -- 579
9,50 727 --
11,00 781 658
23,00 1017 864
24,50 1061 --
26,00 -- 902
28,50 1111 952
29,00 -- 974
31,00 1121 --
31,25 -- 1034
33,50 1121 --
34,00 -- 1044
47,00 -- 1090
47,50 1121 --
48,00 1121 --
49,75 -- 1098
53,00 -- 1107
60,00 -- 1125
65,00 -- 1125
68
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,75 81 --
1,50 259 --
2,00 320 438
3,00 413 525
3,75 461 --
4,50 -- 581
4,75 506 --
5,75 588 --
6,50 -- 668
7,50 655 --
8,00 -- 701
9,50 -- 750
10,00 744 --
21,50 1024 --
21,75 -- 1039
23,00 1062 --
23,25 -- 1050
25,00 1078 --
27,00 1109 1090
28,50 -- 1120
28,75 1134 --
29,75 1147 --
30,50 -- 1149
31,50 -- 1164
33,25 1186 1167
44,75 1215 --
45,50 -- 1227
48,00 1215 1227
69
Tiempo
(h)
G
(NmL CH
4
)
G
(NmL CH
4
)
0,00 0 0
0,50 68 --
1,00 212 --
1,50 289 --
2,00 338 270
4,25 -- 351
5,75 -- 396
8,25 569 --
17,25 -- 685
21,75 936 --
22,00 -- 793
23,50 -- 832
25,00 -- 882
26,00 -- 916
30,00 -- 1026
32,25 1121 --
41,25 -- 1238
42,25 -- 1243
46,00 1278 --
46,75 -- 1243
48,00 -- 1243
54,00 -- 1243
54,25 1278 --
67,50 1278 --
70
5.1.3.- Resultados experimentales de la evolucin del carbono orgnico
en el reactor anaerobio
Con objeto de no modificar las condiciones de estanqueidad del reactor se han
tomado muestras de pequeo volumen, en torno a 5 mL, que se han utilizado para
estudiar la evolucin del contenido en carbono orgnico as como la evolucin de los
cidos orgnicos voltiles en cada ensayo. Concretamente, se han extrado muestras en
la rplica realizada para cada una de las diferentes cargas estudiadas: 1,50; 2,00; 2,50;
3,00; 3,50; 4,00; 4,50 y 5,00 g DQO de residuo. Los resultados se presentan en las
tablas 5.1.3.1. a 5.1.3.8.
Tabla 5.1.3.1. Evolucin del carbono orgnico, inorgnico
y total frente al tiempo. Carga: 1,50 g DQO de residuo.
Carga aadida 1,50 g DQO
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 369,6 2,6 166,3 2,6 203,3 5,2
2,00 246,9 7,2 146,5 0,5 100,4 7,8
6,00 208,9 5,7 180,2 8,4 28,7 2,7
24,00 223,2 4,7 197,7 0,1 25,5 4,8
71
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 393,0 3,2 140,1 0,7 252,9 1,5
2,00 269,7 2,1 128,7 5,0 141,0 7,1
5,00 261,5 1,4 182,6 5,3 78,9 3,9
8,00 241,8 0,9 205,2 5,4 36,7 6,3
24,00 271,5 13,1 239,2 6,1 32,3 7,0
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 650,1 8,1 195,9 5,7 454,2 2,4
2,00 412,1 2,6 156,0 1,6 256,0 0,9
7,00 307,7 11,0 166,9 12,8 140,7 1,8
27,00 298,3 1,3 254,5 10,4 43,8 9,1
48,00 349,5 2,7 322,2 8,5 27,3 11,2
78,00 340,3 13,5 325,4 19,8 14,9 6,4
72
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 637,1 8,7 105,1 1,7 532,0 7,0
2,00 614,8 2,1 255,8 2,8 359,0 4,8
4,50 456,2 5,2 226,4 3,1 229,8 2,1
19,00 373,4 0,4 317,8 0,3 54,5 0,1
24,00 375,8 1,4 314,4 1,7 61,4 3,1
Tabla 5.1.3.5. Evolucin del carbono orgnico, inorgnico y total
frente al tiempo. Carga: 3,50 g DQO de residuo.
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 807,6 0,8 213,8 6,0 593,8 5,3
2,00 635,0 5,1 192,6 2,2 442,4 2,9
4,00 589,4 10,5 221,4 0,7 368,2 9,8
7,00 550,4 6,9 254,0 11,7 296,4 18,6
24,00 363,0 1,1 298,6 4,6 64,5 5,7
28,00 224,2 9,3 131,5 7,4 92,8 2,0
73
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 1119,4 6,5 263,8 3,1 855,6 3,7
1,50 750,8 3,8 178,8 0,4 572,0 3,4
3,00 624,0 4,5 157,1 0,0 466,8 4,5
4,50 611,8 1,2 190,8 4,1 421,0 2,9
7,00 618,0 3,6 218,0 0,7 400,2 2,9
23,00 400,4 2,5 254,6 2,8 145,8 5,3
52,00 376,8 2,3 312,6 0,8 64,2 3,1
76,00 370,2 2,0 292,6 6,0 77,5 4,0
74
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 895,8 11,0 172,0 4,6 723,8 15,5
6,50 496,8 4,1 101,7 3,5 395,0 7,6
9,50 418,4 1,2 77,0 3,2 341,4 1,9
23,00 315,0 3,5 129,0 0,7 186,0 4,2
27,00 345,0 0,0 171,5 2,1 173,5 2,3
35,00 313,8 5,2 158,7 4,9 155,0 10,2
46,50 262,8 1,7 193,3 0,9 69,6 2,6
75
Tiempo
(h)
C.T.
(mg/L)
C.I.
(mg/L)
C.O.T.
(mg/L)
0,00 1036,2 5,1 172,0 9,9 864,2 15,0
2,00 797,0 4,1 103,7 2,8 693,3 6,9
4,00 856,8 12,4 103,2 2,5 753,6 13,4
8,00 781,8 6,3 85,0 1,3 696,8 5,0
17,00 666,4 3,0 204,0 0,3 462,4 3,2
22,00 654,8 7,6 216,4 7,8 393,6 0,2
26,00 563,8 5,4 216,8 4,8 285,4 0,6
30,00 474,0 1,0 254,6 3,7 219,4 4,6
42,00 487,0 5,0 352,2 5,7 134,8 0,7
47,00 482,4 8,2 359,8 8,1 122,6 0,1
76
5.1.4.- Evolucin de la concentracin de los cidos orgnicos voltiles
(AOV) durante la digestin anaerobia
En las tablas 5.1.4.1. y 5.1.4.2. se presentan las concentraciones de los AOV
(cidos orgnicos voltiles) presentes en el agua residual, tanto en el residuo bruto
como en el residuo acondicionado para cargar el digestor.
Tabla 5.1.4.1. cidos orgnicos voltiles
presentes en el agua residual procedente de la
expresin de la cscara de naranja.
AOV Concentracin (mg/L)
cido Actico 177,30
cido Propinico 963,50
cido Isobutrico 172,90
cido Butrico 170,30
cido Isovalrico 100,60
cido Valrico 8,00
cido Caproico 0,00
Tabla 5.1.4.2. cidos orgnicos voltiles
presentes en el residuo tratado con floculante y
cido sulfrico.
AOV Concentracin (mg/L)
cido Actico 48,10
cido Propinico 0,00
cido Isobutrico
2,40
cido Butrico 0,00
cido Isovalrico 0,00
cido Valrico
0,00
cido Caproico 0,00
Del mismo modo, en las tablas 5.1.4.3. a 5.1.4.10. se muestra la concentracin
de cidos orgnicos voltiles en cada una de las muestras tomadas durante la
77
experimentacin, que se ha estudiado de forma paralela a la del carbono orgnico total,
para cada carga aadida al reactor. Se encuentra tambin recogido el valor de la suma de
todos ellos expresados como concentracin de cido actico y como concentracin de
carbono.
Tabla 5.1.4.3. Evolucin de cidos orgnicos voltiles frente al tiempo. Carga: 1,50 g DQO de residuo.
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C
2
/L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 54,30 11,50 3,10 25,70 0,00 0,00 107,60 43,00
2,00 147,20 0,00 47,90 0,00 0,00 0,00 212,50 85,00
4,00 50,60 0,00 36,80 0,00 0,00 0,00 100,70 40,30
6,00 0,00 0,00 29,20 0,00 0,00 0,00 39,80 15,90
24,00 0,00 0,00 5,20 0,00 0,00 0,00 7,00 2,80
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C
2
/L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 53,30 9,70 1,10 6,10 0,00 0,00 74,90 30,00
2,00 152,20 25,00 3,10 8,30 0,00 0,00 198,10 79,20
5,00 96,30 40,40 3,50 9,60 0,00 0,00 163,20 65,30
8,00 39,20 19,60 1,90 0,00 0,00 0,00 65,70 26,30
24,00 21,90 8,30 0,90 0,00 0,00 0,00 33,30 13,30
78
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 52,60 25,20 4,60 23,10 0,00 0,00 120,90 48,40
2,00 263,30 38,20 43,20 2,00 0,00 0,00 371,30 148,50
7,00 159,40 31,60 58,00 19,10 0,00 0,00 303,00 121,20
9,00 80,00 33,60 10,30 0,00 0,00 0,00 135,00 54,00
27,00 49,10 25,70 3,20 0,00 0,00 0,00 84,70 33,90
48,00 35,30 8,00 2,60 0,00 0,00 0,00 48,70 19,50
78,00 13,10 3,80 0,00 0,00 0,00 0,00 17,60 7,10
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 53,30 32,30 14,70 0,00 0,00 0,00 112,50 45,00
2,00 306,50 95,90 63,00 0,00 0,00 0,00 509,10 203,70
4,00 245,00 39,10 42,20 0,00 0,00 0,00 350,10 140,10
19,00 62,10 11,50 3,70 0,00 0,00 0,00 81,10 32,40
24,00 39,40 10,40 3,20 0,00 0,00 0,00 56,40 22,60
79
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 47,30 16,30 0,00 0,30 0,00 0,00 67,40 27,00
2,00 250,20 56,20 7,60 80,70 0,00 0,00 439,00 175,60
4,00 304,60 64,20 16,00 181,40 0,00 2,40 655,30 262,10
7,00 82,40 127,50 2,10 7,00 0,00 0,00 249,90 100,00
27,00 51,60 5,50 18,00 0,00 0,00 0,00 82,80 33,10
48,00 42,00 4,00 2,60 0,00 0,00 0,00 50,50 20,20
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 69,70 17,90 4,00 40,20 0,00 0,00 151,90 60,70
1,00 50,00 97,40 23,40 58,10 0,00 0,00 279,60 111,90
3,00 101,10 222,60 50,20 100,60 0,00 0,00 577,50 231,00
7,00 194,00 134,20 124,70 6,80 0,00 0,00 536,60 214,60
23,00 93,80 10,11 10,30 2,80 0,00 0,00 123,90 49,60
52,00 69,60 8,00 4,80 2,00 0,00 0,00 88,50 35,40
76,00 27,70 4,00 3,40 0,00 0,00 0,00 37,20 14,90
80
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 35,30 12,70 32,30 2,00 0,00 0,00 97,50 39,00
3,00 220,20 124,60 6,60 0,00 0,00 0,00 380,70 152,30
6,50 249,40 312,40 0,00 0,00 0,00 0,00 629,40 251,70
9,50 277,80 267,20 39,40 0,00 0,00 0,00 656,50 262,60
23,00 98,10 116,10 32,70 0,00 0,00 0,00 283,90 113,60
27,00 40,50 16,20 12,20 0,00 0,00 0,00 76,80 30,70
35,00 34,30 8,00 4,90 0,00 0,00 0,00 50,80 20,30
45,00 24,60 5,60 2,90 0,00 0,00 0,00 35,40 14,20
Tiempo
(h)
Actico
(mg/L)
Propinico
(mg/L)
Isobutrico
(mg/L)
Butrico
(mg/L)
Isovalrico
(mg/L)
Valrico
(mg/L)
Acidez Total
(mg C2 /L)
C-AOV
(mg C /L)
0,00 34,90 22,40 13,60 0,00 0,00 0,00 80,70 32,30
2,00 143,00 26,80 88,20 0,00 0,00 0,00 295,90 118,40
4,00 151,40 28,40 167,70 0,00 0,00 0,00 414,6 165,80
17,00 223,70 31,90 225,10 0,00 0,00 0,00 569,40 227,80
22,00 174,60 27,00 162,10 0,00 0,00 0,00 428,50 171,40
26,00 154,00 23,30 131,90 0,00 0,00 0,00 362,20 144,90
30,00 90,90 23,60 81,60 0,00 0,00 0,00 230,90 92,30
42,00 6,10 14,20 43,90 0,00 0,00 0,00 83,10 33,30
81
Captulo 6
Discusin
82
6.- DISCUSIN
La informacin que se ha recogido durante la experimentacin ha permitido
evaluar la biodegradabilidad del residuo. A continuacin se ha simulado el
comportamiento de las tres variables experimentales a travs de las que se ha seguido la
evolucin del proceso: materia orgnica, cidos orgnicos voltiles y metano,
proponiendo tres modelos matemticos que han simulado la depuracin anaerobia del
residuo.
6.1.- ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD DEL DIGESTOR
ANAEROBIO
Dado el elevado nmero de factores que afectan al proceso de digestin
anaerobia, es importante comprobar que los experimentos se han realizado en
condiciones estables durante todos los ensayos. La evolucin que han seguido pH,
alcalinidad, acidez voltil y la relacin AV/Alc en el reactor han sido las variables
elegidas con este objetivo. Para ello se han tomado muestras en el instante inicial y final
de cada uno de los experimentos realizados, controlando dichas variables.
En la figura 6.1.1. se representa la evolucin del pH y la alcalinidad a lo largo de
la experimentacin realizada. Como se puede observar, casi todos los valores de pH
obtenidos se encuentran comprendidos en un rango de pH entre 7,3 y 7,8 tomando un
valor medio de 7,5 unidades de pH. Estos valores de pH indican que el reactor est
operando en condiciones apropiadas para que la digestin anaerobia del residuo
conduzca a la produccin de metano como componente mayoritario en el biogs
producido.
En cuanto a la alcalinidad hay que comentar que, aunque el residuo aporta una
alcalinidad apreciable al reactor con cada experimento, esta variable se ha mantenido
durante la experimentacin, alcanzando un valor medio de 3220 mg CaCO
3
/L en las
muestras analizadas durante la misma. Dicho valor se encuentra dentro de los lmites
aceptables para el desarrollo de una digestin normal, tal como se ha descrito en la
introduccin del presente trabajo.
83
S
TO
(g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
A
l
c
a
l
i
n
i
d
a
d
(
m
g
C
a
C
O
3
/
L
)
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
5500
6000
Valor medio
S
TO
(g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
p
H
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
Valor medio
Figura 6.1.1. Evolucin del pH y la alcalinidad para todas las cargas ensayadas.
Del mismo modo en la figura 6.1.2. se muestra la evolucin de la acidez voltil y
la relacin AV/Alc para todas las cargas ensayadas. Los valores de acidez voltil oscilan
entre 200 y 900 mg cido actico/L. Aunque la acidez voltil no es demasiado elevada,
con un valor medio de 400 mg cido actico/L, la evolucin de esta variable, creciendo
desde los experimentos de cargas ms bajas hasta los de mayor carga realizados,
muestra una tendencia a la acumulacin de acidez en el reactor si bien en ningn caso se
alcanza el valor extremo de 2000 mg/L. La relacin acidez voltil/alcalinidad (AV/Alc)
expresada en equivalentes toma valores desde 0.06 hasta 0.22, en el peor de los casos.
Esta relacin se puede tomar como un parmetro indicativo del buen funcionamiento del
reactor ya que se mantiene por debajo de valores de 0.3-0.4 asignados a una
acidificacin de los reactores (WPCF, 1967), si bien experimenta la misma tendencia
creciente que la acidez voltil al aumentar la carga, aproximndose a los valores
recogidos en la bibliografa como indicativo de la acidificacin del reactor.
84
S
TO
(g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
A
c
i
d
e
z
V
o
l
t
i
l
(
m
g
c
.
A
c
t
i
c
o
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
S
TO
(g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
A
V
(
e
q
a
c
t
i
c
o
)
/
A
l
c
(
e
q
C
a
C
O
3
)
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
Figura 6.1.2. Evolucin de la acidez voltil y la relacin AV/Alc para todas las cargas ensayadas.
85
6.2.- BIODEGRADABILIDAD DEL RESIDUO DETERMINADA A
TRAVS DEL ESTUDIO DE LA PRODUCCIN DE METANO
6.2.1.-Modelo cintico aplicado a la produccin de metano a partir del
residuo procedente del prensado de la cscara de naranja
En la Introduccin, apartado 2.2., se ha puesto de manifiesto la complejidad del
mecanismo de la digestin anaerobia. Un modelo cintico que incluya todas las etapas
as como las constantes cinticas de las mismas sera extraordinariamente complejo y
posiblemente carecera de utilidad prctica, por ello se propone utilizar un modelo tipo
caja negra que ha sido utilizado, con xito en ocasiones anteriores (Edeline 1980,
Borja 1992, Borja 1995).
Para concentraciones de sustrato (expresadas en g DQO/L) inferiores a 5,00 g/l
(Borja 1995 ) la evolucin temporal de sustrato biodegradable puede representarse por
la ecuacin diferencial de primer orden siguiente (Winkler 1983):
X S K
dt
dS
b
b
=
[6.1]
Separando variables e integrando con la hiptesis de que X permanece constante
dado el bajo valor del coeficiente de rendimiento -Y
x/s
~ 0,02-0,06 g SSV/g DQO -
(Gujer 1983, Jeris 1983) se tiene:
} }
=
|
|
.
|
\
|
t b
b
S
S
t
b
b
dt X K
S
dS
) (
) ( 0
0
( )
( )
t X K
S
S
Ln
t b
b
=
(
0
[6.2]
86
El coeficiente de rendimiento para la conversin del sustrato biodegradable en
metano se define como:
|
.
|
\
|
=
dG
dS
Y
b
CH
S
b
4
/
[6.3]
Integrando la expresin anterior se tiene:
( ) ( )
G Y S S
CH S t b b
b
=
4
/ 0
[6.4]
Si desaparece todo el sustrato biodegradable se tiene:
( )
m CH S b
G Y S
b
=
4
/
0
[6.5]
Combinando las ecuaciones [6.2], [6.4] y [6.5] se obtiene la expresin:
( )
t X K
G G
G
Ln
m
m
=
(
[6.6]
que permite relacionar el volumen acumulado de metano (G) con el tiempo (t), una vez
que se conoce la concentracin del lodo (X) y la constante cintica (K).
La ecuacin precedente se puede ordenar en la forma:
( )
t X K
m
e G G

= 1
[6.7]
La concentracin de sustrato total (S) que es la que se determina usualmente de
forma experimental bien al determinar la DQO, bien al determinar el COT - se puede
expresar en la forma:
b nb
S S S + = [6.8]
87
Sustituyendo en la ecuacin [6.2] se tiene:
( )
( )
t X K
S S
S S
Ln
nb t
nb
=
(
0
[6.9]
Una ecuacin alternativa a la [6.9] en la que la concentracin de sustrato se
presenta en forma explcita es:
( )
t X K
nb nb t
e S S S S

+ =
0
[6.10]
De la ecuacin [6.7] se obtiene una expresin para la velocidad especfica de
produccin de metano (r
G
):
| |
t X K
m G
e K G
dt
dG
X
r

=
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
1
[6.11]
De manera anloga, a partir de la ecuacin [6.10], se obtiene la velocidad
especfica de consumo de sustrato biodegradable (
b
S
r ):
( )
t X K
nb nb
b
S
e K S S S S K
dt
dS
X
r
b

= = |
.
|
\
|

|
.
|
\
|
=
0
) (
1
[6.12]
Como ya se ha descrito en el apartado relativo a resultados experimentales, se ha
utilizado un digestor anaerobio en el que se han realizado varios experimentos
consecutivos con cargas crecientes en g de DQO de residuo. En las tablas 4.3.3.1. (carga
aadida 1 g DQO) y 5.1.2.1. a 5.1.2.8. se muestra la produccin de metano a lo largo del
tiempo para las cargas de 1,00; 1,50; 2,00; 2,50; 3,00; 3,50; 4,00; 4,50 y 5,00. La
representacin grfica de los datos contenidos en dichas tablas se presenta en las figuras
6.2.1.1. a 6.2.1.9.
88
Tiempo (h)
0 20 40 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
1 g DQO residuo
G = 280[1-exp
(-0,5167t)
]
Figura 6.2.1.1. Volumen acumulado de metano frente al
tiempo. Carga aadida: 1,00 g DQO.
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
1,50 g DQO residuo
G = 418[1-exp
(-0,3917t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
G = 415[1-exp
(-0,4111t)
]
G = 420[1-exp
(-0,3867t)
]
Figura 6.2.1.2. Volumen acumulado de metano frente al tiempo. Carga aadida: 1,50 g DQO.
89
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
2,00 g DQO residuo
G = 557[1-exp
(-0,2618t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
G = 552[1-exp
(-0,2782t)
]
G = 564[1-exp
(-0,2465t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
2,50 g DQO residuo
G = 701[1-exp
(-0,2194t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
G = 666[1-exp
(-0,2333t)
]
G = 733[1-exp
(-0,2103t)
]
90
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
3,00 g DQO residuo
G = 857[1-exp
(-0,1763t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
G = 894[1-exp
(-0,1564t)
]
G = 828[1-exp
(-0,1984t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
3,50 g DQO residuo
G = 950[1-exp
(-0,1550t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
G = 946[1-exp
(-0,1558t)
]
G = 956[1-exp
(-0,1535t)
]
91
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
4,00 g DQO residuo
G = 1091[1-exp
(-0,1084t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
G = 1128[1-exp
(-0,1175t)
]
G = 1084[1-exp
(-0,0915t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
4,50 g DQO residuo
G = 1166[1-exp
(-0,1261t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
G = 1175[1-exp
(-0,1173t)
]
G = 1157[1-exp
(-0,1380t)
]
92
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
5,00 g DQO residuo
G = 1343[1-exp
(-0,0512t)
]
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
G
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
G = 1266[1-exp
(-0,0787t)
]
G = 1443[1-exp
(-0,0408t)
]
Si se tiene en cuenta la escasa variacin de la concentracin de lodo (biomasa)
en el transcurso de los experimentos realizados*, la ecuacin 6.7 se puede escribir de la
forma:
) exp 1 (
't K
m G G

= [6.13]
donde K = K X [6.14]
*
Admitiendo una concentracin inicial Xi = 7 g SSV/L, y un coeficiente de rendimiento Y
X/S
=
0,04 g SSV/g DQO, cuando se consumen 1,50 g DQO (carga ms baja de los experimentos realizados) la
concentracin final de biomasa sera X
f
= 7 g SSV/L + 1,50 g DQO/L x 0,04 g SSV/ g DQO = 7,06 g
SSV/L lo que implica una variacin del 1 % aproximadamente. De igual modo para la mayor de las
cargas realizadas, 5,00 g DQO, la concentracin final de biomasa en este experimento sera X
f
= 7 g
SSV/L + 5,00 g DQO/L x 0,04 g SSV/ g DQO = 7,2 g SSV/L lo que supone una variacin del 3% de la
concentracin de slidos en suspensin voltiles. Sumando a este hecho el que con la extraccin de
muestras para el anlisis, la biomasa que dichas muestras contienen sirve como purga del reactor,
podemos decir que la concentracin de biomasa es prcticamente constante durante la experimentacin.
93
Ajustando a la ecuacin 6.13 los datos de las tablas 4.3.3.1. (carga 1 g DQO) del
apartado Materiales y mtodos, y 5.1.2.1. a 5.1.2.8. del apartado Resultados, por el
mtodo de mnimos cuadrados no lineales (Sigma Plot 2001) se obtienen los parmetros
incluidos en las tablas 6.2.1.1. a 6.2.1.9.
Tabla 6.2.1.1. Valores de los parmetros de ajuste a la
ecuacin 6.13. Carga aadida de residuo en el experimento:
1,00 g DQO.
Carga 1,00 g DQO
Gm
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
280 0,5167
Desviacin estndar
5 0,0349
Dependencia entre
parmetros
0,2912 0,2912
R
2
del ajuste
0,9976
Tabla 6.2.1.2. Valores de los parmetros de ajuste a la ecuacin 6.13. Carga aadida de residuo en cada
experimento: 1,50 g DQO.
Gm
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
Gm
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
415 0,4111 420 0,3867
Desviacin estndar
0 0,0002 4 0,0112
Dependencia entre
parmetros
0,2071 0,2071 0,4499 0,4499
R
2
del ajuste
0,9999 0,9973
94
Tabla 6.2.1.3. Valores de los parmetros de ajuste a la ecuacin 6.13. Carga
aadida de residuo en cada experimento: 2,00 g DQO.
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
552 0,2782 564 0,2465
Desviacin estndar
5 0,0083 11 0,0144
Dependencia entre
parmetros
0,4472 0,4472 0,5127 0,5127
R
2
del ajuste
0,9975 0,9889
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
666 0,2333 733 0,2103
Desviacin estndar
10 0,0105 14 0,0122
Dependencia entre
parmetros
0,4664 0,4664 0,4279 0,4279
R
2
del ajuste
0,9951 0,9912
95
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
894 0,1564 828 0,1984
Desviacin estndar
11 0,005 9 0,0065
Dependencia entre
parmetros
0,5106 0,5106 0,4176 0,4176
R
2
del ajuste
0,9976 0,9970
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
946 0,1558 956 0,1535
Desviacin estndar
15 0,0093 15 0,0072
Dependencia entre
parmetros
0,3690 0,3690 0,4370 0,4370
R
2
del ajuste
0,9887 0,9938
96
1 carga 4,00g DQO 2 carga 4,00 g DQO
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
1128 0,1175 1084 0,0915
Desviacin estndar
15 0,0048 24 0,0075
Dependencia entre
parmetros
0,4675 0,4675 0,4696 0,4696
R
2
del ajuste
0,9942 0,9768
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
1175 0,1173 1157 0,1380
Desviacin estndar
20 0,0067 30 0,0137
Dependencia entre
parmetros
0,4761 0,4761 0,3756 0,3756
R
2
del ajuste
0,9891 0,9581
97
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
G
m
(NmLCH
4
)
K
(h
-1
)
1266 0,0787 1443 0,0408
Desviacin estndar
59 0,0145 99 0,0061
Dependencia entre
parmetros
0,4720 0,4720 0,9094 0,9094
R
2
del ajuste
0,9714 0,9705
Los valores obtenidos mediante un ajuste no lineal tienen una desviacin
estndar inferior al 5% para el parmetro Gm e inferior al 10% para K en todos los
experimentos, excepto en el correspondiente a la carga de 5,00 g de DQO donde la
desviacin estndar alcanza hasta un 18% del valor obtenido de K. Por otra parte, al ser
muy reducido el valor de la dependencia entre parmetros se pone de manifiesto la
idoneidad del modelo utilizado para correlacionar los valores experimentales en cada
uno de los experimentos.
Otro modo de comprobar la bondad del modelo propuesto con los datos
experimentales se presenta en la figura 6.2.1.10. donde se observa una clara correlacin
entre el volumen total de metano predicho por el modelo y el obtenido
experimentalmente para todos los experimentos, siendo el intervalo de confianza del
99%.
98
G
T
(Nml CH
4
)
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
G
T
e
x
p
e
r
i
m
e
n
t
a
l
(
N
m
l
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
m = 1,01
Intervalo de confianza 99%
Figura 6.2.1.10. Comparacin entre le volumen de metano experimental y
el obtenido con la ecuacin 6.13.
En la tabla 6.2.1.10. se presenta un resumen de los valores obtenidos tanto para
Gm como K a lo largo de la experimentacin realizada. Tambin aparecen los valores
de la DQO inicial y la DQO eliminada en cada una de las diversas cargas realizadas.
A partir de la ecuacin [6.14] podemos obtener el valor de la constante
especfica de produccin de metano, que se recoge en la ltima columna de la tabla
6.2.1.10.
99
Tabla 6.2.1.10. Valores de sustrato total inicial en el reactor (S
TO
), carga eliminada en cada
experimento, volumen total de metano producido (G
T
experimental), volumen total de metano obtenido
con el modelo (G
m
), constante aparente de produccin de metano (K), slidos en suspensin voltiles
(SSV) y constante especfica de produccin de metano (K) en las distintas cargas realizadas.
Carga
aadida
(g DQO)
S
TO
(g DQO)
Carga
eliminada
(g DQO)
G
T
experimental
(NmL CH
4
)
G
m
(NmL CH
4
)
K
(h
-1
)
SSV
(mg/L)
K
(Lg
- 1
h
-1
)
1,00 1,33 1,08 278 280 0,5167 6134 0,0842
1,50 1,68 1,43 415 415 0,4111 6117 0,0672
1,50 1,68 1,29 416 420 0,3867 6075 0,0637
2,00 2,29 1,94 546 552 0,2782 5825 0,0478
2,00 2,25 1,78 563 564 0,2465 5700 0,0432
2,50 2,83 2,48 672 666 0,2333 5809 0,0402
2,50 2,71 2,25 742 733 0,2103 5642 0,0373
3,00 3,28 2,92 880 894 0,1564 5221 0,0300
3,00 3,19 2,71 825 828 0,1984 5146 0,0386
3,50 3,75 3,24 954 946 0,1558 5034 0,0310
3,50 3,79 3,17 953 956 0,1535 4808 0,0319
4,00 4,35 3,64 1121 1128 0,1175 4783 0,0246
4,00 4,43 4,07 1125 1084 0,0915 4833 0,0189
4,50 4,56 3,89 1215 1175 0,1173 5117 0,0229
4,50 4,85 3,92 1227 1157 0,1380 4959 0,0278
5,00 5,54 4,74 1278 1266 0,0787 5450 0,0144
5,00 5,42 4,50 1243 1443 0,0408 5534 0,0074
53,00 57,93 49,05 14453 14507 3,5307 92187 0,6311

En la figura 6.2.1.11 se ha representado la constante especfica de produccin de
metano (K) frente al sustrato inicial en el reactor (S
TO
). Dado que K es una constante
cintica, e indica la velocidad con la que se produce metano en un experimento, la
disminucin del valor de la misma al aumentar la carga muestra una clara inhibicin en
el reactor. El modo en el que la constante cintica disminuye concuerda con una
inhibicin por sustrato.
100
S
TO
(g DQO)
1 2 3 4 5 6 7
K
(
L
*
g
-
1
*
h
-
1
)
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
K = 0,1322e
[-0,4144S
T0
]
Figura 6.2.1.11. Representacin de K frente al sustrato total inicial S
TO
.
La representacin del sustrato eliminado frente al sustrato inicial en cada
experimento, permite determinar la biodegradabilidad del residuo (figura 6.2.1.12). El
valor de la pendiente indica el valor medio de la fraccin de la DQO eliminada durante
el transcurso de la experimentacin (que alcanza un 84,84%), y el hecho de que las
parejas de valores (S
eliminado
, S
TO experimental
) puedan ir correlacionadas a una lnea recta
indica que el porcentaje de biodegradabilidad del residuo se mantiene constante al
aumentar la carga en el reactor.
101
S
TO
experimental (g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
C
a
r
g
a
e
l
i
m
i
n
a
d
a
,
S
e
l
i
m
i
n
a
d
o
(
g
D
Q
O
)
0
1
2
3
4
5
m = 0,8484
Intervalo de confianza 99%
Figura 6.2.1.12. Representacin de la carga eliminada frente al sustrato
total inicial S
TO
experimental.
El porcentaje de DQO eliminada corresponde prcticamente con un 85%, siendo
ste un valor relativo a la alta biodegradabilidad del residuo. Pero no hay que olvidarse
que el 15% restante no se elimina y por lo tanto se acumula en el reactor. Adems dada
la elevada concentracin de materia orgnica que inicialmente contiene el residuo, el
15% supone que el efluente del tratamiento de la digestin anaerobia an contiene
aproximadamente 19 g DQO. Por tanto sera necesario, al no cumplir los lmites de
vertido, un tratamiento posterior del efluente que habra que estudiar cuidadosamente
dependiendo de las caractersticas de este efluente.
Otra forma de enfocar el problema se sugiere al observar los datos de la ltima
fila de la tabla 6.2.1.10. En efecto, la carga total aadida al digestor en el transcurso de
toda la experimentacin es de 53 g DQO; como la carga eliminada en el mismo periodo
de tiempo ha sido de 49,05 g DQO, la biodegradabilidad seria de 92,5%. La existencia
de esta fraccin no biodegradable es la responsable del aumento de la DQO en el
digestor y probablemente es la que ocasiona la ralentizacin de la metanognesis.
Un balance de DQO, aplicado a un digestor anaerobio permite formular la
siguiente ecuacin:
102
DQO
eliminada
DQO
CH4
+ DQO
X
+ DQO
metabolismo celular
donde: DQO
CH4
corresponde a la fraccin de la DQO inicial transformada en
metano; DQO
X
a la fraccin de la DQO inicial empleada en el crecimiento celular y
DQO
metabolismo celular
la DQO que los microorganismos presentes en el reactor emplean
en su metabolismo.
Por tanto, la DQO que se consume en un reactor anaerobio se reparte en tres
trminos: produccin de biogs, crecimiento y metabolismo celular.
El modo en que la DQO
eliminada
se reparte entre los tres trminos depender de la
actividad de los microorganismos frente al sustrato ensayado. La DQO debida a los
microorganismos es difcil de cuantificar, pero la transformada en metano se puede
calcular. Para ello se tiene en cuenta la relacin estequiomtrica entre la DQO y el
metano: cada gramo de DQO corresponde a 350 NmL CH
4
. Pero, como ya se ha
sealado, en la digestin anaerobia la DQO no slo se transforma en CH
4
, con lo que
por cada g de DQO consumida el volumen experimental de metano producido debe ser
inferior a 350 NmL. Este valor es algo inalcanzable en la prctica ya que ello supondra
ausencia de crecimiento celular y nulo consumo energtico en el metabolismo. A pesar
de ello, algunos autores (Buffiere P., 2006) definen un rendimiento en metano de la
forma:
Volumen de metano generado en condiciones
normales en el consumo de un gramo de DQO
350
En la figura 6.2.1.13. se representa el valor de la produccin mxima de metano
que experimentalmente se ha obtenido (G
T experimental
) frente a la carga eliminada (S
eliminado
) medida en g de DQO. Del ajuste a una recta por el mtodo de los mnimos
cuadrados de las parejas de valores (G
T
, S
eliminado
) se puede obtener el valor del
coeficiente de produccin de metano Y
CH4/S
para este residuo, que en este caso es Y
CH4/S
= 293 NmL CH
4
/ g DQO eliminada.
103
Carga eliminada, S
eliminado
(g DQO)
0 1 2 3 4 5
G
T
e
x
p
e
r
i
m
e
n
t
a
l
(
N
m
L
C
H
4
)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Valores experimentales
Y
CH
4
/S
= 293 NmL CH
4
/ g DQO eliminada
Figura 6.2.1.13. Representacin del volumen total de metano producido
frente a la carga eliminada.
Dado que experimentalmente se han obtenido 293 NmL CH
4
se puede calcular
la fraccin de la DQO que se dedica a la produccin del mismo, que en este caso sera
293/350 = 84%.
Este valor indica que la DQO
eliminada
deriva en su mayor parte a la produccin de
metano y que el metabolismo microbiano est muy activado hacia la produccin del
mismo. Desde el punto de vista prctico, este hecho es muy interesante ya que el
metano producido es un compuesto de un elevado potencial puesto que representa un
valor aadido a la eliminacin de la contaminacin del agua, debido a su poder
calorfico: 8010 kcal/m
3
equivalente a 9,31 kwh.
104
6.3.- BIODEGRADABILIDAD DEL RESIDUO DETERMINADA A
TRAVS DE LA CONVERSIN DEL CARBONO ORGNICO
SOLUBLE
En el segundo experimento con las cargas de 1,50; 2,00; 2,50; 3,00; 3,50; 4,00;
4,50 y 5,00 se han tomado muestras del reactor a distintos tiempos para estudiar la
evolucin del carbono a lo largo del proceso de digestin anaerobia as como de los
cidos orgnicos de cadena corta. El volumen de dichas muestras es el mnimo posible
para evitar alteraciones en el digestor (cinco mililitros). Una vez tomada la muestra se
filtra y se inyecta una alcuota de la misma en el Analizador de Carbono. A
continuacin se presentan los resultados obtenidos en dicho estudio.
6.3.1.-Estudio cintico del consumo de carbono orgnico soluble a partir
del residuo procedente del prensado de la cscara de naranja
En el apartado 5.1.3. del captulo Resultados se presentan las tablas relativas a
los valores de carbono total, carbono inorgnico y carbono orgnico total en cada una de
las muestras analizadas. A continuacin se adjuntan las grficas correspondientes a cada
una de las cargas estudiadas (figuras 6.3.1.1. a 6.3.1.4.)
Como es de esperar la concentracin de COT soluble disminuye gradualmente
en el transcurso del tiempo hasta alcanzar un valor asinttico, distinto de cero, debido a
la existencia en el medio de compuestos no biodegradables por va anaerobia; este
resultado concuerda con la observacin experimental del cese de la produccin de
metano y la representacin grfica 6.2.1.12. comentada anteriormente.
Aplicando la ecuacin 6.10 del modelo propuesto para la digestin anaerobia:
t k
nb nb t
)e S (S S S

+ =
0
[6.10]
se puede calcular la concentracin de sustrato no biodegradable S
nb
y la constante
cintica aparente K; a partir de esta ltima, y conocida la concentracin de lodo X, se
105
calcula la constante cintica K lo que permite efectuar un estudio comparativo entre las
distintas cargas realizadas. Del mismo modo se puede definir la diferencia (S
0
-S
nb
)
como el sustrato biodegradable (S
b
) presente en el residuo.
Con la ayuda del software SigmaPlot 2001 se ha realizado un estudio de
regresin no lineal con el que se han obtenido los parmetros de ajuste recogidos en las
tablas 6.3.1.1. a 6.3.1.8.
Al presentar un valor reducido la dependencia entre parmetros el modelo es
apropiado para ajustar los datos experimentales.
1,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
25
50
75
100
125
150
175
200
225
250
275
300
COT experimental
COT = 35+168exp(-0,4679t)
2,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
25
50
75
100
125
150
175
200
225
250
275
300
COT experimental
COT = 30+223exp(-0,3349t)
Figura 6.3.1.1. Representacin de COT
soluble
frente al tiempo. Carga aadida: 1,50 g DQO y 2,00 g
DQO.
106
Tabla 6.3.1.1. Valores de los parmetros de ajuste a la ecuacin 6.10.
Carga aadida: 1,50 g DQO de residuo.
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
35 168 0,4679
Desviacin estndar
10 15 0,1013
Dependencia entre parmetros
0,7262 0,4713 0,5793
R
2
del ajuste
0,9855
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
30 223 0,3349
Desviacin estndar
7 10 0,0388
0,7346 0,4994 0,5848
R
2
del ajuste
0,9959
107
2,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
COT experimental
COT = 32+408exp(-0,233t)
3,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
COT experimental
COT = 54+478exp(-0,2234t)
soluble
DQO.
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
32 408 0,2330
Desviacin estndar
17 31 0,0480
Dependencia entre parmetros 0,4974 0,4050 0,3644
R
2
del ajuste 0,9832
108
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
54 478 0,2234
Desviacin estndar
5 7 0,0082
0,6644 0,5333 0,4966
R
2
del ajuste
0,9996
3,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
200
400
600
800
1000
COT experimental
COT = 62+519exp(-0,1270t)
4,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
200
400
600
800
1000
COT experimental
COT = 95+696exp(-0,1625t)
soluble
DQO.
109
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
62 519 0,1270
Desviacin estndar
24 29 0,0206
R
2
del ajuste 0,9910
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
95 696 0,1625
Desviacin estndar
40 66 0,0369
R
2
del ajuste 0,9591
110
4,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
200
400
600
800
1000
COT experimental
COT = 114+601exp(-0,1035t)
5,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
C
O
T
(
m
g
/
L
)
0
200
400
600
800
1000
COT experimental
COT = 76+782exp(-0,0464t)
soluble
DQO.
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
114 601 0,1035
Desviacin estndar
25 38 0,0167
R
2
del ajuste 0,9844
111
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
76 782 0,0464
Desviacin estndar
47 52 0,0084
R
2
del ajuste 0,9668
A partir de los datos que figuran en las tablas 6.3.1.1. a 6.3.1.8. de este apartado
se ha construido la tabla 6.3.1.9., en la que se recogen los valores obtenidos para los
parmetros del modelo cintico de la ecuacin [6.10] y los valores de la constante
especfica de consumo de carbono orgnico total despejando de la expresin [6.14], as
como S
b
/S
eliminado
y S
nb
/S
eliminado
.
112
Tabla 6.3.1.9. Evolucin de las constantes cinticas de consumo de COT
soluble
en los experimentos
realizados.
Carga
aadida
(g DQO)
S
TO
(g DQO/L)
Snb
(mg COT/L)
Sb
(mg COT/L)
K
(h
-1
)
SSV
(mg/L)
K
(Lg
-1
h
-1
)
Snb/S
eliminado
(mg COT/g
DQO
eliminada
)
Sb/S
eliminado
(mg COT/g
DQO
eliminada
)
1,50 1,68 35 168 0,4679 6075 0,0770 27,13 117,48
2,00 2,25 30 223 0,3349 5700 0,0588 16,85 114,95
2,50 2,71 32 408 0,2330 5642 0,0413 14,22 181,33
3,00 3,19 54 478 0,2234 5146 0,0434 19,93 176,38
3,50 3,79 62 519 0,1270 4808 0,0264 19,56 163,72
4,00 4,43 95 696 0,1625 4833 0,0303 23,34 171,01
4,50 4,85 114 601 0,1035 4959 0,0209 29,08 153,32
5,00 5,42 76 782 0,0464 5492 0,0085 16,89 173,78
La concentracin de carbono orgnico total se divide en dos fracciones: una
biodegradable y otra no biodegradable, como se muestra en la ecuacin [6.8]. Los
parmetros alusivos a estas dos fracciones calculados mediante el modelo deben de
coincidir con el sustrato total en cada experimento (ecuacin [6.15]).
b nb
S S S + =
[6.8]
S
T calculado
= S
nb
+ S
b
[6.15]
La figura 6.3.1.5. muestra como el sustrato total, expresado como g de COT,
calculado acorde con los parmetros obtenidos a travs del modelo cintico, es
directamente proporcional a los valores de la concentracin inicial de sustrato presente
en el reactor, expresados en g DQO. Ello indica que el modelo propuesto ajusta bien el
conjunto de valores experimentales obtenidos.
113
S
TO
experimental (g DQO)
0 1 2 3 4 5 6 7
S
T
c
a
l
c
u
l
a
d
o
(
g
C
O
T
)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
Intervalos de confianza 99%
Figura 6.3.1.5. Representacin de S
T
calculado frente al sustrato total inicial S
TO
experimental.
En la cuarta columna de la figura 6.3.1.9. se presentan los valores de la
diferencia (S
0
-S
nb
) valor que coincide con el sustrato biodegradable (S
b
) en cada
experimento. Aunque como puede verse, la concentracin de sustrato biodegradable
aumenta, como lo hace el sustrato eliminado calculado en la tabla 6.2.1.10., la fraccin
entre el sustrato biodegradable calculado con el modelo y el analizado
experimentalmente debe de mantenerse para comprobar que los parmetros del modelo
estn de acuerdo con los resultados obtenidos. En la grfica 6.3.1.6. se muestra cmo
evoluciona la fraccin de sustrato biodegradable del sustrato eliminado con las diversas
cargas realizadas.
114
S
TO
(mg DQO/L)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
S
b
/
S
e
l
i
m
i
n
a
d
o
(
m
g
C
O
T
/
g
D
Q
O
e
l
i
m
i
n
a
d
a
)
0
50
100
150
200
250
300
Valor medio
Figura 6.3.1.6. Evolucin de la fraccin de sustrato biodegradable con
relacin al sustrato eliminado en las distintas cargas realizadas.
Como se observa la fraccin biodegradable del sustrato aadido en las sucesivas
cargas se mantiene, tomando un valor medio de 157 mg COT/g DQO eliminada.
De forma similar, la figura 6.3.1.7. muestra cul es la evolucin para la fraccin
no biodegradable del sustrato eliminado. El valor medio de la fraccin no biodegradable
es 21 mg COT/g DQO eliminada.
115
S
TO
(mg DQO/L)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
S
n
b
/
S
e
l
i
m
i
n
a
d
o
(
m
g
C
O
T
/
g
D
Q
O
e
l
i
m
i
n
a
d
a
)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Valor medio
Figura 6.3.1.7. Evolucin de la fraccin de sustrato no biodegradable con
relacin al sustrato eliminado en las distintas cargas realizadas.
Es interesante destacar que los valores de K(h
-1
), por si mismos, no son
indicativos de la mayor o menor velocidad de la biodegradacin, pero con la ayuda de la
concentracin de lodo X, (g SSV/L) se han calculado los de K (L/g SSVh), que s
permiten efectuar una comparacin del comportamiento biocintico de las diferentes
cargas que se han realizado. Acorde a dichos valores, en la figura 6.3.1.8. se observa
cmo la velocidad de biodegradacin disminuye considerablemente desde la primera
carga de 1,50 g DQO a la ltima de 5,00 g DQO de residuo.
116
S
TO
(g DQO/L)
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
K
(
L
g
-
1
h
-
1
)
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
K = 0,1623exp(-0,4521S
TO
)
Figura 6.3.1.8. Representacin de K frente al sustrato total inicial S
TO
.
Nuevamente estos resultados muestran que existe una clara inhibicin con las
crecientes cargas de residuo realizadas.
6.3.2.-Estudio de la conversin del carbono orgnico soluble presente en
el residuo procedente del prensado de la cscara de naranja
El modelo cintico propuesto para la evolucin del carbono (ecuacin [6.10])
contiene parmetros que expresan tanto la mayor o menor biodegradabilidad del residuo
(Sb, Snb) como la rapidez de degradacin del mismo a travs de la constante cintica K.
Otra forma de estudiar la biodegradabilidad y rapidez de eliminacin es a travs de la
conversin de la materia orgnica soluble, que se define del siguiente modo:
100
) (
) ( ) (
(%)
=
mgCOT S
mgCOT S mgCOT S
Z
to
t to
[6.16]
siendo:
Z: Conversin, (%).
S
to
: Sustrato inicial, (mg COT).
117
S
t
: Sustrato a tiempo t, (mg COT).
A continuacin se muestran las grficas correspondientes a la conversin del
COT (figuras 6.3.2.1. a 6.3.2.4.)
2,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 88[1-exp
(-0,3357t)
]
1,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 83[1-exp
(-0,4694t)
]
Figura 6.3.2.1. Representacin de la conversin (Z) frente al tiempo. Carga aadida: 1,50 y 2,00 g
DQO.
2,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 93[1-exp
(-0,2475t)
]
3,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 90[1-exp
(-0,2234t)
]
DQO.
118
3,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 89[1-exp
(-0,1340t)
]
4,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 88[1-exp
(-0,1934t)
]
DQO.
4,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 84[1-exp
(-0,1059t)
]
5,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Z
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Z = 91[1-exp
(-0,0472t)
]
DQO.
Como se observa en las figuras, los resultados experimentales se ajustan bien a
una funcin como la [6.17]:
119
) 1 (
' t K
e Zm Z

=
[6.17]
donde Zm es la conversin global de cada uno de los experimentos y K un
parmetro relacionado con la velocidad con la que se alcanza dicha conversin.
En la figura 6.3.2.5. se representa la conversin global obtenida en los distintos
experimentos. El elevado valor de Zm nuevamente ratifica el gran carcter
biodegradable del residuo estudiado, con un valor medio de 88,25 %.
S
TO
(mg DQO)
1000 2000 3000 4000 5000 6000
Z
m
(
%
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Valor medio
Figura 6.3.2.5. Evolucin de la conversin global (Zm) en los distintos
experimentos.
120
6.4.- ESTUDIO DE LA EVOLUCIN DE LOS CIDOS
ORGNICOS VOLTILES EN EL DIGESTOR
De la extraccin de muestras llevada a cabo en el reactor a distintos tiempos
durante la segunda carga de 1,50; 2,00; 2,50; 3,00; 3,50; 4,00; 4,50 y 5,00 g DQO de
residuo, se ha obtenido una doble informacin acerca de la evolucin temporal tanto del
carbono orgnico soluble como de los cidos orgnicos de cadena corta. En el apartado
precedente se ha discutido la evolucin del carbono y en el presente se pasa a discutir la
de los cidos orgnicos de cadena corta o cidos orgnicos voltiles (AOV).
En las figuras 6.4.1. a 6.4.4. se muestra la evolucin de la concentracin de
cido actico, propinico, isobutrico, butrico, isovalrico, valrico y caproico para
cada una de las cargas realizadas.
1,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
2,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
Figura 6.4.1. Evolucin de la concentracin de cido actico, propinico, isobutrico, butrico,
isovalrico, valrico y caproico a lo largo del tiempo. Carga aadida: 1,50 y 2,00 g DQO.
121
2,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
3,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
3,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
4,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
Figura 6.4.3. Evolucin de la concentracin de cido actico, propinico, isobutrico, butrico, isovalrico, valrico
y caproico a lo largo del tiempo. Carga aadida: 3,50 y 4,00 g DQO.
122
4,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
5,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60
[
C
i
]
(
m
g
C
i
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Actico
Propinico
Isobutrico
Butrico
Isovalrico
Valrico
Caproico
En todos los experimentos se ha realizado el seguimiento de los distintos cidos
de cadenas de entre dos y seis tomos de carbono y se observa que son los cidos de
dos, tres y, en algunos casos, cuatro tomos de carbono los que mayoritariamente se
forman a partir de la materia orgnica presente en el residuo. La formacin de estos
cidos da lugar a que, a continuacin, la microbiota presente en el reactor degrade estas
molculas de cidos de cadena corta hasta biogs (CO
2
y CH
4
fundamentalmente) con
facilidad.
En las figuras 6.4.5. a 6.4.8. se muestra la evolucin de la concentracin global
de los cidos voltiles presentes en el reactor durante cada una de las cargas realizadas.
En este caso la variable representada es la acidez voltil (AV) expresada como
concentracin de cido actico.
123
1,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
50
100
150
200
250
2,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
50
100
150
200
250
Figura 6.4.5. Evolucin de la concentracin de los cidos voltiles, expresados como cido actico, en el
reactor. Carga aadida: 1,50 y 2,00 g DQO.
2,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
3,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
124
3,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
4,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
5,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
4,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
A
V
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
Como se observa en las figuras, la produccin de cidos pasa por alcanzar un
valor mximo, producindose a continuacin una disminucin de la concentracin de
125
los mismos. El comportamiento en todas las cargas es similar, aunque hay que
diferenciar entre los experimentos ya que en las cargas inferiores la velocidad con la que
se consigue el mximo parece superior a la alcanzada en las cargas de ms elevada
concentracin.
Anlogamente ocurre con la velocidad con la que se elimina la acidez voltil,
siendo esta ralentizacin en el consumo de AV un modo cualitativo de observar la
inhibicin que se produce en el reactor con el sustrato, ya que es ms acusada en las
cargas superiores.
Para cuantificar esta disminucin de la cintica de produccin de cidos, en la
figura 6.4.9. se muestra la evolucin del valor de tiempo en el que se alcanza la mxima
produccin de cidos voltiles en el reactor en funcin de la carga aadida. Vemos
como este valor de tiempo es cada vez mayor a medida que aumenta la carga que
aadimos al reactor anaerobio.
0 1 2 3 4 5 6
t
m
a
x
(
h
)
0
5
10
15
20
25
30
35
t
max
(h)
t
max
= 0,5270 exp (0,6194 DQO)
Figura 6.4.9. Tiempo de aparicin de la mxima concentracin de los cidos orgnicos
voltiles, para cada uno de los experimentos.
Parece lgico pensar que para una concentracin de microorganismos
prcticamente constante en el reactor, y suponiendo invariable la proporcin que entre
los distintos grupos bacterianos existe, el grupo de bacterias hidrolticas-acidognicas
126
puede estar disminuyendo su actividad para transformar el sustrato en molculas ms
sencillas y posteriormente en cidos orgnicos voltiles. Adems el aumento del valor
del tiempo al que se consigue la mxima concentracin de cidos orgnicos voltiles
crece exponencialmente con la carga. Desde un punto de vista prctico este fenmeno es
muy desfavorable ya que prolongara el tiempo de retencin hidrulico del residuo en el
reactor considerablemente.
Por otro lado, el valor ms elevado que alcanza la concentracin de cidos
voltiles en el reactor en cada experimento no concuerda con un aumento proporcional a
la carga aadida en cada experimento, ya que los microorganismos hidrolticos-
acidognicos no son capaces de acidificar el sustrato presente en el residuo a la
velocidad con la que los microorganismos metanognicos los degradan. Esto se puede
observar en la figura 6.4.10. donde se representa la concentracin mxima de cidos
voltiles en cada uno de los experimentos.
Carga aadida, Q (g DQO)
0 1 2 3 4 5 6
[
C
2
]
(
m
g
C
2
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
Figura 6.4.10. Concentracin mxima de cidos orgnicos voltiles, expresada
como cido actico, para cada uno de los experimentos.
Cuando las bacterias metanognicas degradan los cidos orgnicos voltiles los
transforman en CO
2
y CH
4
eliminndose el carbono del medio. En consecuencia,
durante un experimento, en paralelo a la disminucin del carbono orgnico total, se est
produciendo una transformacin de los cidos orgnicos voltiles. Como se observa en
127
las figuras 6.4.11. a 6.4.14. el carbono contenido en los cidos orgnicos voltiles, en un
primer instante del experimento, se acumula, lo que indica que aunque las bacterias
metanognicas los estn degradando, observable a travs de la rpida disminucin de la
concentracin del carbono orgnico total, la transformacin de la materia orgnica
llevada a cabo por las bacterias hidrolticas-acidognicas se produce con mayor rapidez.
A partir del mximo obtenido en la concentracin de cidos orgnicos voltiles
comienza a preponderar la eliminacin sobre la produccin, ya que globalmente
comienza a disminuir su concentracin.
1,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
C-AOV
C-COT
2,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
C-AOV
C-COT
Figura 6.4.11. Evolucin del carbono orgnico total (C-COT) y los cidos voltiles (C-AOV) frente al
tiempo. Carga aadida: 1,50 y 2,00 g DQO.
128
Col 1 vs Col 10
2,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
C-AOV
C-COT
3,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
C-AOV
C-COT
3,50 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
C-AOV
C-COT
4,00 g DQO
Tiempo (h)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
C-COT
C-AOV
129
4,50 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
C-AOV
C-COT
5,00 g DQO
Tiempo (h)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
[
C
]
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
C-AOV
C-COT
Puede verse como, a pesar de no eliminarse todo el carbono orgnico soluble en
cada alimentacin, la concentracin remanente de carbono perteneciente a los cidos
orgnicos es muy pequea. La concentracin de AOV en los efluentes del digestor es
una de las variables ms importantes para determinar su estabilidad (Nebot, 1995)
siendo tanto ms estable cuanto menor es la concentracin.
Al no acumularse cidos orgnicos entre los distintos experimentos, las
condiciones de pH del reactor se mantienen, como puede observarse en los valores
medidos que oscilan entre 7,3 y 7,8. La estabilidad del digestor depende en gran medida
del valor de pH y, como puede observarse en la figura 2.2.2.4.1. de la Introduccin
donde se relaciona pH, alcalinidad y CO
2
, el rango de pH en el que nos encontramos es
adecuado para que operen los distintos organismos implicados en el proceso de
digestin anaerobia.
130
6.5.- MODELIZACIN DE LA DIGESTIN ANAEROBIA DEL
RESIDUO PROCEDENTE DEL PRENSADO DE LA CSCARA DE
NARANJA
En los apartados precedentes se han discutido los resultados experimentales de la
digestin anaerobia del residuo de un modo individual, proponiendo un modelo cintico
de produccin de metano, uno de consumo de carbono orgnico soluble y analizando el
comportamiento de los cidos orgnicos voltiles. Cada uno por s mismo proporciona
informacin acerca del tratamiento anaerobio realizado al residuo. Estabilidad e
inhibicin del reactor, cintica de degradacin del residuo y biodegradabilidad del
mismo, han sido estudiados a travs de los modelos propuestos en apartados anteriores,
aunque ninguno de ellos individualmente proporciona una informacin global del
tratamiento anaerobio. Un modelo que integre el conjunto de valores experimentales
posee mayor generalidad y facilita la discusin unitaria de los resultados permitiendo
extraer las conclusiones oportunas.
Pero modelar los resultados experimentales de la digestin anaerobia presenta
bastante dificultad por dos razones fundamentales:
a) Segn se ha puesto de manifiesto en la introduccin terica, el
mecanismo de la digestin anaerobia es muy complejo, ya que
intervienen un conjunto muy variado de microorganismos que dan
lugar a reacciones serie-paralelo simultneas.
b) Por otra parte, el propio comportamiento de los microorganismos no es
constante, ya que se encuentra muy influenciado por las condiciones
medioambientales.
De conformidad con el mecanismo ms difundido se establecen las hiptesis
siguientes:
131
- La materia orgnica en disolucin se descompone dando
simultneamente cidos orgnicos voltiles de entre dos y seis tomos
de carbono.
- Los cidos de cadena ms larga se descomponen formando finalmente
cido actico.
- Por ltimo, el cido actico se descompone dando metano y dixido de
carbono.
Teniendo en cuenta dichas hiptesis se ha planteado un esquema simplificado de
las transformaciones que sufre la materia orgnica en el proceso de la digestin
anaerobia. El esquema del modelo propuesto se representa en la figura 6.5.1.
Materia orgnica cido actico Metanoydixidodecarbono
cidobutrico cidopropinico
K
b
Kc
K
d
K
e
K
f
K
a
Figura 6.5.1. Esquema representativo de la transformacin de la materia orgnica en cidos orgnicos
voltiles de cadena corta y finalmente en metano y dixido de carbono.
Pero, an con las simplificaciones admitidas, el mecanismo precedente resulta
complejo para ser modelizado, por ello se propone un modelo muy simplificado para el
comportamiento de la digestin anaerobia.
(Modelo A)
donde K
1
es la constante cintica de eliminacin de carbono en forma de materia
orgnica, K
2
la constante cintica de eliminacin de carbono en forma de cidos
orgnicos voltiles y AOV el conjunto de cidos orgnicos voltiles de bajo peso
molecular.
Materia orgnica
AOV Metano
K
1
K
2
Materia orgnica
AOV Metano
K
1
K
2
132
De conformidad con este mecanismo propuesto y suponiendo, adicionalmente,
que la descomposicin de cada uno de los compuestos anteriores se efecta siguiendo
una cintica de primer orden, se puede formular el sistema de ecuaciones diferenciales
siguiente:
] [
] [
1
MO K
dt
MO d
=
[6.18]
] [ ] [
] [
2 1
AOV K MO K
dt
AOV d
=
[6.19]
] [
] [
2
4
AOV K
dt
CH d
=
[6.20]
siendo [MO] la concentracin de carbono en forma distinta a cidos orgnicos
voltiles, [AOV] la concentracin de carbono en forma de cidos orgnicos voltiles y
[CH
4
] la concentracin de carbono en forma de metano.
Puesto que la materia orgnica presente en el reactor no es completamente
biodegradable, se puede incluir otro parmetro en el que se tenga en cuenta este hecho y
adems se considere como materia orgnica el carbono orgnico total menos el que se
encuentra en forma de cidos orgnicos. De este modo, se puede reescribir el sistema de
ecuaciones diferenciales de la siguiente forma:
} {
nb
MO MO K
dt
MO d
] [ ] [
] [
1
=
[6.21]
} { ] [ ] [ ] [
] [
2 1
AOV K MO MO K
dt
AOV d
nb
=
[6.22]
] [
] [
2
4
AOV K
dt
CH d
=
[6.23]
133
No se plantea una cuarta ecuacin para la biomasa ya que su concentracin se
supone constante, como se coment en el apartado 6.2.1.
La resolucin del sistema de ecuaciones diferenciales formulado se ha efectuado
siguiendo el mtodo de Runge-Kutta de cuarto orden. En primer lugar se han definido
las condiciones iniciales: concentracin de materia orgnica, concentracin de cidos
orgnicos voltiles y concentracin de metano. En segundo lugar se ha definido el
intervalo temporal de integracin y, finalmente, en tercer lugar se ha definido el
incremento de tiempo para llevar a cabo la integracin de forma estable.
Los clculos de las constantes cinticas y el parmetro [MO]
nb
se han llevado a
cabo siguiendo el organigrama de la figura 6.5.2.
134
Figura 6.5.2. Organigrama de clculo
Suponer valores para K
1
, K
2
y [MO]
nb
Resolver las
ecuaciones
di ferenciales del
modelo
Representar las concentraciones
de MO, AOV y CH
4
en funcin del tiempo
Calcular y almacenar
la suma:
=
2
exp
) (
cal
X X S
Se consiguen
menores valores de S
Si
No
FIN
135
Con los valores supuestos se resuelve el sistema de ecuaciones diferenciales y de
esta manera se obtienen las concentraciones de carbono de la materia orgnica, cidos
orgnicos voltiles y metano en funcin del tiempo. Seguidamente se comparan los
valores obtenidos con los experimentales y se calculan las sumas de los cuadrados de
las desviaciones, almacenando el valor obtenido. Se efecta una nueva suposicin y se
repiten las etapas anteriores. Como valores definitivos se adoptan aquellos en que la
suma de los cuadrados de las desviaciones es mnima. Para seleccionar los valores de
las constantes cinticas y as facilitar las iteraciones, una vez resuelto el sistema de
ecuaciones diferenciales, se representan los resultados del modelo conjuntamente con
los experimentales, lo que permite incidir positiva o negativamente sobre los valores de
las mismas. Todos los clculos se han llevado a cabo con el software Mathcad 13.
En las figuras 6.5.3. a 6.5.10. se presentan los resultados experimentales
obtenidos, junto con los simulados para cada uno de los experimentos realizados.
0 10 20 30
0
100
200
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 10 20 30
0
100
200
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 10 20 30
0
100
200
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
Figura 6.5.3. Evolucin del carbono en forma distinta a cidos orgnicos voltiles (MO), cidos
orgnicos voltiles (AOV) y metano (C metano), frente al tiempo. Carga aadida: 1,50 g DQO.
0 10 20 30
0
200
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 10 20 30
0
200
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 10 20 30
0
200
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
136
0 30 60 90
0
200
400
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 30 60 90
0
200
400
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 30 60 90
0
200
400
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 10 20 30
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
137
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 30 60 90
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
1
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
2
t t ,
En general se puede decir que el modelo formulado reproduce cualitativa y
cuantitativamente el consumo de carbono orgnico, la evolucin de los cidos orgnicos
y la produccin de metano de un modo aceptable.
En el modelo cintico se han estimado las constantes cinticas K
1
y K
2
. En la
figura 6.5.11. se representa el valor obtenido para K
1
y K
2
frente a la concentracin
inicial de sustrato presente en el digestor en cada experimento.
138
S
TO
(mg DQO)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
K
1
(
h
-
1
)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
S
TO
(mg DQO)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
K
2
(
h
-
1
)
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
Figura 6.5.11. Valor de las constantes cinticas K
1
y K
2
obtenidas a partir del modelo cintico,
segn las ecuaciones [6.21], [6.22] y [6.23].
La disminucin de la constante cintica K
1
al aumentar la concentracin inicial
del sustrato indica una ralentizacin en la produccin de cidos orgnicos voltiles
formados a partir de la materia orgnica presente en el reactor. De manera anloga, K
2
sigue una evolucin decreciente al aumentar la concentracin inicial de sustrato. La
generacin de metano en el reactor se produce a partir de los cidos orgnicos voltiles
formados en la primera etapa con lo que, como puede observarse en la figura 6.5.12, a
partir de la carga de 4,00 g DQO (S
TO
= 4,43 g DQO) las velocidades aparentes con las
que transcurren las dos etapas se igualan.
Aunque para los valores superiores de las cargas utilizadas se igualen las
constantes cinticas K
1
y K
2
, ello no significa que ambos procesos tengan lugar a la
misma velocidad ya que tanto K
1
como K
2
son constantes aparentes que engloban la
concentracin de la biomasa, responsable de la etapa correspondiente, as como su
actividad.
139
S
TO
(mg DQO)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
K
1
(
h
-
1
)
y
K
2
(
h
-
1
)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
K
2
(h
-1
)
K
1
(h
-1
)
Figura 6.5.12. Comparacin de las constantes cinticas K
1
y K
2
obtenidas a partir del modelo
cintico, segn las ecuaciones [6.21], [6.22] y [6.23].
De conformidad con el esquema terico propuesto, para la digestin anaerobia
se tiene:
Cuanto mayor sea el cociente
|
|
.
|
\
|
2
1
K
K
mayor ser la concentracin de AOV; por el
contrario si el cociente
|
|
.
|
\
|
2
1
K
K
es muy bajo, tambin lo ser la concentracin de AOV.
Los valores relativos de este cociente son funcin de la actividad y concentracin de las
poblaciones de bacterias hidrolticas, acidognicas y metanognicas. Si la actividad de
las hidrolticas-acidognicas es mayor que las de las metanognicas se produce una
acumulacin de AOV.
Ya que el cociente
|
|
.
|
\
|
2
1
K
K
arroja informacin sobre la actividad de los distintos
grupos de bacterias anaerobias, es un parmetro de inters para evaluar el
funcionamiento del digestor.
Materia orgnica
AOV Metano
K
1
K
2
Materia orgnica
AOV Metano
K
1
K
2
140
La figura 6.5.13. muestra cmo evoluciona el cociente
|
|
.
|
\
|
2
1
K
K
con la
concentracin de sustrato inicial. Como puede observarse el valor del mismo pasa por
un mximo hasta el cual las bacterias hidrolticas-acidognicas tienen una actividad
superior a las metanognicas. A partir del valor mximo se produce un decrecimiento
debido a una disminucin en la velocidad de formacin de cidos orgnicos voltiles
superior a la formacin de metano.
S
TO
(mg DQO)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
K
1
/
K
2
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
Figura 6.5.13. Evolucin del cociente
|
|
.
|
\
|
2
1
K
K
con la concentracin de sustrato inicial (S
TO
).
Cuando la actividad de las poblaciones metanognicas es muy elevada apenas se
produce acumulacin de AOV.
Por otro lado, el tercer parmetro del modelo [MO]
nb
, que indica la
concentracin de materia orgnica que no es biodegradable en cada experimento, como
caba esperar tiende a aumentar proporcionalmente a la concentracin inicial del
sustrato. Este fenmeno se observa en la figura 6.5.14.
141
S
TO
(mg DQO)
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
[
M
O
]
n
b
(
m
g
C
/
L
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Figura 6.5.14. Evolucin del sustrato no biodegradable ([MO]
nb
) respecto a la concentracin
inicial del sustrato (S
TO
).
Tanto el aumento en la concentracin inicial de sustrato como la acumulacin de
la fraccin no biodegradable en el medio pueden ser las causas de la ralentizacin en la
degradacin de la materia orgnica presente en el residuo.
La validez del modelo utilizado para correlacionar los valores experimentales de
las concentraciones de las distintas especies de carbono, se puede observar en las figuras
6.5.15., 6.5.16. y 6.5.17. donde se representan los valores simulados de las
concentraciones de carbono como materia orgnica, cidos orgnicos voltiles y metano
frente a los valores experimentales de las mismas variables obtenidos durante toda la
experimentacin.
142
MO experimental (mg C/L)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
M
O
s
i
m
u
l
a
d
a
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
+20%
-20%
+10%
-10%
Figura 6.5.15. Comparacin de la concentracin de carbono contenido en
la materia orgnica determinada experimentalmente y simulada con el
modelo de ecuaciones [6.21], [6.22] y [6.23].
AOV experimental (mg C/L)
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
A
O
V
s
i
m
u
l
a
d
o
(
m
g
C
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
+20%
-20%
+10%
-10%
los cidos orgnicos voltiles determinados experimentalmente y simulada
con el modelo de ecuaciones [6.21], [6.22] y [6.23].
143
Metano experimental (mg C/L)
0 100 200 300 400 500 600 700 800
M
e
t
a
n
o
s
i
m
u
l
a
d
o
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
+20%
-20%
+10%
-10%
el metano determinado experimentalmente y simulada con el modelo de
ecuaciones [6.21], [6.22] y [6.23].
Los valores representados en las grficas de dispersin de errores para la
evolucin de la materia orgnica muestran que aproximadamente el 43% de los datos
estn dentro del 20% de desviacin. Para la evolucin de los cidos orgnicos voltiles
se alcanzan valores del 41% y para el metano en torno al 61%. Puede afirmarse que, en
general, el comportamiento de las distintas formas de carbono se han predicho de forma
aceptable.
No obstante se han intentado mejorar los resultados obtenidos proponiendo dos
modelos alternativos crecientes en complejidad al descrito anteriormente (modelo B y
modelo C) que han incluido mayor nmero de variables y reacciones serie-paralelo ms
concordantes con las mltiples etapas que en la realidad transcurren englobadas en el
complejo mecanismo de la digestin anaerobia.
El modelo B tiene en cuenta la formacin de productos intermedios de reaccin,
generados a partir de la degradacin de la materia orgnica y que, posteriormente, se
descomponen hacia la formacin de cidos orgnicos voltiles de bajo peso molecular.
Estos intermedios de reaccin no se han cuantificado por incluir un amplio nmero de
compuestos de diferente naturaleza: aminocidos, azcares, alcoholes, cidos orgnicos
144
de elevado peso molecular, etc. Finalmente se obtiene metano como producto final del
proceso de digestin anaerobia. El esquema simplificado de dicho proceso sera el que a
continuacin se muestra.
(Modelo B)
donde I es la concentracin de carbono en forma productos de intermedios de
reaccin, AOV la concentracin de carbono en forma de cidos orgnicos voltiles, K
0
la constante cintica de eliminacin de carbono en forma de materia orgnica, K
1
la
constante cintica de eliminacin de carbono en forma de productos intermedios de
reaccin y K
2
la constante cintica de eliminacin de carbono en forma de cidos
orgnicos voltiles.
De modo anlogo al modelo A, se ha formulado un sistema de ecuaciones
diferenciales:
} {
nb
MO MO K
dt
MO d
] [ ] [
] [
0
=
[6.24]
} { ] [ ] [ ] [
] [
1 0
I K MO MO K
dt
I d
nb
=
[6.25]
] [ ] [
] [
2 1
AOV K I K
dt
AOV d
=
[6.26]
] [
] [
2
4
AOV K
dt
CH d
=
[6.27]
La resolucin de dicho sistema se ha llevado a cabo siguiendo el mtodo Runge-
Kutta de cuarto orden. A modo de ejemplo, en la figura 6.5.18 se muestran los
resultados experimentales junto a los simulados con el Modelo B para una de las cargas
realizadas (5 g DQO).
Materia orgnica AOV Metano
K
1
K
2
I
K
0
Materia orgnica AOV Metano
K
1
K
2
I
K
0
145
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
I
(
m
g
C
/
L
)
Y
1
t
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
A
O
V
(
m
g
C
/
L
)
AOV
Y
2
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
3
t t ,
Figura 6.5.18. Evolucin del carbono en forma distinta a cidos orgnicos voltiles (MO),
compuestos intermedios de reaccin (I), cidos orgnicos voltiles (AOV) y metano, frente al tiempo.
Carga aadida: 5,00 g DQO.
A la vista de estos resultados parece que el modelo simula muy bien los
resultados experimentales.
El anlisis de los resultados obtenidos con el modelo B ha permitido extraer
conclusiones acerca de la evolucin de las constantes cinticas K
0
, K
1
y K
2
. Al
representarlas frente al sustrato total inicial (S
TO
) se observa que las tres disminuyen al
aumentar la carga, lo que pone de manifiesto nuevamente la inhibicin del proceso de
digestin anaerobia, siendo la disminucin de la constante K
1
ms acusada que para las
otras dos constantes. Dicha evolucin se muestra en la figura 6.5.19.
146
S
TO
(mg DQO)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000 6500 7000
K
0
(
h
-
1
)
,
K
1
(
h
-
1
)
,
K
2
(
h
-
-
1
)
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
K
0
(h
-1
)
K
1
(h
-1
)
K
2
(h
-1
)
Figura 6.5.19. Comparacin de las constantes cinticas K
0
, K
1
y K
2
obtenidas a partir del
modelo cintico, segn las ecuaciones [6.24], [6.25], [6.26] y [6.27].
Respecto a la evolucin del parmetro que representa la materia orgnica no
biodegradable, se observa un incremento del mismo al aumentar la carga al reactor
(Figura 6.5.20.). Este resultado concuerda con los arrojados por el modelo A.
S
TO
(mg DQO)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
[
M
O
]
n
b
(
m
g
C
/
L
)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Figura 6.5.20. Evolucin de la materia orgnica no biodegradable [MO]
nb
respecto al sustrato
total inicial (S
TO
).
147
Este hecho es muy significativo ya que indica que la ralentizacin de la cintica
de eliminacin de carbono puede ser debida a una inhibicin por sustrato, inhibindose
todos los grupos bacterianos que interconvierten unas formas de carbono en otras.
Con objeto de validar el modelo propuesto, en las figuras 6.5.21. a 6.5.23. se han
representado los valores simulados de las concentraciones de carbono como materia
orgnica, cidos orgnicos voltiles y metano frente a los valores experimentales de
dichas variables.
MO experimental (mg C/L)
0 200 400 600 800 1000
M
O
s
i
m
u
l
a
d
a
(
m
g
C
/
L
)
0
200
400
600
800
1000
+20%
-20%
+10%
+10%
la materia orgnica determinada experimentalmente y simulada con el
modelo de ecuaciones [6.24], [6.25], [6.26] y [6.27].
148
AOV experimental (mgC/L)
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
A
O
V
s
i
m
u
l
a
d
o
(
m
g
C
/
L
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
+10%
-10%
+20%
-20%
cidos orgnicos voltiles determinada experimentalmente y simulada con
el modelo de ecuaciones [6.24], [6.25], [6.26] y [6.27].
Metano experimental (mg C/L)
0 100 200 300 400 500 600 700 800
M
e
t
a
n
o
s
i
m
u
l
a
d
o
(
m
g
C
/
L
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
+10%
-10%
-20%
+20%
el metano determinada experimentalmente y simulada con el modelo de
ecuaciones [6.24], [6.25], [6.26] y [6.27].
149
Con el modelo B se ha conseguido incrementar, respecto al modelo A, el
porcentaje de datos experimentales que son reproducidos con el modelo con un error
inferior al 20%, tanto para el carbono en forma distinta de cidos orgnicos voltiles
[MO], que ha alcanzado 53% aproximadamente, como para el carbono en forma de
cidos orgnicos voltiles [AOV], que es de 47%, si bien el referente al carbono
eliminado en forma de metano [CH
4
] no ha sufrido variacin (61%).
Con objeto de aproximar el mecanismo propuesto a la compleja realidad se ha
propuesto un tercer modelo (C). Este modelo desglosa los cidos orgnicos en dos
grandes grupos: cido actico y los restantes cidos de cadena corta.
Este modelo tambin ha contemplado la formacin de compuestos intermedios
de reaccin (I) pero en este caso la ruta degradativa se deriva en dos vas: formacin de
cido actico (C-2) y formacin de otros cidos de bajo peso molecular (cido
propinico, butrico e isobutrico), los cuales, posteriormente, se descomponen
formando cido actico. Finalmente, a partir del cido actico se genera metano.
El esquema del mecanismo propuesto con el (Modelo C), se muestra a
continuacin.
(Modelo C)
donde C-2 es la concentracin de carbono en forma de cido actico, C-i la
concentracin de carbono en forma de cido propinico, butrico e isobutrico, K
2
es la
constante cintica de eliminacin de carbono en forma de cido actico, K
3
es la
constante cintica de eliminacin de carbono en forma de productos de reaccin
intermedios hacia la formacin de C-i y K
4
la constante cintica de eliminacin de
carbono en forma de cido propinico, butrico e isobutrico.
El sistema de ecuaciones diferenciales formulado para la evolucin de las
distintas formas de carbono es el siguiente:
Materia orgnica C-2 Metano
K
1
K
2
I
K
0
C-i
K
3
K
4
Materia orgnica C-2 Metano
K
1
K
2
I
K
0
C-i
K
3
K
4
150
} {
nb
MO MO K
dt
MO d
] [ ] [
] [
0
=
[6.28]
} { ( ) ] [ ] [ ] [
] [
3 1 0
I K K MO MO K
dt
I d
nb
+ =
[6.29]
] 2 [ ] [ ] [
] 2 [
2 4 1
+ =
C K Ci K I K
dt
C d
[6.30]
] [ ] [
] [
4 3
Ci K I K
dt
Ci d
=
[6.31]
] 2 [
] [
2
4
= C K
dt
CH d
[6.32]
La resolucin de dicho sistema se ha llevado a cabo tal y como se ha descrito
para los modelos A y B. Los resultados obtenidos muestran una clara concordancia
entre los valores experimentales y simulados, como se observa en la figura 6.5.24 para
la carga de 5,00 g DQO.
0 20 40 60
0
500
1000
Tiempo (h)
M
O
(
m
g
C
/
L
)
MO
Y
0
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
I
(
m
g
C
/
L
)
Y
1
t
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
C
-
2
(
m
g
C
/
L
)
C2
Y
2
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
C
i
(
m
g
C
/
L
)
Ci
Y
3
t t ,
0 20 40 60
0
500
Tiempo (h)
M
e
t
a
n
o
(
m
g
C
/
L
)
Cmetano
Y
4
t t ,
Figura 6.5.24. Evolucin del carbono en forma distinta a cidos orgnicos voltiles (MO),
compuestos intermedios de reaccin (I), cido actico (C-2), cido propinico, butrico e isobutrico (Ci)
y metano, frente al tiempo. Carga aadida: 5,00 g DQO.
155
Modelo A
(%)
Modelo B
(%)
Modelo C
(%)
[MO] 43.14 52.94 47.06
[AOV] 41.18 47.06
[CH
4
]
60.78 60.78 58.82
[C-2] 37.25
[C-i] 37.25
Tabla 6.5.31. Tabla resumen de los porcentajes de datos
experimentales simulados, con un error inferior al 20%, por
los modelos A, B y C.
Es importante resaltar que el tratamiento biolgico estudiado es muy complejo.
El elevado nmero de reacciones interrelacionadas entre s y la enorme cantidad de
variables que sera necesario cuantificar para simular el proceso hace, prcticamente,
imposible reproducir todas las etapas con mayor precisin. En este trabajo se ha
pretendido simular el comportamiento experimental observado con el menor nmero
posible de variables para exponer conclusiones utilizando un despliegue analtico no
excesivamente complejo.
De modo general, se puede afirmar que los tres modelos reproducen de forma
simplificada el comportamiento de la materia orgnica soluble presente en el agua
residual.
156
Captulo 7
Conclusiones
157
7.- CONCLUSIONES
Tras el estudio experimental realizado con las aguas residuales procedentes del
prensado de la cscara de naranja, sometidas a un tratamiento digestin anaerobia
discontinuo, se pueden formular las conclusiones siguientes:
1.- El digestor anaerobio opera en condiciones estables dentro de todo el rango
experimental estudiado ya que el cociente acidez voltil/alcalinidad, en todos los casos,
se mantiene por debajo de 0,3 si bien se observa una tendencia creciente en el mismo
con el aumento de la carga orgnica del digestor, por lo que se intuye que, con cargas
algo superiores a las ensayadas, seguramente se acidificar y en consecuencia se anular
la metanognesis.
2.- El residuo estudiado es parcialmente biodegradable en condiciones
anaerobias. El porcentaje de biodegradabilidad se ha determinado por dos
procedimientos:
a) Medida de la DQO.
b) Medida del COT.
Los valores obtenidos son 85 y 88% respectivamente. Dada la elevada DQO
inicial del residuo, este resultado implica una gran descontaminacin del mismo, sin
embargo es insuficiente para pensar en un vertido de ste.
3.- El valor del coeficiente de rendimiento en metano es de 293 NL/kg DQO
eliminada, lo que implica que el 84% de la DQO biodegradable est disponible para
fines energticos.
4.- Se ha formulado un modelo cintico para describir la produccin de metano
en funcin del tiempo, que reproduce la mayor parte de los resultados experimentales
dentro de un intervalo de confianza del 95%.
158
5.- La constante cintica, determinada con el modelo descrito en el apartado
precedente, disminuye acusadamente conforme aumenta la carga orgnica del digestor,
lo que pone de manifiesto un proceso de inhibicin por sustrato.
6.- A raz de los resultados experimentales obtenidos se han propuesto tres
modelos matemticos que permiten simular el comportamiento de la concentracin de
carbono en forma de materia orgnica, cidos orgnicos voltiles y metano a lo largo
del proceso de digestin anaerobia. Se ha supuesto que la descomposicin y formacin
de todas las especies de carbono consideradas se efecta mediante una cintica de
primer orden.
Los resultados predichos por los modelos se han cotejado con los experimentales
y de la comparacin entre ambos se concluye que los tres mecanismos propuestos
reproducen el comportamiento de la digestin anaerobia, si bien el tercer modelo arroja
ms informacin que los dems. Con el tercer modelo los porcentajes de datos
experimentales que, con un error inferior al 20%, se predicen alcanza valores de 47%
para la materia orgnica, 59% para el metano y 37 % para el cido actico y para el
cido propinico, butrico e isobutrico.
159
Captulo 8
Nomenclatura
160
8.- NOMENCLATURA
Alc Alcalinidad, |M L
-3
|.
AOV cidos orgnicos voltiles, |M L
-3
|.
AV Acidez voltil, |M L
-3
|.
AV / Alc Cociente
d alcalinida
voltil acidez
, adimensional.
[C] Concentracin de carbono, [M L
-3
].
C
2
Concentracin de cido Actico, [M L
-3
].
C-2 Concentracin de cido Actico, [M L
-3
].
C
3
Concentracin de cido Propinico, [M L
-3
].
C
4
Concentracin de cido Butrico, [M L
-3
].
C
5
Concentracin de cido Valrico, [M L
-3
].
C
6
Concentracin de cido Caproico, [M L
-3
].
Ci Concentracin de cido orgnico con i tomos de carbono, [M L
-3
].
C-i Concentracin de carbono en forma de cido propinico, butrico e
isobutrico, [M L
-3
].
C-C
2
Concentracin de carbono presente en forma de cido Actico,
[M L
-3
].
C-C
3
Concentracin de carbono presente en forma cido propinico,
[M L
-3
].
C-C
4
Concentracin de carbono presente en forma cido Butrico, [M L
-3
].
C-C
5
Concentracin de carbono presente en forma cido Valrico, [M L
-3
].
C-C
6
Concentracin de carbono presente en forma cido Caproico, [M L
-3
].
C-iC
4
Concentracin de carbono presente en forma cido Isobutrico,
[M L
-3
].
C-iC
5
Concentracin de carbono presente en forma cido Isovalrico,
[M L
-3
].
161
C-AOV Concentracin de carbono presente en forma cidos Orgnicos
Voltiles, [M L
-3
].
C-COT Concentracin de carbono presente en forma de Carbono Orgnico,
[M L
-3
].
CI Carbono inorgnico, [M L
-3
].
COT Carbono orgnico total, |M L
-3
|.
COTs Carbono orgnico total soluble, |M L
-3
|.
CT Carbono total, [M L
-3
].
DQO Demanda qumica de oxgeno, |M L
-3
|.
DQOs Demanda qumica de oxgeno soluble, |M L
-3
|.
DQOt Demanda qumica de oxgeno total, |M L
-3
|.
g Constante de la gravedad, [L T
-2
].
G Volumen de metano, |L
3
|.
G
T
Volumen total de metano producido, |L
3
|.
G
m
Volumen mximo de metano, |L
3
|.
GAL Disolucin de glucosa, acetato sdico y cido lctico.
h Altura, [L].
I Concentracin de carbono en forma de compuestos intermedios de
reaccin, [M L
-3
].
K Constante cintica, |L
3
M
-1
T
-1
|.
K' Constante cintica aparente, |T
-1
|.
K
0
Constante especfica de eliminacin de carbono en forma de materia
orgnica, |T
-1
|.
K
1
Constante especfica de eliminacin de carbono en forma de materia
orgnica o en forma de compuestos intermedios de reaccin, |T
-1
|.
K
2
Constante especfica de eliminacin de carbono en forma de AOV,
|T
-1
|.
162
K
3
Constante especfica de eliminacin de carbono en forma de
compuestos intermedios de reaccin, |T
-1
|.
K
4
Constante especfica de eliminacin de carbono en forma de cido
propinico, butrico e isobutrico, |T
-1
|.
M Molaridad, [mol L
-3
].
[MO] Concentracin de carbono orgnico en forma distinta a cidos
orgnicos voltiles, |M L
-3
|.
[MO]
nb
Concentracin de carbono orgnico no biodegradable, en forma
distinta a cidos orgnicos voltiles, |M L
-3
|.
N Normalidad.
NmL CH
4
Mililitros de metano medidos en condiciones normales de
presin y temperatura, [L
3
].
N-NH
4
+
Concentracin de Nitrgeno en forma de amonio, |M L
-3
|.
N-NO
2
-
Concentracin de Nitrgeno en forma nitrito, |M L
-3
|.
N-NO
3
-
Concentracin de Nitrgeno en forma de nitrato, |M L
-3
|.
P Presin, [M L
-1
T
-2
].
P-PO
4
3-
Concentracin de Fsforo en forma de fosfato, |M L
-3
|.
ppm Partculas por milln, |M L
-3
|.
Q Carga aadida al reactor, |M L
-3
|.
R Constante (R = 0,082 atmL/Kmol).
Densidad, |M L
-3
|.
S Sustrato total (S = Sb + Snb), |M L
-3
|.
S
TO
Sustrato total inicial, |M L
-3
|.
S
t
Sustrato total o sustrato presente en el reactor a tiempo t, |M L
-3
|.
S
b
Sustrato biodegradable, |M L
-3
|.
S
nb
Sustrato no biodegradable, |M L
-3
|.
163
S
eliminado
Sustrato eliminado, |M L
-3
|.
S
0
Sustrato inicial, |M L
-3
|.
SST Slidos en suspensin totales, |M L
-3
|.
SSM Slidos en suspensin minerales, |M L
-3
|.
SSV Slidos en suspensin voltiles, |M L
-3
|.
ST Slidos totales, |M L
-3
|.
SM Slidos minerales, |M L
-3
|.
SV Slidos voltiles, |M L
-3
|.
TRH Tiempo de retencin hidrulico, |T|.
TRS Tiempo de residencia de slidos, |T|.
T Temperatura, C.
t Tiempo, |T|.
Td Tiempo de duplicacin de las bacterias, |T|.
t
max
Tiempo en que se alcanza la mxima produccin de cidos orgnicos
voltiles, [T].
V
N
Volumen medido en condiciones normales de presin y temperatura,
[L
3
].
X Concentracin de slidos en suspensin voltiles, |M L
-3
|.
Y
0
MO, |M L
-3
|.
Y
1
AOV o I, |M L
-3
|.
Y
2
CH
4
, AOV o C-2, |M L
-3
|.
Y
3
CH
4
o C-i, |M L
-3
|.
Y
4
CH
4,
|M L
-3
|.
Y
X/S
Coeficiente de rendimiento de biomasa a partir de sustrato.
Z Porcentaje de conversin de Carbono Orgnico Soluble, (%).
164
Zm Conversin global de Carbono Orgnico Soluble en cada experimento,
(%).
165
Captulo 9
Bibliografa
166
9.- BIBLIOGRAFA
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Concurso Microbiología GBS. Tercer Premio 2007. Jose Angel Siles.

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Sustituyendo este valor en la ecuacin [4.10], se tiene:

53,00 57,93 49,05 14453 14507 3,5307 92187 0,6311

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